سنتز فروسن های حاوی گروه si-h و بررسی واکنش های آن ها

فروسن برای اولین بار در سال 1951 کشف شده است و از این تاریخ انواع مشتقات آن سنتز و مورد استفاده قرار گرفته است و تحقیق در مورد آنها همچنان ادامه دارد. ترکیبات فروسنی که دارای یک جزء پاسخ دهی شیمیایی باشند، دارای جذابیت های فراوانی هستند. این ترکیبات در زمینه های شیمی، متالورژی و پزشکی، در زمینه های تشخیص و ادراک مولکولی، انتقال آنیون یا کاتیونها در طول غشاء، الکترونیک مولکولی و ترکیبات نوری غیر خطی، فرایند شیمیایی و کاتالیستی و فعالیت های ضد توموری حضور دارند. ترکیبات فروسن به عنوان کاتالیزورهای تسریع کننده سرعت سوزش مورد استفاده قرار گرفته اند که از میان آنها انواع مایع دارای مزایائی نسبت به سایرین می باشد. چون خاصیت شکل پذیری بالایی دارند که بخاطر حالت مایع کاتالیزور است. از بین ترکیبات ارگانوسیلیکونی هیدروسیلان ها از اهمیت ویژهای برخوردار هستند. این ترکیبات چون در ساختار خود پیوند واکنش پذیر si-h را دارند ترکیباتی عامل دار محسوب می شوند . پیوند si-h همانند پیوند c-h یک پیوند پایدار است اما تفاوت عمده ای که این پیوند با پیوند c-h دارد این است که می تواند در انواع واکنش های آلی وارد شود. گروه های سیلانی می توانند از پیش ماده های هالوژنی سنتز شوند. واکنش های شیمیایی متفاوتی برروی پیوند si-h انجام میگیرد مانند واکنشهای دهیدروکوپلینگ، هیدروسیلیل دار کردن، واکنش های الکولیز و تیولیز. ایجاد پیوند بین سیلیسیم و اتم های دیگر از اهمیت ویژه ای در سنتز های آلی برخورداراست. راه های زیادی برای ایجاد ایجاد پیوند بین کربن و سیلیکون وجود دارد یکی از این روش ها واکنش هیدروسیلیلاسیون بین پیوند دوگانه و پیوند si-h می باشد. سیلیل اترها دسته ای از الکل های محافظت شده هستند که در تهیه ستون های ;کروماتوگرافی جهت جداسازی و شیمی تجزیه کاربرد دارند. سیلیل اترهای حاوی گروه های فروسنی از طریق واکنش الکولیز بین (4- فروسنیل بوتیل)دی متیل سیلان و الکل های متفاوت تهیه شدند. برای این کار ابتدا ترکیبات هالوالکیل فروسن ازواکنش فریدل کرافتس 4-کلروبوتانوئیل کلراید و 3-کلروپروپانوئیل کلراید در حلال دی کلرومتان خشک با فروسن با کاتالیزور آلومینیوم تری کلراید در دمای صفر درجه سانتی گراد سنتز شدند، ترکیبات کربونیل دار بدست آمده با محلول سدیم بورهیدرید در دی گلایم به 3-کلروپروپیل فروسن و4-کلروبوتیل با راندمان بالا تبدیل شدند. (4- فروسنیل بوتیل)دی متیل سیلان از واکنش گرینیارد بین کلرودی متیل سیلان 4-کلروبوتیل فروسن تهیه گردید. بوتاسن از واکنش بین (4- فروسنیل بوتیل)دی متیل سیلان و htpb (هیدروکس پلی بوتادی ان با هیدروکسی انتهایی) در حلال هگزان رفلاکس شده و با کاتالیست اسپیر تهیه گردید. سیلیل اترهای فروسنی جدید از واکنش (4- فروسنیل بوتیل)دی متیل سیلان در حلال thf با الکل-های مختلف و کاتالیست کارستد با راندمان های خوب سنتز شدند در ادامه با استفاده از کاتالیست کارستد (4- فروسنیل بوتیل)دی متیل سیلان به بدنه پلیمر سلولزاستات بوتیرات وارد گردید و سلولزاستات بوتیرات استخلاف شده با گروه های فروسن تهیه شد. خواص الکتروشیمیایی سلیل اترهای تهیه شده نیز بررسی گردید. ترکیبات فروسنی دارای گروه های حجیم سیلانی3-]تریس (تری متیل سیلیل)متیل[ پروپیل فروسن، 4-]تریس(تری متیل سیلیل)متیل[ بوتیل فروسن، 3-]تریس (دی متیل سیلیل)متیل[ پروپیل فروسن و 4-]تریس(دی متیل سیلیل)متیل[ بوتیل فروسن با استفاده از واکنش (hme2si)3cli و (me3si)3cli با 4-بروموبوتیل فروسن و 3-برومو پروپیل فروسن در حلالthf و دمای صفر درجه تهیه شدند. واکنش الکل های آلیفاتیک و بنزیلی مختلف با 3-]تریس (دی متیل سیلیل)متیل[ پروپیل فروسن و 4-]تریس(دی متیل سیلیل)متیل[ بوتیل فروسن تحت کاتالیزور کارستد در دمای oc 80-60 ]تریس(الکوکسی دی متیل سیلیل)متیل[آلکیل فروسن ها با سه استخاف سیلیل اتـــری را بدست می دهد. مشتقات فروسنی با دو گروه حجیم از واکنش (hme2si)3cli و (me3si)3cli با 1،´1-دی(4-بروموپروپیل) فروسن و 1،´1-دی(3- بروموپروپیل) فروسن در thf و دمای صفر درجه مشتقات حجیم 1،´1-بیس]4-(تریس(تری متیل سیلیل)متیل)بوتیل[ فروسن، 1،´1- بیس]3-(تریس(تری-متیل سیلیل)متیل)پروپیل[ فروسن و ترکیبات دارای شش پیوند si-h 1،´1-بیس]4-(تریس(دی-متیل سیلیل)متیل)بوتیل[فروسن و 1،´1- بیس]3-(تریس(دی متیل سیلیل)متیل)پروپیل[فروسن تهیه شدند. از واکنش الکولیز 1،´1-بیس]4-(تریس(دی متیل سیلیل)متیل)بوتیل[فروسن و 1،´1- بیس]3-(تریس(دی متیل سیلیل)متیل)پروپیل[فروسن با الکل های آلیفاتیک و بنزیلی مختلف تحت کاتالیست کارستد ماکرومولکول های سیلیل اتری شش شاخه ای 1،´1-بیس]4-(تریس(الکوکسی دی-متیل سیلیل)متیل)آلکیل[فروسنی با یک هسته فروسنی سنتز شدند.