در کار پژوهشی حاضر الکترود مغز مداد اصلاح شده با بیسموت هگزاسیانوفرات (bihcf/ple) از الکتروترسیب فیلم بیسموت هگزاسیانوفرات بر سطح الکترود مغز مداد تهیه شد.رفتار الکتروشیمیایی الکترود اصلاح شده، با استفاده از تکنیک ولتامتری چرخه ای مورد مطالعه قرار گرفت. توانایی الکتروکاتالیتیکی الکترود اصلاح شده با بیسموت هگزاسیانوفرات در برابر اکسایش اسکوربیک اسید و سیستئین بررسی شد و ویژگی های الکتروشیمیایی این دو ترکیب بر سطح الکترود با استفاده از تکنیک ولتامتری چرخه ای و کرنوآمپرومتری تعیین شد. ضریب انتشار، ضریب انتقال و تعدادالکترون های درگیر در مرحله کنترل کننده سرعت برآورد شد. جهت کاربرد تجزیه ای الکترود مغز مداد اصلاح شده با بیسموت هگزاسیانوفرات، روش آمپرومتری هیدرودینامیک در پتانسیل ثابت برای اندازه گیری اسکوربیک اسید و سیستئین بکار گرفته شد. محدوده خطی m 5-10×7 - m 3-10×5/2 وm 5-10×4/6 - m4-10×4/4 و حد تشخیص µm80/56 و µm 14 به ترتیب برای اسکوربیک اسید و سیستئین حاصل شد. الکترود مذکور برای اندازه گیری اسکوربیک اسید در نمونه های دارویی بکارگرفته شد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

از میان اصلاحگرهای الکترودی مختلف، فلزات دارای ویژگی کاتالیتیکی و کمپلکسهای فروسیانیدی فلزات واسطه، به دلیل خواص الکتروشیمیایی جالب توجه، تهیه آسان و پایداری شیمیایی، گزینه های مناسب برای اصلاح سطوح الکترودی به شمار می روند. در اکثر روش های تهیه ی الکترودهای اصلاح شده، بسترهای الکترودی معمول نظیر طلا، پ?تین یا کربن شیشه ای مورد استفاده قرار می گیرند. پیش از این نشان داده شد که این بسترها را می توان با فلز آلومینیوم جایگزین کرد و ترسیب ساده، سریع و غیرالکترولیزی برخی از فلزات واسطه روی سطح الکترود و سپس مشتق سازی شیمیایی فلز ترسیب شده روی الکترود را به ترکیبات مناسب ممکن ساخت. به منظور گسترش کاربرد فلز آلومینیوم به عنوان بستر الکترودی و تنوع بخشیدن به فرایند اصلاح غیر الکترولیزی آن با اصلاحگرهای جدید، در این کار پژوهشی تهیه، تعیین ویژگی و رفتار الکتروشیمیایی الکترودهای آلومینیوم اصلاح شده با مس هگزاسیانوفرات، مس پنتاسیانونیتروزیل فرات بررسی شده و کارایی آنها برای اهداف الکتروتجزیه ای مورد توجه قرار گرفته است. بر این اساس، کار پژوهشی حاضر و نتایج حاصل از آن را می توان به صورت زیر خلاصه نمود: دو نوع الکترود اصلاح شده با دو فیلم معدنی جدید یعنی مس هگزاسیانوفرات (cuhcf) و مس پنتاسیانونیتروزیل فرات (cupcnf) بر اساس ترسیب شیمیایی این کمپلکسها روی بستر آلومینیومی تهیه شدند. فرایند اصلاح، شامل ترسیب شیمیایی پالادیم فلزی روی سطح الکترود، ترسیب شیمیایی مس و سپس مشتق سازی مس ترسیب شده به فیلم هایcuhcf وcupcnf در محلول اسیدی از آنیون های به ترتیب فری سیانید و نیتروفری سیانید می باشد. این الکترودها در محلولی از الکترولیت زمینه ی مناسب (پتاسیم نیترات)، یک زوج دماغه ی ولتامتری مشخص و با ویژگی ردوکس سطح را که با گذارfeiii/feii در ساختمان کمپلکس مطابقت دارد نشان می دهند. اثرph و زمان های مشتق سازی روی خصوصیات الکتروشیمیایی الکترودهای اصلاح شده به تفصیل مورد بررسی قرار گرفت و ضرایب انتشار کاتیون پتاسیم در فیلم (d)، ضریب انتقال بار (∝) و ثابت سرعت انتقال الکترون (ks) تعیین گردید همچنین پایداری بسیار مناسب این الکترودهای اصلاح شده تحت شرایط تجربی به اثبات رسید. فعالیت کاتالیتیکی الکترود اصلاح شده ی cuhcf/pd-al برای اکسایش آندی سولفیت و الکترود اصلاح شده ی cupcnf/pd-al برای اکسایش آندی نیتریت و هیدروکسیل آمونیوم در محلول الکترولیت زمینه ی پتاسیم نیترات بررسی شد.

اهمیت زوج ردوکس فروسن- فروسینیوم از جهت قابلیت به کارگیری آن بعنوان نیم پیل شاهد همگانی و همچنین پایدار ماندن پتانسیل آن در گذر ازیک حلال به حلال دیگراز مدتها پیش محرز شده است و رفتار الکتروشیمیائی این زوج در حلالهای با ثابت دی الکتریک بزرگ مورد مطالعه قرار گرفته است . کار حاضر به مطالعه رفتار الکتروشیمیائی فروسن در حلال ناآبی باثابت دی الکتریک کوچک نظیر کلروفرم، و در حضورالکترولیت زمینه تترابوتیل آمونیوم پرکلرات ، درسطح الکترودهای طلا، پلاتین، کربن شیشه ای و جیوه با استفاده از روشهای مختلف -dc پلاروگرافی، -dp پلاروگرافی، -ac پلاروگرافی،ولتامتری چرخه ای، کرونوپتانسیومتری و کرونوآمپرومتری اختصاص یافته است . بااستفاده از الکترودهای صفحه چرخان (rde) و روش -dc ولتامتری پارامترهای سینتیکی انتقال بار نظیر ضرائب انتقال بار آلفا و بتا و ثابت سرعت انتقال بار استاندارد (k) در سطح الکترودهای مختلف محاسبه شده اند. برای این منظور از روش بروی یابی جرم استفاده شده است . مقادیر عددی محاسبه شده برای بتا و k درجه در سطح الکترود طلا به ترتیب 0.18 و 7.82 ضربدر 10 بتوان منفی 2 cm2/s در سطح الکترود کربن شیشه ای 0.16 و 8.98 ضربدر 10 بتوان منفی 2 cm2/s و درسطح الکترود پلاتین 0.12 و 9.4 ضربدر 10 بتوان منفی 2 cm2/s می باشند. مقدار ضریب انتشار فروسن بااستفاده از روش کرونوآمپرومتری 9.3 ضربدر 10 بتوان -5 cm2/s بدست آمده است . ماهیت جریان ناشی از اکسیداسیون فروسن انتشاری تعیین شده است . ارتباط غلطت باجریان در روشهای مختلف پلاروگرافی کاملا خطی است بطوریکه در -dc پلاروگرافی ضریب همبستگی خط o.999 می باشد و در -dp پلاروگرافی 0.999 و در -ac پلاروگرافی روی الکترود طلا مقدار ضریب همبستگی 0.997 می باشد. اگر روشهای الکتروشیمیائی بکاررفته در توافق با برگشت پذیری تقریبی زوج ردوکس فروسن - فروسینیوم می باشند و حد تشخیص 3 ضربدر 10 بتوان منفی 6 m بسادگی قابل حصول است .

رفتار الکتروشیمیائی ترکیبات bq و nq و tcq در حلال کلروفرم در غیاب عوامل پروتون دهنده، درسطح الکترودهای جامد au و pt و gc مطالعه شده است . بااستفاده از شیوه های الکتروشیمیائی dc ولتامتری، ولتامتری چرخه ای، کرونوپتانسیومتری، کرونوآمپرومتری و dp ولتامتری سینتیک انتقال الکترون این ترکیبات در حلال کلروفرم معین گردیده و امکان اندازه گیری مقادیر کم آنها به کمک شیوه dp ولتامتری بررسی شده است . احیای بنزوکینون و نفتوکینون و تتراکلروکینون در غیاب پروتون دهنده ها در دو مرحله تک الکترونی انجام می گیردکه مرحله اول از برگشت پذیری نسبی برخوردار است ، در صورتیکه رفتار سینتیکی مرحله دوم به علت جذب محصول مرحله اول به سطح الکترود و یا نزدیکی پتانسیل احیای آن به دیواره احیای حلال و عدم تکرارپذیری ولتاموگرامها قابل بررسی و مطالعه نشد. ثابت سرعت استاندارد مرحله اول برای ترکیب نفتوکینون در سطح الکترودهای جامد در محدوده 0.94-1.12 ضربدر 10 بتوان -2 cm/s و برای تتراکلروکینون در محدوده 0.68-1.8 ضربدر 10 بتوان -2 cm/s محاسبه گردیده است . ضرایب انتقال بار آنها در حدود 0.4 بدست آمده است که تقریبا مستقل از جنس الکترود می باشد. ضریب دیفوزیون این ترکیبات نیز در محدوده 1-2 ضربدر 10 بتوان -5 cm2/s محاسبه شده اند. نظر به اهمیت فاز کلروفرمی 5 درصد اسیداستیک درجداسازی آنتراکینونها ترکیبات اسید کریزوفانیک ، امودین و رئین در محیط مذکور تحت مطالعه الکتروشیمیائی قرار گرفته اند. در سطح الکترودهای au و pt بعلت جابجائی دیواره احیای حلال این ترکیبات ، غیر فعالند و بدین ترتیب الکترود gc بعنوان تنها الکترود انتخابی در بررسی رفتار الکتروشیمیائی این ترکیبات مطرح می شود. مقدار k درجه برای اسید کریزوفانیک 6.22 10 بتوان -3 برای امودین 3.65 ضربدر 10 بتوان -3 و برای رئین 1.462 ضربدر 10 بتوان -2 cm/s محاسبه گردیده است . ضریب انتقال بار برای اسید کریزوفانیک و امودین حدود 0.25 و برای رئین 0.9 تعیین گردیده است . همچنین ضرائب دیفوزیون محاسبه شده در محدوده 0.4-1.5 ضربدر 10 بتوان -2 cm2/s می باشد. روش dp ولتامتری به عنوان روشی حساس دراندازه گیری ترکیبات فوق با حد تشخیص حدود 2 ضربدر 10 بتوان -6 m در سطح الکترود gc پیشنهاد می شود.

رفتار پلاروگرافی هیدروکسی آن تراکینونهای طبیعی نظیر کریزوفانول امودین و رئین در حضور الکترولیت زمینه پی پریدینیوم پرکلرات m 75ˆ0 و پی پریدین m 25ˆ0 مورد مطالعه قرار گرفته است براساس نتایج بدست آمده روش ac و dc پلاروگرافی برای اندازه گیری ترکیبات فوق پس از استخراج به کار رفته است . همچنین کارآئی روش ac پلاروگرافی برای اندازه گیری آنتراکیونهای محلول در آب (گلی گوزیدهای آنتراکینونی) پس از هیدرولیز اسیدی و استخراج در داخل کلروفرم به تایید رسیده است . بالاخره آنتراکینونهای احیائی مانند آنترانول و آنترون پس از استخراج با مخلوط آب - متانول و اکسیداسیون با fcl3 به روش ac اندازه گیری شده اند. روش پیشنهادی برای اندازه گیری ترکیبات مذکور در نمونه هائی از گیاهان داروئی ایران به کار رفته است .