مطالعه ی تولید اتیلن اکسید از مسیر (کانال) واکنش اتیلن با رادیکال هیدروکسیل

در این تحقیق، سنتیک تولید اتیلن¬اکسید از واکنش اتیلن با رادیکال هیدروکسیل بررسی شده است. در ابتدا، ساختارهای بهینه شده ی واکنش دهنده ها، محصولات، کمپلکس های فعال و حد واسط¬ها در سطح mpwblk و مجموعه پایه 6-31+g(d,p) با برنامه گوسین 2003 بدست آمده اند. برای این واکنش، دو مسیر به دست آمد و سطح انرژی پتانسیل برای دو مسیر با روش mpwb1k محاسبه شده که این سطح انرژی پتانسیل با استفاده از دستور irc بدست آمده است. در مسیر اول دو حالت گذار و یک حد واسط و در مسیر دوم سه حالت گذار و دو حدواسط مشاهده شده است. انرژی کل محاسبه شده با استفاده از روش های مختلف برای تمام گونه¬ها گزارش شده است. همچنین انرژی نسبی گونه های مختلف این واکنش نسبت به reactant در سطوح مختلف و انرژی نقطه صفر در سطح mpwblk محاسبه شده است. دیاگرام انرژی پتانسیل برای دو مسیر در دو سطح mpwblk و ccsd(t)/6-31++g(d,p) رسم شده است. منحنی آرنیوس برای مسیر اول با در نظر گرفتن عامل تونل زنی و بدون در نظر گرفتن آن در دماهای مختلف آورده شده است. ثابت سرعت مسیر اول بر اساس تئوری rrkm محاسبه شده است. پدیده تونل زنی نقش مهمی را در محاسبات سنتیکی و دینامیکی واکنش ها به خصوص در دماهای پایین ایفا می کند. اثر تونل زنی روی ثابت سرعت مسیر اول محاسبه شده است. همچنین برای این واکنش پارامترهای ترمودینامیکی محاسبه شده است.