سنتز و تعیین مشتقات کمپلکس های شیف باز منگنز

در سالهای اخیر توجه ویژه ای به کمپلکسهای منگنز و مشتقات آنها شده است که ناشی از کاربرد گسترده آنها در انواع واکنش های کاتالیزگری و الکتروکاتالیزگری و مخصوصا اکسایش کاتالیزگری انواع الکلها، استرها و آلدهیدها می باشد از اهمیت وی‍‍ژه ای برخوردارند. در این پژوهش کمپلکس شیف باز منگنز از طریق واکنش مستقیم بین لیگاند شیف باز چهار دندانه ازنوع n2o2 ) h2ln n=4-1) با نمک های منگنز استیل استونات ومنگنز کلرید در حضور تری اتیل آمین در شرایط بازروانی وفشار محیط سنتز و شناسایی شدند. با استفاده از این کمپلکس ها مشتق کمپلکس شیف باز منگنز جدید با فرمول عمومیs (4-1 =n) و (x=cl, br,i, n3)(حلال= s) تهیه وتوسط تکنیک های مختلف طیف سنجی از جمله mass ,a.a ,ir ,uv- vis ,cv تعیین و برخی از خواص آنها مورد مطالعه مقایسه ای قرار گرفت. از بین روشهای مختلف اعمال شده برای سنتز کمپلکس های واکنش منگنز کلرید با لیگاند های دی بازیک بصورت درجا و همراه با هوادهی به عنوان مناسب ترین روش انتخاب و برا ی سنتز سایر کمپلکس های کلردار از آن استفاده شد. از بین روشهای آزمایش شده، مشتقات برم دار کمپلکس های منگنز(iii) با استفاده از، واکنش جانشینی با محلول اشباعkbr آبی در مجاورت هوا بررسی و ارائه شده است. با استفاده از روش اخیر سایر مشتقات از نوع ( n=4-1)(n3 x=cl,br,i)mnln x s,) (حلال= s) سنتز شدند. کمپلکهای سنتزی جدید توسط فنون فیزیکوشیمیایی، طیف سنجی mass ,uv-vis ,irوa.aو cv تعیین شدند وبا استفاده از داده های الکترونی و مقایسه نتایج با منابع کمپلکس های با استخلاف cl, br, i ساختار هشت وجهی انحراف یافته و برای کمپلکس شامل n3 ساختار هرم مربع القاعده پیشنهاد شد. مطالعه مقایسه ای داده های uv-vis ,irو الکتروشیمی این کمپلکس ها بیانگر این است که گروه های الکترون کشنده به عنوان -πپذیرنده های قوی از طریق پیوند c=n چگالی الکترون مرکز منگنز را کاهش می دهند در حالی که گروه های الکترون دهنده به طور مستقیم از طریق اکسیژن فنولی چگالی الکترونی مرکز فلز را تغییر می دهند. بنابر این در کمپلکس های نیترو دار ارتعاش کششی آزومتین در فرکانس های بالاتری ظاهر می شود. همچنین در uv-vis با افزایش میدان لیگاند از کمپلکس های با استخلاف -h به –no2 شکافتگی اربیتال های d بیشتر، انتقالات d-dآنها به طرف طول موج های کوتاه تر جابه جا می شود و با نتایج ولتامتری چرخه ای تطابق دارد. پتانسیل اکسایش در کمپلکس های نیترو دار با توجه به افزایش میدان لیگاند و کاهش سطح فلز در کمپلکس های کم اسپین منگنز افزایش یافته است. همچنین اثر هامت بر روی ماهیت لیگاند و رابطه آن با تغییرات اکسایش کمپلکس و λd-dمورد ارزیابی قرار گرفت. نتایج نشان می دهند، با افزایشσ در کمپلکس های با استخلاف الکترون کشنده پتانسیل اکسایش، افزایش و λd-d کاهش می یابد و با سایر نتایج تطابق دارد.