بیس[n ـ (4ـ پیریدیل) ـpـ تولوئن سولفون آمید] پالادیم دی کلراید به عنوان کاتالیزوری موثر در سایلیل دار کردن الکل ها و فنول ها

امروزه با پیشرفت دانش بشری در ساخت مولکولهای پیچیده نیاز روز افزونی به استفاده از محافظهای گروه عاملی احساس می شود. مولکولهای پیچیده و چند عاملی دارای فراریت پایین و پایداری گرمایی محدود می باشند. تولیداین مواد بر پایه روش های سنتزی چند مرحله ای در فاز مایع است واغلب شامل مراحل محافظت گروه عاملی خاص و از بین بردن محافظت می باشد. استفاده از این ترکیبات چند عاملی نزدیک به 100سال پیش شروع به پیشرفت کرده است. استفاده از این ترکیبات طرح سنتزی آنها را به خاطر وجود حداقل دو مرحله اضافی مشکل تر می سازد. طراحی روشهای سنتزی که تمیز هستند،ِ انتخابی عمل می کنند، دارای بازده بالا می باشند و دستیابی به آنها آسان است، هم در صنعت و هم در مجامع علمی مورد توجه قرار گرفته است. البته رعایت مسائل زیست محیطی و اقتصادی را نیز باید در نظر گرفت. ما در اینجا به روشهای محافظت از گروه هیدروکسی می پردازیم. محافظت از الکلها در واکنش های چند مرحله ای در سالهای اخیر مورد توجه قرار گرفته است، نه فقط به خاطر اهمیت بنیادی آنها بلکه به خاطر نقش آنها در واکنشهای چند مرحله ای.گروه عاملی هیدروکسی در شیمی آلی از اهمیت زیادی برخوردار است، اما یک عامل محدود کننده در واکنش های آنها وجود بیشتر از یک گروه عاملی اکسی‍ژن دار است که برای تغییرشکل دادن و واکنش پذیری با هم قابل مقایسه هستند. این مشکل از طریق گروههای محافظت کننده تا حدی برطرف می شود. در مولکولهایی که دارای چند گروه عاملی هیدروکسی یا گروه عاملی دیگر هستند انتخاب پذیری بالا برای گروه هیدروکسی مورد نظر نیاز است. علاوه بر این سهولت محافظت ازآن و راحتی شرایط واکنش، جداسازی و خالص سازی محصولات بعد از اتمام واکنش،همه مواردی هستند که باید به آنها توجه شود. محافظت گروه هیدروکسی به چند طریق می تواند انجام شود 1-تبدیل به سایلیل اتر 2-تبدیل به استر 3-تبدیل به آلکوکسی آلکیل اتر 4-تبدیل به توسیلاتها 5 - تبدیل به کرباماتها سایلیل اترها محافظت گروه هیدروکسی از طریق تشکیل سایلیل اترها به طور گسترده ای در سنتزهای آلی مورد استفاده قرار می گیرد و یکی از بهترین و کاربردی ترین روش ها برای محافظت الکل هاست. ترکیبات ارگانو سیلیکون در شیمی آلی کاربردهای زیادی دارند، از موارد قابل ذکر آن می توان موارد زیر را نام برد: به عنوان واکنشگرهای محافظت کننده و مشتق کننده ، به عنوان حد واسط در سنتزهای آلی و به عنوان واکنشگر کاهنده. الکترونگاتیویته سیلیکون به طور قابل توجهی کمتر ازکربن و هیدروژن است و در نتیجه این موضوع روی قطبیت پیوند بین سیلیکون و سایر عناصر تاثیر می گذارد. آنچه که اهمیت دارد انرژی بالای پیوند si-o , si-f است.(برای مثال به ترتیب داریم : kcal mol-1108 kj mol- , 452 kcal mo l-1;139kj mol- , 582 ) [1] که به عنوان یک نیروی محرک در تعداد زیادی از واکنش های سیلانها با اکسیژن و فلوراید هسته دوست وایجاد اثر ? عمل می کند. (پایداری بار مثبت روی یک اتم کربن متصل به سیلیکون) [2]. سایلیل اترها به راحتی تهیه می شوند، در مقابل اکسیداسیون از خود مقاومت نشان می دهند، مقاومت گرمایی خوبی دارند، ویسکوزیته پایین، فراریت بالا، قابلیت انحلال در حلال غیر قطبی دارند و به راحتی به ترکیب اولیه خودشان بازیافت می شوند ، همچنین تبدیل گروه عاملی هیدروکسی به سایلیل اترها می تواند آنها را به ترکیبات فرارکه قابل استفاده در روشهای کروماتوگرافی گازی هستند، تبدیل کند. تری متیل سایلیل [tms] از میان روشهای سایلیل دار کردن ، تری متیل سایلیل دار کردن بیشتر از بقیه مورد استفاده قرار می گیرد و واکنشگرهای زیادی بدین منظور در دسترس هستند. تری متیل سایلیل دار کردن اشکال متفاوتی دارد که شامل موارد زیر می باشد : 1-o-tms 2-n-tms 3-c-tms تری متیل سایلیل اترها به راحتی هیدرولیز می شوند،n-tms از تری متیل سایلیل اترها ناپایدارترند و استفاده از هر دوی آنها در سنتز به سیستم های غیر قطبی و بدون آب محدود می شود. پیوند بین تری متیل سایلیل و کربن(tms-c) در برابر هیدرولیز پایدارتر است و می توان از ترکیبات tms-c در تبدیلات متنوع سنتزی استفاده کرد. تشکیل تری متیل سایلیل اترها از یک الکل و تشکیل تری متیل سایلیل کلریدها نیاز به وجود بازهایی از قبیل تری اتیل آمین یا پیریدین دارد. برای واکنش پذیری بیشتر می توان از تری متیل سایلیل برمید یا تری متیل سایلیل یدید ها استفاده کرد. تری متیل سایلیل دار کردن الکل ها و فنول ها با استفاده از هگزا متیل دی سیلازان در حضور کاتالیزور بیس[nـ (4ـ پیریدیل) ـp ـ تولوئن سولفون آمید] دی کلرید پالادیم در این پروژه واکنش تری متیل سایلیل دار کردن الکل ها و فنل ها با استفاده از هگزا متیل دی سیلازان در حضور کاتالیزور بیس[nـ (4ـ پیریدیل) ـp ـ تولوئن سولفون آمید] دی کلرید پالادیم [76] انجام شد .