سنتز کمپلکس های cn-اورتوپالادیت و کاربرد آن ها در واکنش های جفت شدن کربن-کربن متقاطع و یکسان تحت تابش ریزموج

واکنش های جفت شدن کربن-کربن نقش مهم و برجسته ای را در سنتزهای شیمیایی به خود اختصاص داده اند. از مهم ترین و کارآمدترین واکنش های جفت شدن، می توان به واکنش های جفت شدن متقاطع سوزوکی، استایل، هیاما، هک، سونوگاشیرا، سیانیدارکردن و همچنین واکنش های جفت شدن یکسان اشاره کرد. محصول های این واکنش ها کاربردهای زیادی در سنتز ترکیب های طبیعی و دارویی، پلیمرهای هادی، دیودهای نشرکننده نور، سنسورها، رنگ ها، حشره کش ها، علف کش ها و ... دارند و به همین دلیل در سال های اخیر توجه زیادی به بهینه سازی این واکنش ها و استفاده از سیستم های کاتالیزوری کارآمدتر در آن ها شده است. در این رساله به سنتز cn-اورتوپالادیت های مختلف با لیگاندهای آمینی نوع سوم، نوع اول و اُکسیمی و بررسی کاربرد کاتالیزوری آن ها در واکنش های جفت شدن متقاطع شامل سوزوکی، استایل، هیاما، هک، سونوگاشیرا، سیانیددار کردن و جفت شدن یکسان آریل هالیدها تحت شرایط حرارتی در حمام روغن و همچنین تحت شرایط تابش ریزموج پرداخته شده است. از واکنش لیگاند تری بنزیل آمین و پالادیم استات با نسبت مولی 1:1، در حلال بنزن در دمای 70 درجه سانتیگراد، کمپلکس دیمری حاوی پل استات سنتز و از واکنش این کمپلکس با nabr در حلال استون در دمای محیط، کمپلکس دیمری دارای پل برم نتیجه شد. از واکنش لیگاند 3،2- دی متوکسی بنزآلدوکسیم با پالادیم کلرید و لیتیم کلرید در حضور باز سدیم استات، در حلال متانول در دمای اتاق کمپلکس دیمری حاوی پل کلر تهیه شد. برای سنتز cn-اورتوپالادیت آمینی نوع اول از لیگاند 3،2-دی متوکسی فنیل اتان آمین استفاده گردید. کارایی کاتالیزوری این کمپلکس ها در واکنش سوزوکی ارزیابی و بهترین نتیجه در حلال اتانول با باز پتاسیم کربنات در دمای 60 درجه سانتیگراد حاصل شد. در واکنش جفت شدن استایل با حلال dmf، باز پتاسیم کربنات، در دمای 100 درجه سانتیگراد بهترین نتیجه مشاهده گردید. در واکنش جفت شدن هیاما حلال dmf، باز تترابوتیل آمونیوم فلورید و دمای 90 درجه سانتیگراد به عنوان شرایط بهینه در واکنش انواع آریل هالیدها با تری اتوکسی فنیل سیلان در حضور مقدار کاتالیزوری از این کمپلکس ها به کار گرفته شد. به منظور سنتز بی فنیل های متقارن، فعالیت کاتالیزوری کمپلکس های سنتز شده در واکنش جفت شدن یکسان آریل هالیدهای مختلف ارزیابی شد و بهترین نتیجه در حلال nmp، باز پتاسیم کربنات و در دمای 130 درجه سانتیگراد به دست آمد. مقدار کاتالیزوری از کمپلکس های cn-اورتوپالادیت در واکنش جفت شدن متقاطع هک به خوبی توانستند واکنش بین انواع آریل هالیدها با اُلفین های مختلف را در حلال nmp، باز پتاسیم کربنات و دمای 130 درجه سانتیگراد تسهیل کنند. در واکنش جفت شدن متقاطع سونوگاشیرا، آریل آلکین های مختلف با راندمان های خوب تا عالی از واکنش آریل هالیدهای مختلف با فنیل استیلن در حلال nmp، باز پی پیریدین و در دمای 100 درجه سانتیگراد نتیجه می شوند. بنزونیتریل های استخلاف دار در حضور این کمپلکس ها به عنوان کاتالیزور و بر اثر واکنش آریل هالیدها با پتاسیم هگزاسیانوفرات(ii) در حلال dmf، باز پتاسیم کربنات و افزاینده tbab در دمای 130 درجه سانتیگراد تهیه شدند. از واکنش کمپلکس های دیمری دارای پل برم با لیگاند تری فنیل فسفین، کمپلکس های مونومری سنتز شدند و بررسی کارایی کاتالیزوری آن ها در واکنش های جفت شدن نشان داد که این کمپلکس ها در واکنش آریل هالیدهای غیرفعال بهتر عمل می کنند. همچنین تأثیر نمک تترابوتیل آمونیوم برمید به عنوان حلال و کمک کاتالیزور در واکنش های جفت شدن ارزیابی شد و نتایج بهتری نسبت به حلال های مولکولی مشاهده گردید. در مقایسه با شرایط حرارتی در حمام روغن، استفاده از کاتالیزورهای همگن فلزی به همراه تابش ریزموج باعث افزایش نیمه عمر کاتالیزور فعال، ذخیره زمان و انرژی، افزایش راندمان و کاهش محصول های جانبی شد. مقدار کاتالیزوری از این کمپلکس ها، به عنوان کاتالیزورهای همگن فعال، موثر ، پایدار در مقابل حرارت و غیر حساس به اکسیژن و رطوبت، قادر به تبدیل انواع آریل هالیدها حتی آریل کلریدها به محصول های مورد نظر با راندمان های بالا و در زمان های کوتاه می باشند.