سنتز و شناسایی کمپلکس های تک هسته ای و دوهسته ای مس(ii) و نیکل(ii)با مشتقات لیگاندهای فنیل سیانامید

دراین پایان نامه چهار لیگاند فنیل سیانامیدی 4-فلوئورو، 4-کلرو، 4-برومو و 4-نیتروفنیل سیانامید، سنتز و به کمک طیف سنجی های ارتعاشی(ft-ir) و الکترونی (uv-vis) شناسایی شدند. در ادامه از لیگاندهای سنتز شده فنیل سیانامید و لیگاند کمکی 4-آمینوپیریدین در سنتز کمپلکس های پلیمری از مس(ii) و نیکل(ii)استفاده شد. کمپلکس های سنتز شده با روش های طیف سنجی ارتعاشی (ft-ir) و الکترونی (uv-vis) شناسایی شدند. طیف ارتعاشی (ft-ir) این هشت کمپلکس نشان دهنده جابه جایی ارتعاشات کششی گروهc?n در این ترکیبات در مقایسه با لیگاند آزاد، به فرکانس های بالاتر است. هم چنین تغییر در فرکانس پیک ارتعاشی حلقه پیریدینی موجود در لیگاند 4-آمینوپیریدین نیز اتصال این لیگاند را به فلز مرکزی در تمامی کمپلکس ها نشان می دهد. طیف الکترونی این ترکیبات در حلال dmf ثبت شد. جذب های مشاهده شده در ناحیه فرابنفش مربوط به انتقالات درون لیگاندی است و جذب ضعیف ظاهر شده در ناحیه مرئی مربوط به انتقالات d-d در فلز مرکزی هریک از کمپلکس های مورد بررسی می باشد. در کمپلکس های دارای لیگاند 4-نیتروفنیل سیانامید پیک قوی در محدوده nm450 در طیف الکترونی، مربوط به این لیگاند است. در ادامه نمک تیوسیانات از ترکیب 4-آمینوپیریدین سنتز و با طیف سنجی ارتعاشی (ft-ir) بررسی شد. ساختار حالت جامد این نمک با بلورنگاری پرتو-x تک بلور تعیین شد. بلورهای سفیدرنگ این نمک با روش تبخیر آرام محلول استون/ دی کلرومتان این ترکیب به دست آمد که نشان دهنده پروتونه شدن نیتروژن گروه پیریدیل و برقراری برهم کنش یونی این نیتروژن با آنیون scn- موجود در فاصله ?328/3 است. برای سنتز کمپلکس دوهسته ای مس- نیکل، در ابتدا با استفاده از لیگاندهای آنیونی 4-کلرو و 4-نیتروفنیل سیانامید و لیگاند 2و?2-بی پیریدین چهارکمپلکس تک هسته ای[nicl(xpcyd)(bpy)2] و [cucl(xpcyd)(bpy)] سنتز و با روش های طیف سنجی ارتعاشی (ft-ir) و الکترونی(uv-vis) شناسایی شدند. ساختار جامد کمپلکس[nicl(4-no2pcyd)(bpy)2] با بلورنگاری پراش پرتو-x تک بلور تعیین شد. بلورهای قهوه ای رنگ این کمپلکس از نفوذ اتر به درون محلول استونیتریلی این کمپلکس تهیه شد. نیکل(ii) در این کمپلکس در حالت شش کوئوردینه، ناشی از اتصال دو لیگاند بی پیریدین به صورت دودندانه و کوئوردینه شدن لیگاند4-نیتروفنیل سیانامید از سرنیتروژن گروه نیتریل به فلز، می باشد. طیف ارتعاشی این چهار کمپلکس نشان دهنده جابه جایی پیک های ارتعاشی گروه نیتریل در مقایسه با لیگاند آزاد فنیل سیانامید به فرکانس های بالاتر است. طیف الکترونی این ترکیبات نیز در محلول استونی ثبت شد. جذب های ضعیف مشاهده شده در ناحیه مرئی نشان دهنده انتقالات d-d در فلز مرکزی و جذب های قوی در ناحیه فرابنفش مربوط به انتقالات درون لیگاندی می باشند. در ادامه با استفاده از کمپلکس های [cucl(4-clpcyd)(bpy)] و [nicl(4-clpcyd)(bpy)2] و لیگاند پیرازین کمپلکس دوهسته ای[(bpy)2(4-clpcyd)ni-pyr-cu(4-clpcyd)(bpy)] سنتز و با روش های طیف سنجی ارتعاشی (ft-ir) و الکترونی (uv-vis) شناسایی شد. در طیف ارتعاشی این کمپلکس نیز جابه جایی در ارتعاشات پیوند c?n در مقایسه با لیگاند آزاد و کمپلکس های تک هسته ای مشاهده شد. طیف الکترونی محلول استونی این کمپلکس نیز نشان دهنده انتقالات درون لیگاندی درمنطقه فرابنفش و هم چنین انتقالات d-d در ناحیه مرئی است.