سنتز و بررسی طیف سنجی و ترمودینامیکی روی تشکیل ترکیب اضافی کمپلکسهای باز شیف نیکل (ii) با کلرید های آلی قلع به کوشش: سرور خوش خرام سه کمپلکس خود تجمعی (واکنش همزمان فلز و لیگاند) نیکل از استیل استون و سه کمپلکس خود تجمعی نیکل از بنزوئیل استون با 1و2-فنیلن دی آمین ،4-کلرو- 1و2-فنیلن دی آمین و 4-متیل- 1و2-فنیلن دی آمین ساخته شد. این کمپلکسها و یک ترکیب اضافی از آنهـــــا با (r = ph, n-bu, me) r2sncl2بوسیله طیف سنجی ir، فرابنفش-مرئی 1hnmr ,شناسایی شدند. مطالعه وابستگی دمایی واکنش این کمپلکس ها با کلرید های آلی قلع در دماهای c° 10 تا c° 40 نشان می دهد که ثابت تشکیل محصول افزایشی این کمپلکسها با افزایش دما کاهش می یابد. جهت مطالعه اثرات الکترونی، فضایی و ساختاری، ثابت های تعادل و پارامتر های ترمودینامیکی g°?، h°? و s°? برای تشکیل محصولات افزایشی کمپلکس های [ni(x-tmtaa)] و[ni(x-taa)] با دی متیل، دی بوتیل نرمال و دی فنیل قلع دی کلرید در حلال استونیتریل و در دمای °c 10 تا °c 40 به روش اسپکتروفتومتری و با استفاده از نرم افزار squad 84 مطالعه شدند. همچنین با بهره گیری ازمعادله وانتهف پارامتر های ترمودینامیکی h°? و s°? محاسبه شدند. مقدار g°? نیز در دمایc ?20 بر طبق معادله s°? t- h°? g°=? محاسبه شد . روند دیده شده در این مقادیر همانند روند در ثابتهای تشکیل می باشد. روندهای تشکیل محصولات افزایشی سیستم های فوق به تر تیب زیر دیده شد: 1- از بر هم کنش یک کمپلکس تک هسته ای نیکل (l) در نقش دهـنده الـکترون با ترکــیباتr2sncl2 (r = ph, n-bu, me) در نقش پذیرنده الکترون در دماهای مختلف ثابت ها از روند زیر پیروی می کند: ph > me > n-bu 2- از بر هم کنش کمپلکسهای تک هسته ای نیکل (l) در نقش دهـنده الـکترون با یک نوع ترکیب آلی قلع (iv) مانند دی متیل قلع دی کلرید روند بر همکنش به ترتیب زیر است: [ni(ch3-tmtaa)] > [ni(tmtaa)] > [ni(cl-tmtaa)] > [ni(ch3-taa)] > [ni(taa)] > [ni(cl-taa)]

در این پایان نامه, نانو ذرات fe3o4 و همچنین زوج fe3o4 و مایع یونی ساخته شد. میانگین اندازه و ریخت شناسی سطح نانو ذرات fe3o4 به وسیله tga, ftir, xrd, tem تعیین شد. جذب سطحی 120 rr و 4-(2-پیریدیل آزو)رزوسینال روی سطح نانو ذرات, [c6mim]-fe3o4 تحت شرایط آزمایشی مختلف از جمله مقدار نانو ذرات، غلظت رنگ ها، قدرت یونی محلول و زمان تماس مطالعه گردید. ماکزیمم ظرفیت جذب سطحی [c6mim]-fe3o4 برای rr 120 و par به ترتیب 67/166 و 26/49 میلی گرم بر گرم بود. آزمایشات همدما نشان داد که داده های آزمایشی با مدل لانگمیر نسبت به مدل فنو لیچ بهتر تطابق دارد. ثابتهای جذب سطحی لانگمیر 99/5 و 62/3 لیتر بر میلی گرم به ترتیب برای جذب سطحی rr 120و par می باشد. رنگها با استفاده از محلول مخلوط استن/ سدیم کلرید واجذب می شود و جاذب مجددا قابل استفاده می باشد. جذب سطحی لیزوزیم وسرم البومین گاوی و میوگلوبین روی سطح نانو ذرات[c6mim]- fe3o4 درسیستم ثابت مورد مطالعه قرار گرفت. محاسبات همدما نشان داد که داده های آزمایشی در حالت تعادل با مدل لانگمیر نسبت به مدل فنو لیچ بهتر تطابق دارد. ماکزیمم ظرفیت جذب سطحی [c6mim]-fe3o4 برای myo, bsa, lys به ترتیب 5/454, 8/181 و 9/ 142 میلی گرم بر گرم بدست آمد. ثابتهای جذب سطحی لانگمیر برای myo, bsa, lys به ترتیب 003/?0 015/0 و 008/0لیتر بر میلی گرم است. معلوم شد که جذب سطحی پروتئین ها به ساختمان شیمیائی? اسیدیته و درجه حرارت محلول بستگی دارد. دو مدل سینتیکی شبه درجه اول و شبه درجه دوم بر اساس تجزیه مقایسه ای منطبق بر پارامتر های سرعت و ظرفیت تعادلی جذب و ضرایب همبستگی پیش بینی شد. بعلاوه سه فرآیند جذب سطحی گرماگیر بود و پروتئین ها با استفاده از محلول سدیم کلرید با اسیدیته 5/9 از سطح, [c6mim]-fe3o4 به منظور استفاده مجدد از جاذب واجذب می شود.مطالعات جذب سطحی لیزوزیم روی نانو ذرات مغناطیسی اصلاح شده با مایعات یونی و تحت شرایط آزمایشی مختلف مانند نوع مایع یونی، غلظت لیزوزیم، اسیدیته محلول و زمان تماس انجام گرفت. محاسبات همدما نشان داد که داده- های آزمایشی با مدل لانگمیر نسبت به مدل فنو لیچ بهتر تطابق دارد. ماکزیمم ظرفیت جذب سطحی لیزوزیم روی سطح نانو- ذرات fe3o4، [c4mim]-fe3o4، [c6mim]-fe3o4 و [c8mim]-fe3o4 به تر تیب 0/370، ./400، 0/500 و 3/526 میلی گرم بر گرم است. ثابتهای جذب سطحی لانگمیر برای لیزوزیم روی سطح نانو ذرات fe3o4 ?[c4mim]-fe3o4 ?[c6mim]-fe3o4 و [c8mim]-fe3o4 به ترتیب 004/0، 019/0، 024/0 و 012/ 0 لیتر بر میلی گرم است. معلوم شد که جذب سطحی لیزوزیم به نوع مایع یونی، اسیدیته ودرجه حرارت محلول بستگی دارد. دو مدل سینتیکی شبه درجه اول و شبه درجه دوم پیش بینی شد. علاوه بر آن پارامتر های ترمو دینامیکی نیز محاسبه گردید. لیزوزیم با استفاده از محلول سدیم کلرید با اسیدیته 5/9 از سطح [c6mim]-fe3o4 واجذب می شود.جذب سطحی فولیک اسید و ریبوفلاوین و آسکوربیک اسید بر روی نانو ذرات [c6mim]-fe3o4 مورد مطالعه قرار گرفت. محاسبات همدما نشان داد که داده های آزمایشی در حالت تعادل با مدل فنو لیچ نسبت به مدل دیوبنین-رادشکویچ بهترتطابق دارد. ماکزیمم جذب سطحی (kf) برای فولیک اسید و ریبوفلاوین و آسکوربیک اسید به تر تیب 54/22 81/4 و 92/6 میلی گرم بر گرم است. دو مدل سینتیکی شبه درجه اول و شبه درجه دوم بر اساس تجزیه مقایسه ای منطبق بر پارامتر های سرعت? ظرفیت تعادلی جذب و ضرایب همبستگی پیش بینی شد. بعلاوه فرآیند جذب سطحی فولیک اسید و آسکوربیک اسید گرماگیر است. ویتامین ها با استفاده از محلول سدیم کلرید با اسیدیته 0/3 واجذب می شود. یک حسگر نوری جدید برای یون سیانید با استفاده از کمپلکس[n?-nبیس (سالسیلیدین) 3و2-دی آمینوپیریدین]تری بوتیل فسفین کبالت ((iiiپرکلرات منو هیدرات? طراحی شده است. این کمپلکس روی فیلم تری استیل سلولز شفاف به عنوان غشاء پوشانده شده است. مقدار کاهش جذب حسگر نوری در طول موج ماکزیمم 380 نانومتر به غلظت سیانید در نمونه های آبی بستگی دارد. حساسیت روش از طریق بکار بردن مایع یونی 1-بوتیل-3-متیل ایمیدازولیم هگزا فلورو فسفات در ساختن غشاء بهبود یافت. گستره خطی برای تعیین سیانید4?10×5/2- 5?10×1مولار با حد تشخیص 5?10×4/2 مولار و گستره زمان پاسخ 10-7 دقیقه می باشد. این حسگر برای تعیین سیانید در آب آشامیدنی با موفقیت بکار رفت.

کمپلکس ,2 [ptme4(dppf)], که درآن dppf لیگاند کی لیت شونده 1و?1-بیس(دی فنیل فسفینو)فروسن می باشد، بوسیله واکنش بین کمپلکس cis,cis-[ptme4(?-sme2)]2 با 2 اکی والان از لیگاند دی فسفین dppf در دمای محیط با جایگزین شدن لیگاندهای sme2 توسط اتمهای فسفر لیگاند dppf تهیه می گردد. وقتی کمپلکس 2 با 1 اکی والان از اسید قوی cf3cooh واکنش داده شود ابتدا متان آزاد می گردد، اما واکنش با کوپل شدن c-c ادامه می یابد و اتان تولید می شود که در نهایت کمپلکس ,5 [ptme(ococf3)(dppf)], نیز ایجاد می گردد. همچنین واکنش کمپلکس ,1 [ptme2(dppf)], با 1 اکی والان از cf3cooh متان و کمپلکس 5 را تولید می کند. واکنش جایگزینی لیگاند فعال sme2 در کمپلکسهای سیکلومتاله شده پلاتین (ii)، ,10 [ptar(ppy)(sme2)],، که در آن ppy = لیگاند پروتون زدایی شده 2-فنیل پیریدین و ar = p-mec6h4or یا p-meoc6h4می باشد، توسط لیگاندهای دهنده ی فسفری l، که l =p(oph)3, p(o-ipr)3, pph3 و l2 = ph2pch2pph2 می باشد، مورد مطالعه قرار گرفته است. کمپلکسهای 10 دارای یک نوار mlct در ناحیه مرئی می باشد که از آن می توان به آسانی برای دنبال کردن سینتیک واکنشهای جایگزینی لیگاندها با استفاده از تکنیک اسپکتروسکوپی uv-vis سود برد. اگر چه کمپلکسهای 10 دارای دو پیوند pt–c به صورت سیس می باشند، اما واکنشهای جایگزینی از یک مکانیسم تجمعی پیروی می کنند. همچنین سرعت واکنشها به غلظت و ماهیت لیگاندهای وارد شونده بستگی دارد. مطالعه سینتیکی واکنش افزایشی-اکسایشی کمپلکسهای دی آریل پلاتین (ii) ,12 [pt(p-mec6h4)2(nn)], با mei در حلالهای مایعات یونی 1-بوتیل-3-متیل ایمیدازول بیس(تری فلوئورو متیل سولفونیل) ایمید[bmim][bta] و 1-بوتیل-3-متیل ایمیدازول تترافلوئوروبورات[bmim][bf4] توصیف شده است. واکنشها به عنوان تابعی از غلظت mei و تحت شرایط شبه مرتبه اول با به کاربردن تکنیک طیف سنجی uv-vis مورد بررسی قرار گرفتند. واکنشهای افزایشی-اکسایشی در حلالهای مایعات یونی از مکانیزم sn2همانطور که برای واکنشها در حلالهای مرسوم مثل بنزن و استون گزارش شده است پیروی می کنند. سرعتهای واکنش در حلالهای مختلف به ترتیب بنزن < مایعات یونی < استون می باشد. روند مقادیر k2 به وضوح نشان می دهد که مایعات یونی مانند حلالهای مرسوم عمل می کنند و هیچ اثر مایع یونی ویژه در این نوع واکنشها شناسایی نشده است. اثر حلال بر روی واکنشها با به کاربردن ارتباط انرژی حلال پوشی خطی (lser) بر اساس مقیاس حلال، kamlet-taftآزمایش شدند

" سنتز نانو کمپلکس باز شیف یورانیل و سنتز و شناسایی و مطالعات سینتیکی کمپلکسهای باز شیف saloph-type " در این پایان نامه تعدادی از لیگاندهای باز شیف چهار دندانه بوسیله واکنش بین 2-آمینو بنزیل آمین با سالیسیل آلدهید و مشتقات آن (5-کلرو، 5-برمو، 5-متوکسی، 4-متوکسی، 3-متوکسی) در نسبت مولی 2:1 در متانول تهیه شدند. همچنین کمپلکسهای آنها در نسبت مولی 1:1 از باز شیف و نمک فلزی در متانول سنتز شدند. بازهای شیف و دیگر کمپلکسهای آنها بوسیله ی روشهای1hnmr, ir وc.h.n شناسایی شدند. بعضی از کمپلکسها بوسیله روش آنالیز گرمایی نیز بررسی شدند و یکی از کمپلکسها توسط روش کریستالوگرافی شناسایی شد. همچنین ما از یک کمپلکس سایز نانو سنتز کردیم. مطالعات سینتیکی برای تجزیه گرمایی و مطالعه واکنش بین تری بوتیل فسفین به عنوان donor با کممپلکسها به عنوان acceptor ، از نظر اسپکتروفتومتری انجام شدند. سرعت واکنش تری بوتیل فسفین با کمپلکسها روند زیر را نشان میدهد : [uo2(5-brsalbz)] > [uo2(5-clsalbz)] > [uo2(5-meosalbz)] [uo2(5-meosalbz)] > [uo2(4-meosalbz)] > [uo2(3-meosalbz)] [uo2(5-clsalbz)] > [uo2(salbz)] > [uo2(5-meosalbz)] فعالیت بیولوژیکی تعدادی از این کمپلکسها بررسی شد و نشان داد که کمپلکس [uo2(5-clsalbz)(meoh)] خاصیت ضد سرطانی از خود نشان میدهد. خواص الکتروشیمیایی کمپلکسهای u(vi) نیز بررسی شد. ولتامتری چرخه ای برای همه کمپلکسها نشان داد که واکنش ردوکسی بین گونه های [uo2]2+/[uo2]+ برقرار است.

some new water-soluble schiff base complexes of na2[m(5-so3-1,2-salophen)].nh2o; (5-so3-1,2-salophen = n,n’-bis(5-sulphosalicyliden)-1,2-phenylendiamine); na2[m(5-so3-2,3-salpyr)(h2o)n].2h2o; (5-so3-2,3-salpyr = n,n’-bis(5-sulphosalicyliden)-2,3-diaminopyridine); and na2[m(5-so3-3,4-salbenz)(h2o)n].nh2o; (5-so3-3,4-salbenz = n,n’-bis(5-sulphosalicyliden)-3,4-diaminobenzophenon); where m = cu, ni, zn and mn were synthesized and characterized by elemental analysis, ir, 1h nmr, magnetic susceptibility measurement, thermal analysis and uv–vis. spectroscopy. also, formation constants of some of the complexes have been determined by uv- vis absoption spectroscopy through titration of the ligand with the metal ions at constant ionic strength and at 25?c by using ketelaar equation. the theoretical molecular structure for some of the complexes was computed by using the hf method and the 6-311g basis set. the mechanism of complex binding with bovine serum albumin (bsa) and human serum albumin (hsa) was investigated by fluorescence spectroscopic technique. the values of stern-volmer constants, quenching rate constants, binding constants, binding sites and average aggregation number of bsa and hsa have been determined by this method. the thermodynamic parameters were calculated by van’t hoff equation. comparison of thermodynamic data leads us to understand the binding mechanism including hydrophobic interaction. the data clearly indicate that the binding is entropy driven and enthalpically disfavored. based on the f?rster theory of non-radiation energy transfer, the efficiency of energy transfer and the distance between the donor (trp residues) and the acceptor (complex) were evaluated. also the synchronous fluorescence spectra show that the microenvironment of the tryptophan residues was not apparently changed. our results explained that mentioned complexes could bind to transport proteins and be efficiently transported in body, which could be a helpful guideline for further drug design. finally, the mentioned complexes were also screened for their anticancer activities as k562 leukemia cell line was the target. these results indicate that these complexes can be potential anticancer agent

در این پایان نامه تعدادی از لیگاند های باز شیف چهار دندانه از واکنش 2-هیدروکسی 1-نفتالدهید با 1و2 اتیلن دی آمین،1و3 پروپیلن دی آمین ، 1و2 پروپیلن دی آمین، 1و4 بوتیلن دی آمین، 4-متیل 1و2-فنیلن دی آمین، 4-کلرو 1و2-فنیلن دی آمین، 4-نیترو 1و2 فنیلن دی آمین، 4-کربوکسیل 1و2 فنیلن دی آمین سنتز شدند. کمپلکس های یورانیل از واکنش بین لیگاند های باز شیف و نمک یورانیل استات ساخته شدند. لیگاند ها و کمپلکس های سنتز شده به وسیله روش های1hnmr, ir ,c.h.n, آنالیز گرمایی شناسایی شدند. یکی از کمپلکس ها توسط روش x-ray crystallography شناسایی شد. نانو کمپلکس باز شیف یورانیل سنتز شد. نتایج tem و semسایز ذرات را 16-30 نانومترگزارش کردند. خواص بیولوژیکی کمپلکس ها بررسی شد. خواص الکتروشیمیایی کمپلکس های u(vi) نیز بررسی شد. ولتامتری چرخه ای برای همه کمپلکس ها نشان داد که واکنش ردوکسی بین گونه های [uo2]2+/[uo2]+ برقرار است. توسط اسپکتروفوتومتر داده های سینتیکی هشت کمپلکس بدست آمد. در چهار دما غلظت های مختلف از تری بوتیل فسفین به کمپلکس ها تزریق شد. در یک طول موج مشخص و تحت شرایط سینتیک شبه مرتبه اول و با استفاده از معادله ln[(at-a?)/(a0-a?)] = - kobst مقادیر kobs محاسبه شد. از روی شیب نمودار kobs بر حسب غلظت تری فنیل فسفین مقادیر k2 بدست آمد. با استفاده از معادله آیرینگ مقادیر ??h و ? ?s محاسبه شد. روند تغییرات k2 به صورت زیر می باشد: [uo2(5-brsalbzph)(ch3cn)] > [uo2(salbzph)(ch3cn)] > [uo2(5-meosalbzph)(ch3cn)] [uo2(4-meosalbzph)(ch3cn)] > [uo2(5-meosalbzph)(ch3cn)] > [uo2(3-meosalbzph) (ch3cn)] [uo2(5-brsalbzph)(ch3cn)] ? [uo2(5-clsalbzph)(ch3cn)] [uo2(napht-1,3pr)( ch3cn)] > [uo2(napht-1,2pr)( ch3cn)] مقادیر کوچک ?h# و مقادیر منفی و بزرگ ds# نشان می دهند مکانیسم واکنش از نوع تجمعی است.

تعدادی لیگاند باز شیف جدید، -n’,nبیس (نفتیلیدن)-2-آمینو بنزیل آمین (naphthabza)، n,n- بیس (نفتیلیدن)-4-x– فنیلن دی آمین (naphth-4-xph, x=h, ch3, cl) و n’,n- بیس (5-x- سالیسیلیدن)-2-آمینوبنزیل آمین(5-xsalabza, x=h, ome, br, cl) و کمپلکس های آن ها با فلزات گروه 13 و فلزات واسطه سنتز و با روش های آنالیز عنصری، طیف سنجی1h nmr, uv-vis, ir و آنالیز گرمایی شناسایی شد. ساختار سه کمپلکس شامل آلومینیم، گالیم و ایندیم به عنوان فلز مرکزی، به وسیله مطالعات ab initioمورد بررسی قرار گرفت که بر اساس آن کمپلکس های آلومینیم و گالیم ساختار پنج کئوردینه و کمپلکس ایندیم ساختار شش کئوردینه داشتند. پارامترهای سینتیکی تجزیه گرمایی کمپلکس ها نشان داد که کمپلکس فعال شده ساختار منظم تری نسبت به واکنش دهنده دارد، همچنین مقادیر انرژی اکتیواسیون نشان می دهد که تمام کمپلکس ها از انرژی گرمایی خوبی برخوردارند. برای تعیین اثر کمپلکس های گروه 13 بر روی هیدروژن پروکسید، سه تا از کمپلکس های فلزات گروه 13 با هیدروژن پروکسید واکنش داده شدند و محصول واکنش شناسایی شد؛ نتایج نشان داد که هیدروژن پروکسید می تواند یون فلز را از کمپلکس خارج کند. برای بررسی رفتار الکتروشیمیایی سیستم ها، ولتامتری چرخه ای به کار گرفته شد و نتایج آن با روند ثابت تشکیل برای کمپلکس ها مطابقت داشت. به علاوه، ثابت های تشکیل برای لیگاندها به عنوان دهنده و فلزات به عنوان گیرنده با توجه به فاکتورهای الکترونیکی به صورت زیر تغییر می کند: 4-me > 4-h > 4-cl 5-ome > 5-h > 5-br > 5-cl ثابت های تشکیل برای یک لیگاند در مقابل فلزات مختلف مطابق روند زیر تغییر می کند: in >ga> al cu > co > ni > zn >mn نانو ذرات کمپلکس [al(5-clsalabza)]no3.2h2o با اندازه خوب ساخته شد. همچنین فعالیت ضد سرطان کمپلکس های گروه 13 در مقابل سلول های k562 leukemia مورد بررسی قرار گرفت. تمام کمپلکس ها فعالیت ضد سرطان خوبی از خود نشان دادند. به علاوه خاصیت ضد سرطانی برای یک لیگاند در مقابل فلزات مختلف بر اساس روند زیر تغییر می کند: al > ga> in

شماری از کمپلکس های باز شیف محلول دز آب (na2[mn(5-so3-1,2-salophen)].4h2o; (5-so3-1,2-salophen = n,n’-bis(5-sulphosalicyliden)-1,2-phenylendiamine), na2[mn(5-so3-4-methyl-1,2-salophen)].4h2o; (5-so3-4-methyl- 1,2-salophen = n,n’-bis(5-sulphosalicyliden) -4-methyl-1,2-phenylendiamine), na2[mn(5-so3-4-chloro-1,2-salophen)].6h2o; (5-so3-4-chloro-1,2-salophen = n,n’-bis(5-sulphosalicyliden)- 4-chloro-1,2-phenylendiamine), na2[m(5-so3-1,2-salben)].nh2o; (5-so3-1,2-salben = n,n’-bis(5-sulphosalicyliden)-1,2-diaminobenzylamine); m= mg, mn, cu and zn سنتز و توسط تکنیک های آنالیز عنصری، ir، 1h nmr، آنالیز گرمایی و طیف بینی uv-vis شناسایی شدند. همچنین ثابت تشکیل شماری از این کمکپلکس ها توسط طیف بینیuv-vis از طریق تیتراسیون لیگاند با یون های فلزی در قدرت یونی ثابت(0.1 m naclo4) و دمای 25?c به کمک برنامه اسکواد تعیین شد. مکانیسم اتصال کمپلکس ها به آلبومین گاوی نیز توسط تکنیک طیف بینی فلورسانس مورد تحقیق قرار گرفت.مقادیر ثابتstern-volmer ، ثابت سرعت خاموشی، ثابت اتصال، شمار سایت های اتصال، عدد توده ای شدن متوسط برای bsa توسط این تکنیک اندازه گیری و محاسبه شد. پارامترهای ترمودینامیکی نیز توسط معادله وانت هوف محاسبه شد.مقایسه نتایج ترمودینامیکی منتهی به فهم بهتر مکانیسم این برهمکنش هیدروفوبیک هست.نتایج به طور واضح تعیین می کند که اتصال این دو ملکول به هم از لحاظ آنتروپی مطلوب و از لحاظ آنتالپی نا مطلوب است. همچنین بر پایه تئوری فورستر بر مبنای انتقال انرژی غیر تابشی، بازده انتقال انرژی و فاصله بین ملکول دهنده (پسماند تریپتوفان) و ملکول پذیرنده (کمپلکس) محاسبه می شود. همچنین طیف فلورسانس همزمان نشان می دهد که محیط اطراف پسماند تریپتوفان در پروتئین طی اتصال، تغییرات واضحی نداشته است. این نتایج توضیح می دهد که کمپلکس های ذکر شده توانایی اتصال به پروتئین های انتقال دهنده خون را دارند و میتوانند به طور موثر در بدن انتقال یابند. این نتایج می تواند رهیافت خوبی در طراحی دارو در آینده باشد.

12 لیگاند بازشیف از سالیسیل آلدیید و سالیسیل آلدییدهای استخلافی 3-، 4- و 5- متوکسی ، 5-کلرو و 5-برمو با دی آمین های 1 و 2-فنیلن، 1و3-پروپان و 1 و 2-اتیلن ساخته شد. کمپلکس های مسطح مربع نیکل ii این لیگاندها سنتز و شناسایی شدند. از محصولات افزایشی me2sncl2:[nin(l)])1:1 کمپلکس های فوق با دی متیل قلع دی کلراید ساخته شدند. کمپلکس me2snsalen سنتز و شناسایی گردید. کمپلکس سالن فلزات واسطه دو ظرفیتی منگنز، آهن، کبالت، نیکل و مس ساخته شدند.

در ای پروژه ما چهار لیگاند جدید phenyl saloph را از واکنش سالیسیل آلدهید با فنیلن دی آمین و مشتقات آن (4-کلر، 4-نیترو، 4-متیل) و کمپلکسهایشان را با {uo2}2+ (vi ) سنتز کردیم. همه ی کمپلکسهای سنتز شده بوسیله ی روشهای طیف سنجی ارتعاشی ir،1hnmr tg, uv-vis, cvو chn شناسایی شدند و کمپلکس [uo2(4-no2(saloph)(dmf)] به روش x-ray کریستالوگرافی نیز شناسایی شد. ساختار نانو برای کمپلکس [uo2(4-no2(saloph)(dmf)] سنتز شد، تصویر (tem) برای این کمپلکس ذرات نانو را با سایز 35-30 نانومتر نشان دادند. برای بررسی خصوصیات ضد سرطانی کمپلکسهای یورانیل شیف بیس آزمایشهای کشت میکروب و mtt انجام شدند. این نتایج یک کاهشی از غلظت سلولهای سرطانی جورکت را در مقابل کمپلکسها به ما نشان دادند. مطالعات سینتیکی بر روی تجزیه حرارتی کمپلکسها و همچنین سرعت واکنش جانشینی حلال با تری بوتیل فسفین بررسی شد. ثابتهای سرعت شبه مرتبه اول با قرار دادن داده ها در معادله ln[(at-a?)/(a0-a?)] = - kobst محاسبه شدند. ثابتهای سرعت مرتبه دوم ((k2 از شیب نمودار رسم شده kobs به غلظت فسفین بدست آمدند. در آخر با استفاده از معادله آیرینگ، پارامترهای فعالسازی از رسم نمودارln(k2/t) در چهار دمای مختلف محاسبه شدند. مقایسه مقادیر ثابتهای سرعت ((k2 بر اساس گروههای استخلافی به این صورت است: 4-nitro > 4-cl > h > 4-me

تعدادی از کمپلکس های باز شیف محلول در آب n,n?-bis{5[(triphenylphosphoniumchloride)-methyl]salicylidine}-4-methyl-o-phenylenediamine]copper(??) ([cu(5-ch2pph3-4-methyl-1,2-salophen)](clo4)2), n,n?-bis{5-[(triphenylphosphoniumchloride)-methyl]salicylidine}-4-methyl-o-phenylenediamine]nickel(??) ([ni(5-ch2pph3-4-methyl-1,2-salophen)](clo4)2), و کمپلکس های نانو باز شیف محلول در آب n,n?-bis{5-[(triphenylphosphoniumchloride)-methyl]salicylidine}-4-methyl-o-phenylenediamine]nickel(??) ([ni(5-ch2pph3-4-methyl-1,2-salophen)](clo4)2), n,n?-bis{5-[(triphenylphosphoniumchloride)-methyl]salicylidine}-4-chloro-o-phenylenediamine]nickel(??) ([ni(5-ch2pph3-4-chloro-1,2-salophen)](clo4)2) n,n?-bis{5-[(triphenylphosphoniumchloride)-methyl]salicylidine}-o-phenylenediamine]nickel(??) [ni(5-ch2pph3-1,2-salophen)](clo4)2 سنتز شدند و به وسیله روش های1hnmr, ir c.h.n , و طیف بینی ماوراء بنفش-مرئی شناسایی شدند. نتایج tem سایز ذرات را 29-46 نانومترگزارش کردند. مکانیسم اتصال کمپلکس بادئوکسی ریبو نوکلوئیک اسید،توسط تکنیکهای ویسکومتری و فلوئورسانس مورد بررسی قرار گرفتند. مقادیر ثابت استرن-ولمر، ثابت های سرعت خاموشی، ثابت های اتصال، سابت های اتصال و اعداد توده ای شدن میانگین dnaتوسط این روش تعیین شد. پارامتر های ترمودینامیکی توسط معادله وانت هوف محاسبه شدند. مقایسه ی اطلاعات ترمودینامیکی به ما می گوید که مکانیسم اتصال شامل پیوند هیدروژنی و یا تعامل واندروالس و نیز نیروی هیدروفوبیک است. نتایج ما توضیح میدهند که کمپلکس های ذکر شده می توانند بین دو رشته د مارپیچ dna نفوذ کنند و به عنوان عامل مخرب، رشته های dna سلول های سرطانی را از هم باز کند. در پایان، کمپلکس های مذکور برای فعالیت های ضد سرطانی، در سلول های هدف(سرطان خون k562 ) استفاده شدند. نتایج نشان میدهد که تعدادی از کمپلکس ها پتانسیل عامل ضد سرطانی را دارهستند.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

تعدادی از لیگاندهای باز شیف سه دندانه جدید، n- سالیسیلیدین - 2 - ایمینومتیل پیریدین (sal-mepy-h) ، (3-ome -sal-mepy-h) ، (4-ome-sal-mepy-h)، (5-ome-sal - mepy-h)، (5-br-sal - mepy-h)، (5-no2-sal- mepy-h) و n-سالیسیلیدین–۲-ایمینواتیل پیریدین (sal- etpy-h)، (3- ome -sal- etpy-h)، (4-ome - sal- etpy-h)،(5-ome - sal- etpy-h) ، (5-br - sal- etpy-h)، (5-no2 - sal - etpy-h)و کمپلکسهای in(iii), ga(iii), al(iii), fe(iii) آنها سنتز و به وسیله روش های آنالیز عنصری، طیف سنجی1hnmr, uv-vis ,ir و طیف سنجی جرمی شناسایی شد. به علاوه، ثابت تشکیل کمپلکس به طریقه طیف سنجی بررسی شد. روند ثابت تشکیل برای لیگاندهای سه دندانه بعنوان دهنده و m(iii) بعنوان پذیرنده با توجه به فاکتور های الکترونیکی و فضایی به صورت زیر تغییر می کند: 5-ome > 5-h > 5-no2 > 5-br 5-ome > 4-ome > 3-ome ثابت تشکیل برای یک لیگاند در مقابل فلزات مختلف (in3+, ga3+, al3+ ,fe3+) مطابق روند زیر تغییر می کند: al < ga ≤ fe < in فعالیت ضد سرطان کمپلکسهای al3+ ، ga3+ و in3+ با لیگاند های سه دندانه در مقابل چهار سل مختلف ارزیابی شده که اثرات ضد سرطان متوسطی را نشان می دهند. ga(sal-mepy)2clo4 در همه سل ها و ga(5-br-sal-etpy)2clo4 در سل raji اثر ممانعت رشد خوبی را نشان می دهند. بعلاوه، تعدادی از لیگاندهای بازشیف چهار دندانه جدید،n ،n -بیس(سالیسیلیدین)-۲- آمینو بنزیل آمین (sal–2 - abzah2)، (5 - ome - sal - 2 - abzah2)، (5-no2-sal-2-abzah2) و (5-br-sal-2-abzah2)و کمپلکسهایmn(ii), zn(ii), cu(ii), co(ii) آنها سنتز و به وسیله روش های آنالیز عنصری، طیف سنجی1hnmr, uv-vis ,ir و طیف سنجی جرمی شناسایی شد. ثابت تشکیل کمپلکس به طریقه طیف سنجی بررسی شد. روند ثابت تشکیل برای لیگاندهای چهار دندانه بعنوان دهنده و m(ii) بعنوان پذیرنده با توجه به فاکتور های الکترونیکی به صورت زیر تغییر می کند: 5-ome > 5-h > 5-br > 5- no2 ثابت تشکیل برای یک لیگاند در مقابل فلزات مختلف (zn2+, cu2+, co2+ ,mn2+) مطابق روند زیر تغییر می کند: mn < zn < co < cu بعلاوه، ثابت تعادل و پارامترهای ترمودینامیکی به روش طیف سنجی برای تشکیل ترکیب اضافی 1 : 1 [co(chel)] بعنوان پذیرنده و pbu3 و pph2me بعنوان دهنده در دی کلرو متان و در دماهای مختلف اندازه گیری شد. روند ثابت تعادل کمپلکسهای چهار دندانه کبالت (ii) در مقابل یک دهنده فسفینی بصورت زیر است: co[5-ome-sal-2-abza] > co[sal-2-abza] > co[5-br-sal-2-abza] > co[5-no2-sal-2-abza] روند دهنده فسفینی در برابر یک کمپلکس باز شیف کبالت (ii) بصورت زیر است: pbu3 > pph2me

36 لیگاند بازشیف چهاردندانه نامتقارن جدید با کره کئوردینانسیون nnos از متیل-2- {n- (2- آمینو اتان)} آمینو -1- سیکلو پنتین دی تیو کربوکسیلات (hcden)? متیل -2- (1- متیل (2- آمینو اتان) آمینو -1- سیکلو پنتین دی تیو کربوکسیلات (hcdmeen)?و متیل -2- (3- آمینو پروپیل) آمینو -1- سیکلو پنتین دی تیو کربوکسیلات (hcdpd)? با سالیسیل آلدئید و سالیسیل آلدئیدهای استخلافی 3-? 4- و 5- متوکسی? 5- کلرو? 5- برمو? 5- نیترو? 5-سدیم سولفیتو? 2- هیدروکسی استوفنون? 2- هیدروکسی بنزوفنون? بنزوییل استون? استیل استون و 1?1?1- تری فلئورو استون ساخته شد. کمپلکسهای ni(ii)? cu(ii) ?co(iii) سنتز و به وسیله روش های آنالیز عنصری? طیف سنجی1hnmr ?uv- vis ?ir و طیف سنجی جرمی شناسایی شدند. ساختار مربع مسطح با کمی انحراف تتراهدرالی برای کمپلکس های ?](cd5clsalen)[ni و ](cd5clsalen)[cu توسط کریستالو گرافی اشعه ایکس تعیین شدند. همچنین ثابتهای ترمودینامیکی تشکیل کمپلکس لیگاندهای سنتز شده با cu(ii), ni(ii) به روش طیف سنجی در قدرت یونی ثابت (0.1 m naclo4) در 25?c و در حلال dmf تعیین شدند. روند ثابت تشکیل سیستم های فوق به تر تیب زیر دیده شد: 1- مقادیر ثابت تشکیل و انرژی آزاد گیبس برای کمپلکس های مس (ii) بزرگتر از کمپلکس های نیکل ((ii می باشد? که شاید بتوان آن را به توزیع بار مثبت اتم مس و تغییر آرایش لیگاند نسبت داد. 2- ثابتهای تشکیل کمپلکس های نیکل (ii) و مس (ii) با باز شیف نامتقارن متفاوت از روند زیر تبعیت می کند :.cdxsalen > cdxsalmeen > cdxsalpd 3- روند تشکیل کمپلکس های نیکل (ii) و مس (ii) با لیگاندهای باز شیف دارای استخلاف روی موقعیت پارا به صورت زیر است. cd5ome(salen, salmeen, salpd) > cd(salen, salmeen, salpd) > cd5br(salen, salmeen, salpd) > cd5cl(salen, salmeen, salpd) > cd5so3na(salen, salmeen, salpd) > cd5no2(salen, salmeen, salpd) 4- ثابتهای تشکیل برای کمپلکس های] m[(3-, 4-, 5-ome(salen, almeen, salpd) از روند زیر پیروی می کند. cd5ome(salen, salmeen, salpd) > cd3ome(salen, salmeen, salpd) > cd4ome(salen, salmeen, salpd) 5-- روند تشکیل کمپلکس های نیکل (ii) و مس (ii) با لیگاندهای باز شیف دارای استخلاف روی پیوند ایمینی به ترتیب زیر است. cdme(salen, salmeen, salpd) > cd(salen, salmeen, salpd) > cdph(salen, salmeen, salpd) همچنین کمپلکس های جدید پنج کئوردینه باز شیف نامتقارن کبالت(iii): [co(chel)(pbu3)(h2o)]clo4 که در آن (chel = cdsalen, cd3omesalen, cd4omesalen, cd5omesalen, cd5brsalen cd5clsalen, cd5no2salen, cdmesalen, cdphsale) سنتز و شناسایی شدند. ثابتهای تشکیل و پارامترهای ترمودینامیکی به صورت طـیـف ســنــجــی بــرای تـشـــکــیـل تــــرکیــب افزایشـی 1:1[co(chel)(pbu3)(h2o)]clo4 که در آنchel = cdsalen, cd5omesalen, cd5brsalen, cd5clsalen, no2salen,) (cdmesalen cdphsale به عنوان پذیرنده و برخی آمینها نظیر nبوتیل آمین? -sec بوتیل آمین? --tertبوتیل آمین? بنزیل آمین? دی بوتیل آمین? دی اتیل آمین در متانول و برخی فسفیتها به عنوان دهنده در حلال های مختلف به عنوان دهنده بودند و در قدرت یونی 0.1 مولار که بوسیله کلرات سدیم ثابت نگه داشته شد و در دماهای مختلف t = 283-313 k اندازه گیری شدند. . روند فعالیت آمینها و فسفیتها به عنوان دهنده با یک کمپلکس بازشیف کبالت(iii) پنج کئوردینه به صورت زیر است. n-butylamine > benzylamine > sec-butylamine > tert-butylamine > diethylamine > dibutylamine p(oet)3 > p(o-ipr)3 > p(ome) و روند فعالیت کمپلکس های بازشیف کبالت(iii) پنج کئوردینه با یک دهنده آمین خاص به ترتیب زیر است. cd5omesalen > cd5brsalen > cd5clsalen > cdsalen > cd5no2salen و cdmesalen > cdsalen > cdphsalen روند ثابتهای تشکیل کمپلکسهای بازشیف نامتقارن کبالت(iii) برای یک فسفیت به صورت زیر است. [co(cd5omesalen)(pbu3)(h2o)]+ > [co(cdsalen)(pbu3)(h2o)]+ > [co(cd5no2salen)(pbu3)(h2o)]+ و [co(cdmesalen)(pbu3)(h2o)]+ > [co(cdsalen)(pbu3)(h2o)]+ > [co(cdphsalen)(pbu3)(h2o)]+ و [co(cd3omesalen)(pbu3)(h2o)]+ >[co(cd5omesalen)(pbu3)(h2o)]+> [co(cd4omesalen)(pbu3) (h2o)]+ و روند فعالیت یک کمپلکس بازشیف نامتقارن کبالت(iii) در حضور دهنده فسفیت در حلال های مختلف به ترتیب زیر است. ch3cn > dmf > meoh

لیگاند باز شیف چهار دندانه n,n´-بیس(3-متوکسی سالیسیل آلدهید)- 3و4- دی آمینو بنزوفنون (l1)، از واکنش 3و4- دی آمینو بنزوفنون و 3-متوکسی سالیسیل آلدهید سنتز شد. سپس تعدادی از لیگاندهای باز شیف چهار دندانه جدید از واکنش 3و4- دی آمینو بنزوفنون و دیگر مشتقات سالیسیل آلدهید سنتز شدند. این لیگاندها n,n´-بیس(4-متوکسی سالیسیل آلدهید)- 3و4- دی آمینو بنزوفنون (l2)، n,n´-بیس(5-متوکسی سالیسیل آلدهید)- 3و4- دی آمینو بنزوفنون (l3)، n,n´-بیس(5-برمو سالیسیل آلدهید)- 3و4- دی آمینو بنزوفنون (l4)، n,n´-بیس(5-نیترو سالیسیل آلدهید)- 3و4- دی آمینو بنزوفنون (l5)، می باشند. سپس کمپلکسهای چهار کئوردینه cu(ii), zn(ii), ni(ii) این لیگاندها بوسیله آنالیز عنصری، طیف سنجی 1hnmr، ir و مرئی-فرابنفش شناسایی شدند. همچنین ثابتهای تشکیل این کمپلکسها از طریق تیتراسیون طیف سنجی مرئی-فرابنفش در دمای °c 25 در دی متیل فرمامید (dmf) بدست آمد. ثابت تشکیل کمپلکس لیگاندها با نیکل بیشتر از ثابت تشکیل آنها با مس می باشد و ثابت تشکیل لیگاندها با روی کمترین است. ترتیب ثابت تشکیل به صورت زیر است: ni(ii) > cu(ii) > zn(ii) از طرفی وجود گروههای دهنده الکترون ثابت تشکیل را نسبت به گروههای کشنده الکترون افزایش می دهد بنابراین روند ثابت تشکیل به صورت زیر است: ml1,2,3 > ml4 > ml5 m = cu(ii), zn(ii), ni(ii) تعدادی کمپلکس های پنج کئوردینه جدید [col1(pbu3)]clo4.h2o, [col2(pbu3)]clo4.h2o, [col3(pbu3)]clo4.h2o, [col4(pbu3)]clo4.h2o, [col5(pbu3)]clo4.h2o سنتز و به وسیله آنالیز عنصری، طیف سنجی 1hnmr، ir شناسایی شدند. همچنین ثابت تشکیل و پارامترهای ترمودینامیکی [col2(pbu3)]clo4.h2o به عنوان پذیرنده و تعدادی از آمینهای خطی به عنوان دهنده الکترون در تشکیل محصول افزایشی 1:1 در حلال دی متیل سولفوکسید (dmso) اندازه گیری شد و ثابت تشکیل و پارامترهای ترمودینامیکی [col1(pbu3)]clo4.h2o, [col5(pbu3)]clo4.h2o با n-بوتیل آمین بدست آمد. ثابتهای تشکیل کمپلکس ها با استفاده از معادله کتلر و پارامترهای ترمودینامیکی با استفاده از معادله وانت هوف تعیین شدند. مقایسه مقادیر ثابت تشکیل و پارامترهای ترمودینامیکی نشان می دهدکه: ترتیب ثابتهای تشکیل کمپلکس پنج کئوردینه باز شیف کبالت (iii) با یک دهنده خاص از نوع آمین براساس نوع باز شیف به صورت زیر است: l1 > l2 > l5 همچنین ترتیب ثابتهای تشکیل دهنده های الکترون با یک کمپلکس پنج کئوردینه خاص به صورت زیر است: n-butylamine > benzylamine > sec-butylamine > tert-butylamine

سینتیک جانشینی یون کلرید در کمپلکس ترانس -دی کلروبیس (اتیلن دی آمین) کبالت پرکلرات به وسیله پنج باز آلی (دی اتیل آمین، تری اتیل آمین، بنزن آمین،ترشیوبوتیل آمین، پروپیل آمین نرمال) در حلال دی متیل استامید در قدرت یونی 80 درصد مولار بررسی شده است . با رسم منحنی ایرینگ به وسیله اندازه گیری ثابت سرعت سیینتیکی در چند دمای مختلف پارامترهای آنتالپی و آنتروپی اکتیواسیون نیز محاسبه شده است . پارامرهای اکتیواسیون برای مسیر درجه دو بر یک خط ایزوسنتیک خوب می افتد. منحنیهای خطی kobs بر حسب غلظت بازآلی، مقادیر منفی بزرگ s2 و گستردگی مقادیر k2 یک مکانیسم تجمعی را پیشنهاد می کند. از مقایسه ثابتهای سرعت واقعی ks(m-1s-2) تمایل هسته گرایی بازهای آلی در مقابل کمپلکس ترانس -دی کلروبیس (اتیلن دی آمین) کبالت پرکلرات به ترتیب زیر میباشد. پروپیل آمین نرمال<ترشیوبوتیل آمین<بنزیل آمین<تری اتیل آمین<دی اتیل آمین.

سینتیک جانشینی یون برمید در کمپلکس ترانس - دی برمو بیس (اتیلن دی آمین) کبالت پرکلرات به وسیله پنج باز آلی (دی اتیل آمین، تری اتیل آمین، بنزیل آمین، بوتیل آمین نوع دوم، دی بوتیل آمی) در حلال دی متیل استامید در قدرت یونی 00/1 مولار بررسی شده است. با رسم منحنی ایرینگ به وسیله اندازه گیری ثابت سرعت سینیتکی در چند دمای مختلف پارامترهای آنتالپی و آنتروپی اکتیواسیون نیز محاسبه شده است.

با توجه به حساسیت روش رزونانس مغناطیسی هسته هیدروژن ‏‎h-nmr‎‏ نسبت به تغییرات محیط الکترونی، می توان با استفاده از آن به بررسی کمپلکس های مولکولی ضعیف پرداخت. اگرچه بررسی این کمپلکس ها با مشکلات متعددی همراه است.در این پژوهش، کمپلکس های مولکولی ضعیف با استفاده از بنزونیتریل بعنوان گیرنده ‏‎(a)‎‏ و دهنده های ‏‎(d)‎‏ آروماتیکی گوناگون مانند ارتوزایلین، متازایلین، پارازایلین، اتیل بنزن، مزیتیلن، تولوئن و بنزن در حلال تتراکلرید کربن مورد بررسی قرار گرفته اند.برای برخی از سیستم های گیرنده - دهنده اثرات نوع حلال با استفاده از سه حلال تتراکلرید کربن، سیکلو هگزان و دی اگسان مطالعه شده است.برای برخی از سیستم های گیرنده - دهنده اثرات نوع واحد غلظتی، با بدست آوردن پارامترهای تعادلی بر حسب چهار واحد غلظتی مولالیته، مولاریته، کسر مولی و نسبت مولی در نظر گرفته شده است.

در این کار یک کمپلکس جدید ‏‎[co(bae)(pme2ph]+‎‏ سنتز و شناسایی شده است. برای این کمپلکس و کمپلکس ‏‎‏‎[co(bae)(pbu3)]+‎‏ ثابت تعادل و پارامترهای ترمودینامیکی از طریق طیف سنجی اندازه گیری شده است. این کمپلکس ها را به عنوان الکترون با فسفیتهای ‏‎p(ome)3 , p(oet)3 , p(oi-pr)3‎‏ به عنوان دهنده الکترون در تشکیل ترکیب اضافی 1:1 در حلالهای استونیتریل و ‏)‎dma ‎‏ با قدرت یونی ثابت و در دماهای مختلف واکنش داده ایم. ثابت تعادل برای تشکیل ترکیب اضافی با استفاده از معادله کتلر و پارامترهای ترمودینامیکی با استفاده از معادله وانت - هوف محاسبه شده است. مقایسه مقادیر ثابت تعادل و پارامترهای ترمودینامیکی و داده های طیف سنجی نشان داد که روند افزایش ثابتهای تعادل در حلال ‏‎dma‎‏ برای هر دو کمپلکس به این صورت است:‏‎‏‎p(ome)3 < p(oet)3 < p(oi-pr)3 ‎‏ و در استو نیتریل به صورت ‏‎‏‎p(ome)3 < p(oi-pr)3 <p(oet)3‎‏ است.