بررسی تأثیر همبستگی بین پارامترهای مدل شیمیایی بر همگرایی موثر در برازش چند متغیره

همبستگی بین پارامترهای غیرخطی یک مدل، مسئله مهمی است که برازش داده ها را به مدل مورد نظر تحت تأثیر قرار می دهد. اگر مقداری که برای یک پارامتر حاصل می شود وابسته به مقدار پارامتر دیگر باشد، این دو پارامتر با هم همبستگی دارند. در صورتی که همبستگی بین پارامترها بسیار زیاد باشد، همگرایی در برازش دچار مشکل می شود یا در اغلب موارد همگرایی حاصل نمی شود. در روش تحلیل بر اساس مدل که با استفاده از الگوریتم نیوتن-گوس لونبرگ/مارکوات انجام می شود، علاوه بر این که برازش داده ها منجر به حصول پارامترهای غیر خطی(ثابت های تعادل یا سنتیکی) و پارامترهای خطی( پروفایل های طیفی و غلظتی) می شود، عدم قطعیت پارامترها و میزان همبستگی بین آنها از طریق ماتریس curvature قابل محاسبه می باشد. عدم قطعیت پارامترهای حاصل از برازش داده ها در سیستم هایی که بیش از یک پارامتر غیر خطی دارند، تحت تأثیر میزان همبستگی بین پارامترها قرار دارد. همچنین می توان با تغییر شرایط آزمایش میزان همبستگی را تغییر داد و شرایط آزمایش را به صورت هوشمندانه ای در جهت کاهش همبستگی بین پارامترها برای حصول نتایج با عدم قطعیت کمتر، طراحی کرد. کار پژوهشی حاضر شامل بررسی عوامل موثر بر مقاومت در همگرایی، از جمله میزان همبستگی بین پارامترها، در روش برازش چند متغیره می-باشد. همانگونه که گفته شد میزان همبستگی بین پارامترها بر همگرایی در برازش موثر است، لذا برای آشکار شدن تأثیر این همبستگی بر همگرایی، دو سیستم شیمیایی تعادلی که از جمله سیستم های شیمیایی مهم می باشند شامل مطالعه اسپکتروفتومتری تعادل تشکیل کمپلکس فلز/لیگاند و تیتراسیون phمتری تشکیل کمپلکس بین یون فلزی و لیگاند اسیدی، جهت تأیید ارتباط بین همگرایی و میزان همبستگی بین پارامترها و همچنین بررسی سایر عوامل موثر بر همگرایی از جمله خطای پارامترها، در روش تحلیل بر اساس مدل، مورد بررسی قرار می گیرند.