در این پایان نامه, نانوذرات پالادیم تثبیت شده بر روی کلی های عامل دار شده بوسیله گروه آمین سنتز شدند. شناسایی این کاتالیست با استفاده از طیف سنجی های xrd و uv-vis و همچنین تصاویر sem و afm انجام شد. مقدار پالادیم بوسیله آنالیز icp اندازه گیری شد. ما این ماده را بعنوان کاتالیست با موفقیت در واکنش میزوروکی-هک در شرایط بدون حلال یا در حلال nmp در 130 درجه سانتیگراد به کار بردیم. نانوذرات پالادیم روی سطح ژلاتین نیز تثبیت شدند. در این مورد, ژلاتین بعنوان یک عامل کاهنده مناسب برای تبدیل پالادیم(ii) به پالادیم(0) عمل می کند. این پالادیم(0) تثبیت شده جدید بعنوان یک کاتالیست بسیار مناسب برای واکنش سونوگاشیرا-هاگیهارا در tbab یا peg400 در 100 درجه سانتیگراد زیر جو آرگون مورد استفاده قرار گرفت. علاوه بر این, این کاتالیست برای واکنش میزوروکی-هک در شرایط بدون حلال مورد استفاده قرار گرفت. در این پایان نامه, یک مایع یونی عامل دار شده جدید تثبیت شده بر روی لایه های یک کلی سنتزی طراحی و سنتز شده است. نانوذرات پالادیم روی این بستر قرار داده شده و بعنوان کاتالیست در واکنش های سوزوکی-میائورا و سونوگاشیرا-هاگیهارا به کار رفتند. در قسمت دوم این پایان نامه, گروه متیل مجاور اتم نیتروژن با استفاده از سیستم rucl3.3h2o/cucl در محیط آبی در 37 درجه سانتیگراد عامل دار شدند. بعلاوه, یک واکنش سه جزئی بین آلدهیدهای آروماتیک, آمینواسیدها و نوکلئوفیل های مختلف مانند نیترومتان و تری اتیل فسفیت نیز مطالعه شدند.

در این پایان نامه، آمینوکربونیلاسیون آریل هالیدها با استفاده از متال هالیدها و هالوژنهای الکتروفیل و n,n-دی متیل فرمامید به عنوان منبع گروه کربنیل و نیز منبع آمینی مورد مطالعه قرار گرفته است. همچنین نشان داده شده است که متال هالیدها نسبت به هالوژنهای الکتروفیل موثرتر عمل میکنند و در بین متال هالیدها wcl6، mocl5، zrocl2 موثرتر عمل میکنند. در این واکنشها از پالادیم کلرید به عنوان کاتالیزور موثر برای انجام واکنش استفاده شده است. برای این منظور از سه سیستم کاتالیزوری در این واکنشها استفاده شد. در ابتدا سیستم کاتالیزوری همگن pdcl2/pph3 به کار برده شد و نشان داده شد که این سیستم کاتالیزوری برای انجام واکنش موثر است. بعد از آن از سیستم کاتالیزوری نا همگن pdcl2/sdpp که تولید نانو ذرات پالادیوم میکند، استفاده شد که مشاهدات نشان دادند این سیستم کاتالیزوری واکنش آمینوکربونیلاسیون را به صورت موثری انجام میدهد. همچنین سیستم بدون لیگاند برای این واکنشها در نظر گرفته شد که آزمایش ها نشان دادند آمینوکربونیلاسیون آریل هالیدها در حضور wcl6 و mocl5 بدون حضور لیگاند های فسفری انجام میشود. مطالعات uv نشان دادند که dmf به عنوان یک عامل احیا کننده عمل میکند و باعث کاهش حالت اکسایش این هالیدهای فلزی میشود و در حضور این متال هالیدها pd(ii) به pd(0) تبدیل می شود.

در این مطالعه، نانو ذرات پالادیم قرار گرفته بر روی آگارز بعنوان یک بستر طبیعی ارزان و در دسترس، طراحی شد. از این کاتالیزور در واکنش مهم و پر اهمیت تشکیل پیوند کربن-کربن آریل هالیدهای مختلف استفاده شد. سنتز آسان و ارزان و همچنین پایداری بالای این کاتالیزر، آن ها را از سایر لیگاندها گزارش شده برای این واکنش ها متمایز می کند.برای شروع¸کاتالیست مورد نظر را در مقیاس گرمی ساخته و برای شناسایی آن از تکنیک های جذب فرابنفش، پلاسمای جفت شده القایی، طیف سنجی پراش پرتو ایکس، میِکروسکوپ الکترونیِ روبشیِ، میِکروسکوپ الکترونیِ عبوری بهره بردیم. نتایج بدست آمده نشان داد که پخش ذرات پالادیم روی بستر آگارز، بسیار یکنواخت و ابعاد آن 27 تا 30 نانومتر است. قابل ذکر است که میتوان این کاتالیز را در مقادیر زیاد به کار برد. همچنین ما از آگارز هیدرژل را برای اولین بار به عنوان عامل کاهنده در واکنش های پالادیم- کاتالیزوری هومو کاپلینگ آریل هالیدهای مختلف درحضور حلال آب معرفی کردیم.

هدف از انجام این پایان نامه، تهیه نانوذرات مغناطیسی و انجام واکنش های آلی در حضور این کاتالیزورها است. نانوذرات مگنتیت توسط روش اصلاح شده هم رسوبی تهیه شده اند. سولفوریک اسید نشانده شده بر روی نانوذرات مغناطیسی اکسید آهن (fe3o4@fe2o3-so3h, 10-15 nm) اولین دسته کاتالیزور تهیه شده در این پایان نامه است. از این کاتالیزور در تهیه پیرول ها استفاده شده است. اندازه نانومتری این ذرات، فرایند کاتالیزوری را تسهیل می کند. با افزایش نسبت سطح به حجم، سایت های در دسترس افزایش پیدا می کنند و انجام واکنش سریعتر صورت می پذیرد. کاتالیزور به راحتی از مخلوط واکنش خارج شده و قابلیت بازیافت آن تا 6 مرتبه بدون کاهش خصلت کاتالیزوری بررسی شده است. استات مس نشانده شده بر روی نانوذرات مغناطیسی اکسید آهن بود دومین دسته کاتالیزور تهیه شده در این پایان نامه است. در این بخش طیف وسیعی از نمک های فلزات واسطه نشانده شده بر روی نانوذرات مغناطیسی اکسید آهن تهیه شده و قدرت کاتالیزوری آن ها در واکنش تهیه تری آزول بررسی شده است. استات مس نشانده شده بر روی نانوذرات مغناطیسی اکسید آهن بهترین فعالیت کاتالیزوری و قابلیت استفاده مجدد را از خود نشان داده است. سولفوریک اسید نشانده شده بر روی نانوذرات مغناطیسی اکسید آهن اصلاح شده (fe3o4@fe2o3-so3h, 5-10 nm) سومین دسته کاتالیزور تهیه شده در این پایان نامه است. اصلاح ایجاد شده در fe3o4@fe2o3-so3h توسط استفاده از تابش مافوق صوت به جای هم زن مکانیکی ایجاد شده است. با این تغییر، اندازه نانو ذرات کاهش یافته و هم چنین خاصیت مغناطیسی بسیار بهبود یافته است. این بهبود جداسازی کاتالیزور را به شدت تحت تاثیر قرار داده، کاتالیزور بسیار راحت از مخلوط واکنش جدا شده است. این ترکیب اصلاح شده به عنوان یک کاتالیزور بسیار کارآمد و قابل بازیافت برای عامل دار کردن ایندول توسط واکنش افزایشی مایکل و هم چنین آلکیل دار کردن فریدل-کرافتس در شرایط سازگار با محیط زیست در دمای اتاق استفاده شده است. قابلیت استفاده از کاتالیزور اصلاح شده در مقیاس بالا بررسی شده است. تری فلورید بور نشانده شده بر روی نانوذرات مغناطیسی اکسید آهن چهارمین دسته کاتالیزور تهیه شده در این پایان نامه است. برای این منظور، نانوذرات مغناطیسی اکسید آهن خشک شده به مخلوطی از bf3.oet2 و آب تحت اتمسفر n2 اضافه شده است.کاتالیزور تهیه شده خاصیت برونستد اسیدی غیرمنتظره و فعالیت کاتالیزوری قابل توجهی از خود نشان داده است. تری فلورید بور نشانده شده بر روی نانوذرات مغناطیسی اکسید آهن دود کننده نیست و جداسازی آن از مخلوط واکنش به راحتی توسط یک آهن ربا صورت گرفته است و در واکنش بعدی مورد استفاده قرار گرفته است. قدرت کاتالیزوری و قابلیت استفاده مجدد از آن در واکنش باز شدن حلقه اپوکسید با آنیلین نشان داده شده است.

در این مطالعه، نانو ذرات پالادیم-اکسیدآهن قرار گرفته بر روی آگارز بعنوان یک کاتالیزور جدید سنتز شد.این کاتالیزور با تکنیک های جذب فرابنفش، طیف سنجی پراش پرتو ایکس، میِکروسکوپ الکترونیِ روبشیِ وطیف سنجی مادون قرمز مورد شناسایی قرار گرفت. مقدار پالادیم به وسیله ی پلاسمای جفت شده القایی اندازه گیری شد. این کاتالیزور فعالیت کاتالیستی بالایی در واکنشهای مهم و پر اهمیت تشکیل پیوند کربن-کربن مانند هک، سوزوکی و سونوگاشیرا از خود نشان داد. همچنین فعالیت این کاتالیزور در واکنش هوموکوپلینگ مورد بررسی قرار گرفت. قابل ذکر است که میتوان این کاتالیز را در مقادیر زیاد به کار برد. ویژگی این کاتالیزور جداسازی آسان آن از مخلوط واکنش به وسیله آهنربا است این کاتالیزور همچنین برای چندین بار از مخلوط واکنش به آسانی جداسازی شد و مورد استفاده دوباره قرار گرفت به طوریکه برای واکنش سوزوکی هفت مرتبه وبرای واکنش هک پنج مرتبه این کار با موفقیت انجام شد.

یک روش تک مرحله ای، موثر و بی بو برای تشکیل پیوند کربن-گوگرد با استفاده از ترکیبات آلی هالوژن دار و دی تایو اکسامید در حضور سامانه های اکسید کننده ی گوناگون در این پایان نامه کاربردهای جدید دی تایو اکسامید به عنوان یک منبع سولفوری در سنتزهای آلی ارایه شده است. در این زمینه، ما از این ترکیب برای تهیه دی سولفیدها از روش غیر تیولی استفاده کردیم. در این روش، دی سولفیدها با استفاده از آلکیل هالیدهای نوع اول و بنزیل هالیدها در محیط میسلی سدیم دودسیل سولفات (sds) و در حضور دی تایو اکسامید، mno2 و یک باز((nahco3 با بازده ی عالی بدست آوردیم. ما همچنین یک روش جدید برای سنتز دی آلکیل سولفیدهای متقارن با استفاده از فرایندی که مستقل از تیول های بدبو است به دست آوردیم. در این روش، آلکیل هالیدهای نوع اول و بنزیل هالیدها با استفاده از دی تایواکسامید، k2co3 در حلال آبدار پلی اتیلن گلیکول (peg 200) و در دمای 30-35 oc با راندمان های بالا به دی آلکیل سولفیدهای متقارن مربوطه تبدیل شدند. در مطالعه دیگری، ما یک روش موثر، تک مرحله ای و بدون بو برای تهیه دی آریل سولفید های متقارن ارایه دادیم. در این زمینه، انواعی از آریل هالید ها (i, br) در حلال آبدار پلی اتیلن گلیکول (peg 200) با استفاده از دی تایو اکسامید و یک باز (k2co3) در حضور مس(i) یدید (cui) و در دمای 120 oc تحت شرایط غیر تیولی به دی آریل سولفید های مربوطه تبدیل شدند. کلید واژه: دی تایو اکسامید، سدیم دودسیل سولفات، پلی اتیلن گلیکول، دی سولفید، سولفید

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

در این پایان نامه، دو متد تک مرحله ای بدون بو برای تهیه تیا مایکل اداکت ها از مواد غیر تیولی معرفی ‏شده است. در پروسه اول از واکنش آلکیل هالیدها، تیواوره و مایکل اکسپتورها در محیط میسلی سدیم ‏دودسیل سولفات (‏sds‏) تیامایکل اداکت ها تهیه شده اند. در این روش، آلکن های کنجوگه با گروههای ‏کتونی، استری، نیتریلی و آمیدی با موفقیت تیامایکل اداکت های مربوطه را با راندمان های خوب تا عالی ‏تولید کرده اند. در متد دوم، از پلی اتیلن گلیکول (‏peg 200‎‏) به عنوان یک محیط دیگر سازگار با ‏محیط زیست، برای تهیه تیامایکل اداکت ها از ترکیبات غیر تیولی در شرایط ملایم استفاده شده است. در ‏این پروتکل، مخلوط یک آلکیل هالید (نوع اول، دوم، سوم، آلیلی یا بنزیلی)، تیواوره و یک مایکل اکسپتور ‏در حضور ‏na2co3‎‏ در حلال آبدار پلی اتیلن گلیکول (‏peg 200‎‏) محصول تیامایکل مربوطه را با بازده ‏خوب تا عالی تولید کرده است.‏ ما همچنین دو روش تک مرحله ای بدون بو برای سنتز دی سولفیدها از ترکیبات غیر تیولی ارایه ‏کرده ایم. در روش اول، دی سولفید ها را با استفاده از آلکیل هالیدها در محیط میسلی سدیم دودسیل ‏سولفات (‏sds‏) و در حضور ‏mno2‎‏ ویک باز (‏nahco3‎‏ یا ‏na2co3‎‏) با بازده خوب تا عالی بدست ‏آورده ایم. در این روش آلکیل هالید های توع اول، بنزیلی وآلیلی با موفقیت بکار برده شدند. در روش دوم، ‏از پلی اتیلن گلیکول (‏peg 200‎‏) به عنوان محیط واکنش برای تبدیل مستقیم آلکیل هالیدها به دی ‏سولفیدهای مربوطه استفاده شده است. در این روش، آلکیل هالیدهای نوع اول، دوم، سوم، آلیلی و بنزیلی ‏در حضور تیواوره، ‏mno2‎‏ و ‏na2co3‎‏ و در دمای ‏‎30-35 °c‎‏ با راندمان های بالا به دی سولفیدهای ‏مربوطه تبدیل شدند. ‏ در این مطالعه، یک متد هم برای افزایش تیواسیدها به مایکل اکسپتورها در مقیاس زیاد بدون ‏استفاده از هیچ کاتالیزوری در شرایط بدون حلال و در دمای اتاق ارایه شده است.‏ ما همچنین دو روش ملایم و رجیوسلکتیو (مکان-انتخابی) برای افزایش تیواسیدها به اپوکسیدها ‏در حضور سیلیکاژل ارایه کرده ایم. در متداول، از افزایش تیواسیدها به اپوکسیدها در حضور مقادیر کم ‏سیلیکاژل و در شرایط بدون حلال، ?-هیدروکسی تیواسترها بصورت انتخابی با راندمان های خوب تا عالی ‏به دست آمدند. مشاهده شد که این محصولات در تماس با سیلیکاژل، به مقدار جزیی به ?-‏مرکاپتواسترهای مربوطه که از طریق انتقال گروه آسیل صورت می گیرد، نوآرایی می کنند. بر این اساس، ‏متد تک مرحله ای دیگری برای تهیه انتخابی ?-مرکاپتواسترها از واکنش تیواسیدها با اپوکسیدها در ‏حضور سیلیکاژل معرفی شده است.‏

در این مطالعه، نشان داده ایم که مولیبدنم پنتاکلرید یک معرف چند منظوره بوده که می تواند بعنوان یک ترکیب اکسیژن خواه، یا یک اسیدلوئیس در تعاد زیادی از تبدیلات گروهای عاملی بکار گرفته شود. اکسیژن زدایی گونه های مختلف سولفوکسید و همچنین کوپل شدن کاهشی ترکیبات مختلف سولفونیل کلراید، استفاده از mocl5 در حضور nal یا zn در حلالهای ch3cn یا thf خشک با راندمان خوبی قابل انجام است . بازیابی گروهای عاملی محافظت شده از لحاظ سنتز ترکیبات آلی حائز اهمیت است . به همین جهت ، ما نشان دادیم که آسیلالها (1 و -1دی استاتها) می توانند در حضور مقدار کاتالیزوری از mocl5 در حلال دی کلرومتان خشک به ترکیبات کربنیل دار خود مبدل شوند. جالب توجه است که mocl5 برای چندمین چرخه واکنش بازیابی آلدئیدها از آسیلالهای مختلف در یک مخلوط واکنش می تواند بکار رود. آلدئیدها و کتنها نیز می توانند از اکسیم ها در حضور mocl5 و پودر روی در استونتیریل خشک ، با راندمانهای خوبی، بازیابی شوند. در پایان، mocl5 به عنوان یک معرف موثر جهت آبگیری از الکلهای نوع سوم بنزیلی به آلکن های مربوطه معرفی می گردد.

تتراپیریدین سیلور) ii (پراکسی دی سولفات ، ترکیبی شناخته شده در منابع شیمی معدنی است . این ماده قابلیت اکسیداسیون الکلهای بنزیلیک به ترکیبات کربونی مربوطه و همینطور آلدئیدهای بنزیلیک به اسیدهای کربوکسیلیک را دارا است . توسط این اکسیدان، اکسیداسیون هیدروکربنهای آروماتیک ، پیوندهای کربن - هیدروژن بنزیلیک ، پیوندهای دوگانه بنزیلیک و دکربوکسیلاسیون مشتقات فنیل استیک اسید همراه با اکسیداسیون آنها، انجام گرفته است . بوسیله این اکسیدان تیولها و تیواترها به سولفونیک اسیدهای مربوطه تبدیل شده اند . سهولت تهیه، پایداری، انتخابی عمل نمودن و شرایط ملایم واکنش این ماده را بعنوان یک اکسیدان مناسب برای روشهای سنتز موجود، مطرح میسازد.

اکسیداسیون گروههای عاملی توسط پرمنگنات پتاسیم در محیط آبی، با مشکل عدم حلالیت ترکیبات آلی در این محیط روبروست . بنابراین، سالهاست که اکسیداسیون در شرایط غیرآبی تحت بررسی گستده است . پرمنگنات پتاسیم همراه با معرفهای انتقال فاز، معرفهای پرمنگنات سوار شده بر پایه های معدنی، و نمکهای ویژه محلول از پرمنگنات ، برای افزایش حلالیت پرمنگنات یا برای جبران کمی حلالیت آن در محیط غیرآبی ابداع شده اند. در مطالعه حاضر، نمکهای متعددی از فلزات واسطه بعنوان کاتالیستهای بالقوه برای اکسیداسیون توسط پرمنگنات در محیط غیرآبی مورد آزمایش قرار گرفتند. مشخص شد که اسیدهای لویس بدون آب مانند fecl3 یا zrcl4 قادر به پیش بردن اکسیداسیونهای انجام شده توسط پرمنگنات در محیطهای غیرآبی نیستند. اما معلوم شد که زیرکونیل کلراید هشت آبه (zrocl2. 8h2o) بمنزله یک نمک واسطه آبدار با عدد کئوردیناسیون بالا (viii)، کمک - واکنشگر مناسبی برای پرمنگنات پتاسیم می باشد. اکسیداسیون الکها و تری متیل سایلیل اترهای بنزیلیک در حلال دراتیل اتر انجام شده و ترکیبات کربونیل مربوطه با بازده عالی بدست آمدند. این واکنشها همچنین انتخابگری خوبی را برای الکلها و تری متیل سایلیل اترهای نوع اول در مقابل نوع دوم نشان دادند. این روش می تواند بعنوان راهی جدی برای اکسیداسیون ملایم و انتخابی الکلها و تری متیل سایلیل اترهای بنزیلیک در محیط بدون آب مورد توجه قرار گیرد.

در این مطالعه، نشان داده ایم که تنگستن هگزاکلراید یک معرف چند منظوره بوده که می تواند بعنوان یک ترکیب اکسیژن خواه با یک اسید لوئیس در تعداد زیادی از تبدیلات گروههای عاملی به کار گرفته شود. اکسیژن زدائی گونه های مختلف سولفوکسید و همچنین کوپل شدن کاهشی ترکیبات مختلف سولفونیل کلراید با استفاده از wcl6 در حضور nal یا zn در حلالهای ch3cn یا thf خشک با راندمان خوبی قابل انجام است . تنگستن هگزاکلراید کاتالیزور مناسبی جهت محافظت ترکیبات گوناگون کربنیلی بصورت دی اتیل استال، 1 و -3 دی اکسان، 1 و -3 دی تیولان و 1 و -3 دی تیان می باشد. در این مطالعه همچنین نشان داده ایم که استالها، تیواستالها و اکسیم ها به ترتیب با استفاده از wcl6 در ch3cn یا ch3cn خشک ، wcl6/dmso در ch3cl2 خشک ، و wcl6/zn در ch3cn خشک با راندمانهای عالی به ترکیبات کربنیلی مربوطه تبدیل می شوند. تصویر زیبای این مطالعات در اینست که، wcl6 در حضور dmso واکنشهای بزرگ شدن همراه با کلراسیون حلقه های 1 و -3 دی تیولانها و 1و -3 دی تیانهای بدست آمده از استوفنونهای استخلاف شده را با راندمان بسیار خوبی در حلال ch2cl2 خشک به انجام می رساند. در ادامنه، نتایج جالب بدست آمده از wcl6 ما را بر آن داشت که مطالعات خویش را به دیگر کلریدهای فلزی اکسیژن خواه همانند مولیبدنم پنتا کلراید (mocl5) و زیر کونیم تتراکلرید (zrcl4) تعمیم دهیم. یافته های ما نشان می دهد که می دهد که این ترکیبات می تواند تتراکلرید (zrcl4) تعمیم دهیم. یافته های ما نشان می دهد که این ترکیبات می تواند بعنوان کاتالیزوهای موثری جهت واکنشهای استالیزاسیون، استالیزاسیون، استالیزاسیون تبدیلی، تیواستالیزاسیون و تیواستالیزاسیون تبدیلی ترکیبات کربنیلی مختلف بکار گرفته شوند. همچنین mocl5 توانائی خوبی جهت انجام واکنشهای محافظت زدائی استالها و تیواستالها و واکنشهای بزرگ شدن - همراه با کلراسیون حلقه های 1و -3 دی تیانها داراست . در پایان، روشی گزین و استثنائی برای دی تیواستالیزاسیون ترکیبات مختلف آروماتیک و a و -b غیراشباغ آلدوهیدی در حضور دیگر ترکیبات کربنیلی تحت شرایط بدون حلال و کاملا خنثی با استفاده از کاتالیزور لیتیم برماید (libr) معرفی می گردد.

آنالیز کلیه ترکیبات تهیه شده، انجام گرفته است و مطابقت با فرمول آنها دارد. طیف هیا مادون قرمز و رزنانس هسته ای آن ها نیز موید ساختمانهای موردنظر هستند.