چکیده کشف مواد نانوپروس توجه محققان را برای توسعه و طراحی نانو کاتالیست های جدید به خود جلب کرده است. یکی از روش های بهبود خواص مواد نانو پروس، عامل دار کردن این مواد با گروههای عاملی مختلف می باشد. از بین انواع گوناگون مواد نانوپروس عامل دار شده، نانوپروس های عامل دار شده با گروههای عاملی آلی به خاطر کاربردهای گسترده در کاتالیست ها، بیشتر مورد توجه بوده است. این ترکیبات دارای ویژگی های بسیار، مانند افزایش سطح، افزایش پایداری حرارتی می باشند. در این تحقیق دو نانو کاتالیست جدیدmcm-41-so3h و zrocl2.8h2o-mcm-41 طراحی و سنتز شده و از آنها به عنوان نانوراکتور در انجام واکنش ها استفاده شده است. بدلیل اهمیت روز افزون ترکیبات هترو سیکل و کاربردشان در زمینه های مختلف دارویی وکشاورزی، به سنتز ترکیبات هتروسیکل گوناگون ( نظیر بنز ایمیدازولها، بنزودی آزپین ها و..) با بهره گیری از روشهای روز و با استفاده ازدو نانوکاتالیست ناهمگن جدید به همراه کاتالیست های ناهمگن دیگر نظیر zrocl2/k10 و nh4h2po4/sio2 در راستای عمل به اصول شیمی سبز پرداخته شده است و سعی بر این شده، که دیدگاهی ازفایده های فراوان علم نانو در راستای سنتز ترکیبات هتروسیکل بر پایه دارو ها ارائه گردد. در بخش اول کار تحقیقاتی حاضر، شیوه هایی موثر و کارآمد جهت سنتز زانتن ها (شمای 1)، هیدرو زانتن ها (شمای 2) و آکریدین ها ( شمای 3) که داروهای مناسبی بر پایه آنها برای درمان بیماری ایدز، بیماریهای قلبی، زخم معده، عفونت های باکتریایی و اختلالات عصبی سنتز شده است، با استفاده از سه کاتالیست جدید که اخیراً سنتز شده، در شرایط سبز (بدون حلال) و با استفاده از حلال آب تحت تابش امواج اولتراسونیک (فراصوت) ارائه شده است. در بخش دوم، روش های جدید سنتز حلقه های هتروسیکلی دو نیتروژنه مانند ایمیدازول های پراستخلاف، تیادیازین ها، بنزودی آزپین ها، کوئینازولین ها و بنزایمیدازول ها که از اهمیت دارویی، بیولوژیکی و صنعتی فراوانی برخوردار هستند، ارائه شده است.

در بخش اول این کار پژوهشی، ترکیبات 1،3،4-تیادی آزول از واکنش سه جزئی فنیل ایزوتیوسیانات، هیدرازین هیدرات و مشتقات بنزالدهید در حضور مایع یونی [bf4][bmim] در دمای c°40-30 در زمان کوتاه با بازده خوب تا عالی سنتز شدند.ترکیبات هتروسیکل تیازول از واکنش هانش بین مشتقات تیواوره و فناسیل برمیدها در حلال آب و حضور کاتالیست سدیم هیدروژن سولفات در زمانهای کوتاه با بازده های عالی سنتز شدند. مهمترین مزیت این کار شیمی گزینی محصولات و قابلیت بازیابی محلول آبی سدیم هیدروژن سولفات است.

در این پروژه یک روش نوین، سبز، تک ظرفی و موثر برای سنتز مشتقات 8،1-دی اکسو-?-آریل-دکاهیدروآکریدین از مواد اولیه قابل دسترس، دیمدون، استات آمونیوم و آلدهیدهای آروماتیک در حضور mcm-41-so3h به عنوان نانو کاتالیست در شرایط بدون حلال گزارش شده است. کلیه مشتقات طی ???-?? دقیقه و با راندمان های بالا %??-?? سنتز شده اند. مزیت شاخص این کاتالیست، نانو بودن ساختار آن است که با ایجاد میزان سطح بسیار بالا ( ????m2/g) امکان انجام واکنش را در شرایطی بسیار ملایم تر از روش های قبلی فراهم می کند. در این روش به جای استفاده از حلال ها یا کاتالیست های سمی، از شرایط بدون حلال در حضور mcm-41-so3h به عنوان کاتالیست جامد اسیدی هتروژن، سازگار با محیط زیست، همراه با فرآوری ساده، بازده بالا و زمان بسیار کوتاه برای سنتز 8،1-دی اکسو-?-آریل-دکاهیدروآکریدین ها بهره گرفته شده است. کاتالیست و محصولات به راحتی با صاف نمودن ساده جداسازی می شوند. همچنین، یک روش نوین، سه جزئی، تک ظرفی و موثر برای سنتز مشتقات 4،?،1-اکسادیازول از مواد اولیه قابل دسترس، بنزونیتریل ها، هیدروکسیل آمین هیدروکلرید و بنزوئیل کلرید ها در حضور استات سدیم و kf/al2o3 به عنوان باز و بستر جامد در شرایط بدون حلال گزارش شده است. کلیه واکنش ها به مدت 11:??-?:30 ساعت با راندمان های بالا %??-?7 انجام شده است. در این روش به منظور سنتز 4،?،1-اکسادیازول ها به جای استفاده از آمیداکسیم ها به عنوان ماده اولیه مستقیماً از نیتریل ها استفاده می شود، همچنین، به جای استفاده از حلال ها یا کاتالیست های سمی، از شرایط بدون حلال و در حضور kf/al2o3 به عنوان باز و فاز جامد قابل بازیافت بهره گرفته شده است. محصولات و kf/al2o3 با صاف نمودن جداسازی می شوند.

چکیده لیگاندهای دی تیولن دارای اتم های کئوردینانسیونی نیتروژن دو قطب کئوردینانسیونی را نشان می دهد که می تواند به طور گزینش پذیری به یون های فلزی مختلفی متصل شود. این ترکیبات به طور گسترده در تحقیق برای رساناها و ابررساناهای مولکولی نیز مورد مطالعه قرار گرفته اند. در این پروژه تحقیقاتی سنتز یک مشتق جدید تتراتیافولوالن دارای هترو اتم های گوگرد و نیتروژن مورد بررسی قرار گرفت و در یک واکنش دو مرحله ای ابتدا تیون مربوطه و سپس تتراتیافولوالن مورد نظر تهیه شد. توانایی کمپلکس دادن با فلزات واسطه و کمپلکس انتقال بار آن نیز مورد بررسی قرار گرفت.

در این پژوهش روشی نوین، سبز و تک ظرفی جهت سنتز مشتقات 3-(بنزو[d]تیازول-2-ایل)-2-فنیل-3،2-دی هیدروکوئینازولین-4-(h1)-اون از مواد اولیه ایزوتوئیک انیدرید،2-آمینوبنزوتیازول و آلدهیدهای آروماتیک در حضور mcm-41-so3h به عنوان نانو کاتالیست، در شرایط بدون حلال ارائه شده است. کلیه مشتقات در دمای °c?2? طی مدت زمان 40-20 دقیقه و با راندمان های بالا (%95-82) سنتز شده اند کلیه مشتقات 2-آریل ایمیدازو ]2،1-[a پیریدین در دمای اتاق طی مدت زمان 4-5 دقیقه و با راندمان های بالا %85-%77 و مشتقات 2-فنیل ایمیدازو ]1،2- [bبنزوتیازول نیز در زمان های 35-30 دقیقه و با راندمان بالای %79-70 سنتز شده اند.

سنتز سنتز آلفا- آمینوفسفونات ها به روش جدید با کاتالیست dbsa

چکیده در بخش اول این کار پژوهشی، ترکیبات پیرانو[3,2-c]پیریدین از واکنش بین –nمتیل-5،3-دی بنزیلیدن پی پیریدین4-اون و مالونونیتریل در حضور نانو کاتالیست mcm-41-so3h و شرایط بدون حلال در مدت زمان 9 تا 15 دقیقه و دمای c? 115 با بازده بالا سنتز شدند. در بخش دوم این کار پژوهشی، ترکیبات -nآریل-?-آمینو-1،?-نفتیریدین نیز از واکنش سه جزیی بین –nمتیل-3،5-دی بنزیلیدن پی پیریدین4-اون، آنیلین و مالونونیتریل در حضور نانو کاتالیست mcm-41-so3h و شرایط بدون حلال و دمای c? 115 با بازده بالا سنتز شدند. همچنین، مشتقات -nآریل-?-آمینو-1،?-نفتیریدین با استفاده از نانوکاتالیست مغناطیسی و اسیدی fe3o4-go-41-so3h در شرایط بدون حلال و دمای c? 80 با بازده بالا سنتز شدند. در بخش سوم کار پژوهشی ارائه شده، مشتقات پیرازولو[4,3-c]پیریدین در حضور نانوکاتالیست مغناطیسی (fe2o3)-mcm-41 از واکنش بین –nمتیل-3،5-دی بنزیلیدن پی پیریدین، هیدرازین هیدرات یا متیل هیدرازین در حلال اتانول و دمای اتاق در مدت زمان کم و با بازده بالا سنتز شدند. در ادامه کار مشتقات 2،4-دی فنیل پیریدو[4,3-d]پیریمیدین از واکنش بین –nمتیل-3،5-دی-بنزیلیدن پی پیریدین4-اون و بنزآمیدین هیدروکلراید در حضور نانوکاتالیست بازی مغناطیسی (fe2o3)-mcm-41-nprnh2 در شرایط بدون حلال و دمای c? 130 با بازده بالا سنتز شدند. در پایان، مشتقات 2-آمینو-4-فنیل پیریدو[4,3-d]پیریمیدین نیز در حضور نانوکاتالیست بازی مغناطیسی (fe2o3)-mcm-41-nprnh2 در شرایط بدون حلال و دمای c? 120 درمدت 20 تا 45 دقیقه با بازده بالا سنتز شدند.

?- نیترواستایرن ها اهمیت زیادی در سنتز مواد آلی دارند. این ترکیبات به دلیل توانایی تبدیل گروه نیترو به گروه های عاملی مختلف بسیار مورد توجه قرار گرفته اند. همچنین بعنوان ترکیبات ضد قارچ، ضد باکتری و ضد سرطان کاربرد دارند. در فصل اول این پروژه روشی مناسب جهت سنتز ?- نیترواستایرن ها بصورت تک ظرفی در حضور باز تری پتاسیم فسفات (k3po4) و واکنشگر تری فنیل فسفین / تترا کلرید کربن (ccl4 / pph3) ارائه و مشتقات گوناگون ?- نیترواستایرن توسط این روش تهیه شده است. در فصل دوم سنتز تک ظرفی ? ، ?- مرکاپتوکتون ها بررسی شده است که قابل ذکر است. این ترکیبات نقش مهمی را در فعالیتهای بیولوژیکی دارند و همچنین بعنوان پیش ماده در ساخت آنتی بیوتیک ها و ترکیبات ضد سرطان نقش ایفا می کنند. این ترکیبات با استفاده از مشتقات مختلف آلدهیدهای آروماتیک، استوفنون و تیول ها در حضور باز تری پتاسیم فسفات (k3po4) و در حلال اتانول مطلق سنتز شده اند.

در کار پژوهشی حاضر، روش های موثر در سنتز ترکیبات چند عاملی دارای اسکلت ایندول در شرایط مناسب و با بهره‏های بالا معرفی شده است. در کار پژوهشی حاضر با ارائه یک روش تک ظرفی و با استفاده از مواد اولیه مناسب و قابل دسترس ، مشتقات ایندول-2و3-کربوکسامیدها طی واکنش چهارجزئی اوگی در یک مرحله با بهره‏های خوب و بالا و فرآوری آسان تهیه شدند که به دلیل جذابیت های بیولوژیکی و حضور این ترکیبات در گروه داروهای موثر بر سیستم مرکزی اعصاب، برای بررسی توانایی عبور آنها از سد خونی مغزی، چربی دوستی این ترکیبات اندازه گیری شد. نتایج حاصل از اندازه گیری چربی دوستی این ترکیبات نشان می‏دهد که آنها دارای مقدار بهینه چربی دوستی هستند و در نتیجه با توجه به رعایت قانون پنج در سنتز ترکیبات ، به احتمال زیاد قابلیت عبور از سد خونی مغزی را دارند. در اقدامی دیگر با استفاده از روش رگرسیون خطی چند متغیره در مطالعات کمی ارتباط ساختار و فعالیت، مدل مناسبی بدست آمد که توانایی تعیین مقادیر log(d) ph 7.4 سایر ترکیبات این خانواده را پیش از سنتز و بدون نیاز به انجام آزمایش های پرهزینه تجربی، دارد. در نهایت بررسی اثرات ضد باکتریایی این ترکیبات نشان داد ترکیبات فوق فاقد هر گونه اثر ضد باکتریایی روی باکتری های مورد استفاده هستند. با وجود این خاصیت ضد باکتریایی ترکیب (e 17) بر روی باکتری گرم منفی انتروباکتر ائروزنس نسبت به آمپی سیلین بیشتر است. در بخش دوم ترکیبات ایندول سمی کاربازید‏ها از طریق حمله هسته دوستی آمینو اسید هیدرازیدها و آریل هیدرازیدهای متنوع حاصل از اسیدهای مربوطه به 3-(2-ایزوسیاناتواتیل)-1h-ایندول، حاصل از نوآرایی کورتیوس 1-آزیدو-3-(1h-ایندول-3-ایل)پروپان-1-اون بدست آمده از ایندول-3-پروپیونیک اسید سنتز شدند. از مزایای این روش سنتزی استفاده از مواد اولیه ساده و در‏دسترس، تعداد مراحل کم، قابلیت تنوع‏پذیری و راندمان بالا می‏باشد. بعلاوه یکی دیگر از مزایای این روش امکان استفاده از ترکیبات (h22)، (i22)، (j22) و (k22) در سنتز آزاپپتیدها، پس از محافظت زدایی گروه های محافظت کننده و آزاد نمودن سر آمینی است. لازم به ذکر است که بررسی اثرات ضد التهابی، ضد افسردگی و ضدتشنج این ترکیبات نیز در حال انجام است.

در بخش اول اینکار پژوهشی واکنش تراکمی آلدهیدهای آروماتیک ، مالونیتریل و مشقتات فنولی در حضور کاتالیست مغناطیسی (fe2o3)-mcm-41-nh2 در شرایط بدون حلال و در دمای c°80-60 ، منجر به تشکیل مشتقات h4-بنزوپیران می شود ، مهم ترین مزیت این واکنش تک ظرفی بودن، بهره بالای محصولات و زمان کوتاه واکنش می باشد (شمای 1). در بخش دوم از تراکم آلدهید های آروماتیک با مشتقات مختلف ارتوفنیلن دی آمین در حضور کاتالیست مغناطیسیso3h--mcm-41(fe2o3)در شرایط بدون حلال و دمای c°60، بنزایمیدازول ها سنتز شدند.از جمله مزیت های این واکنش به بهره بالای محصولات ، زمان کوتاه واکنش و استفاده از کاتالیست مغناطیسی با ساختار نانو می توان اشاره کرد

الف) واکنش ?- آمینواسترها و ایزوتیوسیانات ها در دمای اتاق و در حلال متانول، منجر به سنتز مشتقات 2-تیواکسوایمیدازول-4- اون با بهره ی خوب تا عالی گردید. ب) طی واکنش سه جزیی ایزوتیوسیانات ها، آمین های نوع اول و دی آلکیل استیلن دی کربوکسیلات در حلال تولوئن با بهره ی خوب تا عالی منجر به تشکیل مشتقات عامل دار 4- تیازولیدینون گردید.

امروزه، طراحی کاتالیزور های مغناطیسی برپایه گرافن وmcm-41 ، یک موضوع جالب توجه می-باشد. مغناطیسی کردن و عامل دار کردن این مواد با گروه های آلی مختلف منجر به بهبود خواصی نظیر گزینش پذیری، مقاومت مکانیکی و حرارتی در آنها می شود. از بین انواع گوناگون مواد گرافنی، عامل دار کردن اکسید گرافن مغناطیسی با گروه های اسیدی، به دلیل قابلیت های ویژه به عنوان کاتالیزور، مورد توجه قرار گرفته و شرح داده شده است. 6،4،2-تری آریل پیریدین ها، ناجورحلقه های مهمی اند که دارای خواص بیولوژیکی وسیعی از جمله فعالیت ضدسرطان و ضدتشنج هستند. در این پژوهش سنتز سه جزئی و تک ظرفی مشتق های 6،4،2-تری آریل پیریدین ها در حضور نانو کاتالیزور مغناطیسی-اسیدی fe3o4-go-so3h و mcm-41-nh2با استفاده از استوفنون، مشتق های آلدهید و آمونیوم استات شرح داده شده است. همچنین6،4،2-تری آریل پیریمیدین ها در شیمی دارویی و صنعت رنگ اهمیت بسزایی پیدا کرد ه اند. در این راستا، سنتز تک ظرفی این مشتقات از 3،1- دی فنیل پروپان-1،3-دی اُن، آمونیوم استات و مشتق های بنزآلدهید در حضور نانو کاتالیزور مغناطیسی –اسیدی (?-fe2o3)-mcm-41-so3h بررسی و گزارش شده است.

بنابر مطالعات انجام شده در زمینه کاربرد فراوان اسیدهای جامد در صنایع شیمیایی و همچنین آگاهی از این نکته که صنایع شیمیایی همواره با مشکل تولید پساب های شیمیایی مضر مواجه هستند، از محورهای اصلی مطالعات در این رساله، سنتز و کاربرد کاتالیزور های اسیدی جامد مغناطیسی قابل بازیافت در سنتز ترکیبات هتروسیکل می باشد. در این خصوص نانو کاتالیزور و کاتالیزور های بین فازی که در آنها نسبت به بسیاری از کاتالیزور های ناهمگن قدیمی، بدلیل اتصال کووالانسی مراکز فعال کاتالیزوری به سطح بستر، امکان فروشویی مراکز فعال کاتالیزوری به حداقل میزان ممکن رسیده و در نتیجه فعالیت و قابلیت بازیابی بیشتری از خود نشان می دهند مورد توجه قرار گرفته است.

چکیده ترکیبات پیریدو پیریمیدینی دارای خواص بیولوژیکی متعددی نظیر ضدباکتری، ضد حساسیت، قارچ کش، ضد ویروس و خواص ضد میکروبی هستند. در قسمت اول این پروژه تحقیقاتی، مشتقات 4،2-دی فنیل پیریدو ]3،4- [dپیریمیدین از واکنش بین –nمتیل-5،3-دی بنزیلیدن پی پیریدین-4-اون و بنزآمیدین هیدروکلراید در حضور نانوکاتالیزور بازی مغناطیسی (fe2o3)@sio2-mcm-41-nprnh2 در شرایط بدون حلال با بازده بالا سنتز شدند (شمای 1). شمای 1 ترکیبات آلکیل تیو پیریمیدین در ساختار تعدادی از مولکولهای فعال بیولوژیکی یافت می شوند. این ترکیبات دارای خواص درمانی نظیر ضد افسردگی، عوامل ضد تومور و قارچ کش هستند. در قسمت دوم این پروژه، مشتق های آلکیل تیوپیریمیدین از واکنش بین بنزآلدهید و مالونیتریل و متیل تیواوره در شرایط بدون حلال و در حضور نانو کاتالیزور fe3o4 با راندمان بالا سنتز شدند .

در این پایان نامه که بر پایه ی واکنش های 3-فرمیل کرومن قرار دارد، واکنش سه جزیی مشتقات 3-فرمیل کرومن، مشتقات مالونو نیتریل و 1،3-دی اون ها، در مجاورت کاتالیزگر پیپریدین (10 درصد مولی) در محیط مایی مخلوط آب و اتانول (1:1)، منجر به تشکیل اسکلت های تترا هیدرو بنزو [b] پیرانی وپیرانو [2,3-d] پیریمیدینی با بهره ی خوب شده است. با استفاده از واکنش سه جزیی مشتقات 3-فرمیل کرومن، ملدروم اسید و آمین های نوع اول، در مجاورت کاتالیزگر بازی دی آمونیوم هیدروژن فسفات و در حلال آب، مشتقات 2-پیریدون -3-کربوکسیلیک اسید با بهره ی مناسب سنتز شده اند. از واکنش چهارجزیی مشتقات 3-فرمیل کرومن، ملدروم اسید و 4- هیدروکسی کومارین یا 4- هیدروکسی-6-متیل-پیرون در محیط مایی مخلوط آب و اتانول (1:1) مشتقاتی سنتز گردیده اند که در آن ها، ساختارهای هتروسیکل کرومن و کومارین یا پیرون با حفظ اسکلت های خود و با بهره ی مناسب، به هم وصل شده اند.

این کار پژوهشی شامل 3 فصل می باشد: در فصل اول، سنتز نانو کاتالیزورهای مغناطیسی (fe2o3-mcm-41) عامل دار شده توسط مایعات یونی و شناسایی کامل آن ها به روش های موجود طیفی و تجزیه ای ارائه شده است. در فصل دوم، سنتز مشتقات پیریمیدینی به شرح زیر ارائه شده است: الف) سنتز سه جزئی مشتقات 4-آمینو-2و6-دی آریل-پیریمیدین-5-کربونیتریل با استفاده از مالونونیتریل، آلدهیدآروماتیک و بنزآمیدینیوم هیدروکلرید در حالت بدون حلال با استفاده از کاتالیزور بازی استات سدیم نشانده شده روی آلومینای بازی و همچنین کاتالیزور نانو اکسید آهن (iii) گزارش شده است. ب) مشتقات 2-متیل تیو پیریمیدین-5-کربونیتریل از واکنش سه جزیی بین مالونونیتریل، آلدهیدآروماتیک و s-متیل ایزوتیواورونیوم یدید در حالت بدون حلال و با استفاده از کاتالیزور نانوساختار mcm-41-nprnh2 در دمایc° 80در شرایط بدون حلال سنتز شده است. ج) روش جدید سنتز مشتقات n2- آریل آمینو پیریمیدین–5–کربونیتریل از طریق واکنش جایگزینی استخلاف متیل تیو در مشتقات 2-متیل تیوپیریمیدین -5-کربونیتریل، با آریل آمین ها ارائه شده است. در فصل سوم، سنتز هتروسیکل های دو حلقه ای حاوی هسته پیریمیدینی به شرح زیر ارائه شده است: الف) روش مستقیم سنتز مشتقات4-آریل-6-فنیل-h1-پیرازولو[3، 4-d]پیریمیدین-3-آمین از مشتقات 4-آمینو-6-آریل-2-فنیل پیریمیدین-5-کربونیتریل ارائه شده است. ب) سنتز مشتقات 4-آریل-6-فنیل-h1-پیرازولو[3، 4-d]پیریمیدین-3-آمین به روش تک مرحله ای با استفاده از مشتقات بنزآلدهید، مالونونیتریل، بنزآمیدینیوم هیدروکلرید و هیدرازین هیدرات انجام شده است. ج) مشتقات پیریمیدو[4، 5-d]پیریمیدین، با استفاده از نانو کاتالیزور مغناطیسی عامل دار شده توسط مایع یونی اسیدی 3-سولفوبوتیل-1-(3-پروپیل تری متوکسی سیلان) ایمیدازولیوم هیدروژن سولفات (fe2o3-mcm-41-ail)، سنتز شدند. د) نانوکاتالیزورمغناطیسی عامل دار شده با مایع یونی l-پرولینیوم نیترات به طور موفقیت آمیز در سنتز مشتقات 4(h3) کوئینازولینون، با استفاده از مواد اولیه ایزاتوئیک انیدرید، آمونیم استات یا آمین نوع اول و مشتقات بنز آلدهید یا بنزیل هالید، در دمای c? 100و شرایط بدون حلال به کار برده شدند.

چکیده: در فصل نخست این رساله برای اولین بار واکنشگر نوین مولد فنیل سلنیم الکتروفیلی به نام n,n,n–تری فنیل سلنو ایزو سیانوریک اسید (tpsca) از ایزو سیانوریک اسید ساخته شد و ساختار آن با روش های طیف سنجی مورد تائید قرار گرفت. سپس این واکنشگر جهت تهیه ɑ- فنیل سلنو کربونیل ها از آلدهیدها و کتونها مورد بهره برداری قرار گرفت. نتایج حاصل نشانگر این است که tpsca از قابلیت بالقوه ای به عنوان یک واکنشگر فنیل سلنیله کننده الکتروفیلی برخوردار است. در فصل دوم این رساله سطح نانو ذرات مغناطیسی پوشیده شده با سیلیکا ابتدا با لیگاند کریپتاند-22 (c22) عامل دار شده و سپس کمپلکس پالادیم (ii) آن ساخته [pd(ii) c22-sio2@ fe3o4] و ساختار آن با روش های مختلف دستگاهی مورد تائید قرار گرفت. این کاتالیست ناهمگن با اهداف خاص جهت واکنش های جفت شدن سوزوکی – میائورا (تشکیل پیوند caryl- caryl)و تشکیل پیوندهای caryl-s مورد بهره برداری قرار گرفت. نتایج مطالعات بر روی واکنش های فوق بسیار مطلوب بوده و بازیابی کاتالیست در هر دو مورد، مورد ارزیابی قرار گرفت. و نشان داد که تا 5 بار قابل بازیافت است. کاتالیست:

در بخش اول این کار پژوهشی، سنتز دو جزئی ترکیبات پیرانو[c-2,3] پیریدین، از واکنش بین n-متیل-5,3-دی بنزیلیدن پی پیریدین-4-اون و مالونونیتریل، در حضور کاتالیزورهای fe3o4-go-nh2 وmcm- 41-lprno3 -fe2o3–? مورد بررسی قرار گرفت. پس از انجام بهینه سازی شرایط واکنش برای هر کاتالیزور (بهینه سازی اثر حلال و دما، اثر مقدار کاتالیزور و اثر مقدار مالونونیتریل)، به دلیل شرایط واکنش کارآمدتری که در حضور کاتالیزور fe3o4-go-nh2 حاصل می شود { شرایط بدون حلال و دمای °c80 و زمان واکنش کوتاهتر( 10 دقیقه) } در مقایسه با شرایط واکنش در حضور کاتالیزور mcm-41-lprno3-fe2o3–? { حلال dmf و دمای °c110 و زمان واکنش طولانی تر ( ?? دقیقه)} در نهایت نانو کاتالیزور جدید قابل بازیافت دو عاملی fe3o4-go-nh2 به عنوان کاتالیزور کارآمدتر در سنتز ترکیبات پیرانو[c-?,?] پیریدین استفاده شد (واکنش مشتق 3،5-دی-(4-کلرو-بنزیلیدن)-1-متیل-پیریدین-4-اون و مالونونیتریل به عنوان واکنش مدل انتخاب شد). مقدار بهینه مالونونیتریل mmol? به ازای mmol? از 3،5-دی-(4-کلرو-بنزیلیدن)-1-متیل-پیریدین-4-اون و مقدار بهینه کاتالیزور fe3o4-go-nh2 ?? میلی گرم بدست آمد. در نهایت ?? مشتق با بکارگیری گستره وسیعی از آلدهیدهای آروماتیک با گروه های الکترون کشنده و الکترون دهنده برای تهیه پیش ماده مورد نظر (–nآلکیل-3،5-دی بنزیلیدن پی پیریدین-4-اون) تهیه شد. مشتقات با گروه های الکترون کشنده دارای راندمان بهتر و زمان های کوتاهتری نسبت به مشتقات الکترون دهنده هستند. ساختار و ترکیب پیرانو[c–?،3]پیریدین های سنتز شده با استفاده از تکنیک های ft-ir، 1hnmr و 13cnmr بررسی و شناسایی شده است. نتایج بررسی قابلیت استفاده مجدد از کاتالیزور نشان داد که این کاتالیزور تا ? بار قابلیت استفاده مجدد را دارد. در بخش دوم، سنتز ترکیبات پیرانو[-c?,?] پیرازول، از واکنش چهارجزئی بین هیدرازین هیدرات، اتیل استواستات، مالونونیتریل و بنزآلدهید در حضور کاتالیزورهای fe3o4-go-nh2 و mcm-41-lprno3-fe2o3–? مورد بررسی قرار گرفته و به دلیل اینکه استفاده از کاتالیزور mcm-41-lprno3-fe2o3–? نتایجی قابل مقایسه با نتایج حاصل از بکارگیری کاتالیزور fe3o4-go-nh2 در بر نداشت. بنابراین بهینه سازی شرایط واکنش در حضور نانو کاتالیزور جدید قابل بازیافت دو عاملی fe3o4-go-nh2 انجام شد (مقدار بهینه کاتالیزور 20 میلی گرم، آب به عنوان حلال بهینه و دمای بهینه دمای اتاق). در نهایت ?? مشتق پیرانو[-c?,?] پیرازول مربوطه با بکارگیری گستره وسیعی از آلدهیدهای آروماتیک با گروه های الکترون کشنده و الکترون دهنده سنتز شد. ساختار و ترکیب پیرانو[-c?,?] پیرازول های سنتز شده با استفاده از تکنیک های ft-ir، 1hnmr و 13cnmr بررسی و شناسایی شده است. نتایج بررسی قابلیت استفاده مجدد از کاتالیزور نشان داد که این کاتالیزور تا ? بار قابلیت استفاده مجدد را دارد.

چکیده: در کار پژوهشی حاضر از قابلیت پذیرندگی مایکل مشتق های ?-نیترواستایرن در دو واکنش چند جزیی به منظور سنتز ترکیبات مختلف استفاده شد. واکنش سه جزیی متشکل از فناسیل برومیدها، مالونونیتریل و ?-نیترواستایرن ها به صورت تک ظرفی در طی توالی افزایش نوکلئوفیلی/ مایکل/ حلقه زایی منجر به تشکیل سه پیوند کربن- کربن جدید گردید. دستاورد این کار پژوهشی حصول ترکیب های سیکلوپنتانولی و سیکلو پنتنی پر استخلاف فضاگزین بود. همچنین استفاده از واکنش سه جزیی آلدهیدهای آروماتیک، هیدرازین هیدرات و مشتق های ?- نیترواستایرن منجر به تشکیل سه پیوند جدید شامل دو پیوند کربن-نیتروژن و یک پیوند کربن-کربن می گردد. در این واکنش اسکلت تتراهیدروپیرازولی جداسازی و تعیین ساختار گردید. در بسیاری از مشتق های آلدهید اسکلت تتراهیدروپیرازولی به مشتق پیرازول مربوطه تبدیل گردید.

چکیده : در بخش اول این کار پژوهشی، از زیرکونیوم کلراید ((zrcl4 به مقدار 10% مولی در تراکم آلدهیدهای آلیفاتیک و آروماتیک با رزورسینول استفاده شده و محصول رزورسینارن تشکیل شده است. واکنش از طریق حرارت ترکیبات در دمای رفلاکس در اتانول بعنوان حلال صورت می پذیرد. مزیتهای این روش،زمان کوتاه واکنش وبازدهی بالای محصولات است. مولکول زیرکونیوم کلراید در سنتز آلی به دلیل ارزانی، غیرسمی بودن، سازگاری با محیط زیست و غیر حساس بودن به هوا و رطوبت، مورد توجه قرارگرفته است. ترکیبات ttf دارای هترواتم هایی مثل گوگردو نیتروژن به دلیل قدرت الکترون دهندگی وکئوردیناسیونی نیتروژن و گوگرد، موردتوجهقرارگرفته اند . در این کار تحقیقاتی تلاش شد، تا تترا تیافولوالن های 10 و 14 با محافظت زدایی از ترکیب شماره 9 تهیه شوند. ?

در فصل اول این پایان نامه، تهیه دی آریل کتون ها از آریل بورونیک اسیدهای متنوع با مشتقات مختلف بنزوئیل کلرید در حضور کاتالیزور ناهمگن pd-schiff-base@mwcnts انجام گردید. در فصل دوم، جفت شدن آلکن ها با آریل هالیدها در حضور سیستم کاتالیزوری ناهمگن pdiic22-sio2@fe3o4 و باز et3nدر حلال dmf تحت شرایط هوازی انجام گردید.

این رساله شامل دو بخش و 5 فصل می باشد. فصل اول به سنتز و تعیین ساختار نانوکاتالیزورهای sba-15-so3h و fe3o4@sio2@sba-15-so3h می پردازد. در فصل دوم و سوم به کاربرد این نانوکاتالیزورها در سنتز ترکیبات آلی پیریدو دی پیریمیدین ها و تترازول های استخلاف شده در موقعیت 5 پرداخته می شود. در فصل چهارم و پنجم از کارایی نوین وموثر کاتالیزور اسیدی، آبگریز و مغناطیسی fe3o4@sio2@me&et-phso3h در واکنش های آزامایکل، مانیخ و داکین– وست صحبت خواهد شد.

این کار پژوهشی شامل 6 فصل می باشد: در فصل اول، سنتز کاتالیزورهای مایعات یونی اسیدی و مایعات یونی اسیدی تثبیت شده روی بسترهای نانوسیلیکاتی (نانوسیلیکا و ?-fe2o3-mcm-41) و شناسایی آن ها به روش های موجود طیفی و تجزیه ای ارائه شده است. در فصل دوم سنتز مشتقات بیس فنلی6 ،?6-متیلن بیس (2-ترشری- بوتیل-4-متیل فنل) از واکنش 2-ترشری بوتیل-4-متیل فنل و آلدهیدهای مختلف در شرایط بدون حلال، در حضور کاتالیزورهای سنتز شده و نیز شناسایی این مشتقات، ارائه شده است. در فصل سوم سنتز موفقیت آمیز مشتقات تریس فنلی 6،2-بیس(2-هیدروکسی بنزیل) فنل از واکنش 6،2-بیس متیلول فنل ها با فنل های مختلف تحت شرایط بدون حلال، در حضور کاتالیزورهای سنتز شده و نیز شناسایی این مشتقات، ارائه شده است. در فصل چهارم سنتز سه جزئی تک مرحله ای مشتقات 2-آمینو-4-آریل-3- سیانو-7-هیدروکسی-4h- کرومون از واکنش مالونونیتریل، 3-هیدروکسی فنل (رزورسینول) و آلدهیدهای مختلف در حضور مایعات یونی تثبیت شده روی بسترهای نانوسیلیکاتی مورد بررسی قرار گرفته و در نهایت مشتقات سنتز شده، شناسایی شدند. در فصل پنجم ابتدا مشتقات مختلف چالکون از واکنش ?2-هیدروکسی استوفنون و آلدهید های مختلف در شرایط بازی سنتز شده و پس از آن ترکیبات فلاوانونی 2-آریل-3،2-دی هیدروکرومون-4-اُن از واکنش حلقه زایی چالکون های مربوطه در حضور کاتالیزور های مایعات یونی تثبیت شده روی بسترهای نانوسیلیکاتی و در شرایط بدون حلال، سنتز و در نهایت شناسایی شدند. درنهایت در فصل ششم، سنتز، شناسایی و تعیین خواص مایعات یونی پرانرژی جدید به شرح زیر ارائه شده است: الف) ابتدا سنتز مایعات یونی پرانرژی بر پایه 2-آزیدو-n,n-دی متیل اتان آمین (dmaz) به روشی جدید و ایمن از طریق واکنش سنتزی چند مرحله ای نشان داده شده در شمای زیر و شناسایی و بررسی خواص ترکیبات سنتز شده، ارائه شده است. ب) سپس مایعات یونی پرانرژی بر پایه دی متیل هیدرازین نامتقارن (udmh) نیز سنتز شدند و در نهایت ترکیبات سنتز شده مورد شناسایی قرار گرفته و خواص آن ها بررسی شده است.