در این پایان نامه از یک معادله حالت کاملاً اختلالی که در سال 2008 میلادی توسط فرخ پور و همکاران برای سیالات زنجیری کره سخت، بر پایه ی نظریه اختلال، ارائه شد، برای محاسبه ضریب تراکم پذیری و پیش بینی تعادل مایع- بخار آلکان ها ی خطی و پرفلوروآلکان ها ی خطی استفاده می شود. در این پژوهش مولکول ها را به صورت زنجیرهای متشکل از کره های آزاد به هم متصل شده که از طریق یک پتانسیل چاه مربعی بسط داده شده ی بین مولکولی مکان- مکان با هم برهم کنش می کنند در نظر می گیریم. ضرایب پتانسیل بین مولکولی مکان- مکان ترکیبات از داده های ضریب تراکم پذیری در بالای دمای بحرانی تعیین می شوند. این ضرایب به طور نسبتاً خوبی قادر به پیش بینی منحنی های همزاد تعادل مایع- بخار آلکان های خطی و پرفلوروآلکان های در نظر گرفته شده در این پژوهش هستند. روابط ریاضی ساده ای بین ضرایب پتانسیل بین مولکولی مکان- مکان و وزن مولکولی ترکیبات وجود دارد که این روابط توانایی پیش بینی داده های ضریب تراکم پذیری و تعادل مایع- بخار و کمیت های ترمودینامیکی از قبیل آنتالپی، آنتروپی و انرژی داخلی آلکان ها ی خطی و پرفلوروآلکان های خطی سنگین تر را دارند.

الکترون دوستی و پروتون دوستی دو ویژگی از شیمی یون ها در فاز گازی هستند که الکترون دوستی به یون های منفی و پروتون دوستی به یون های مثبت در فاز گازی مرتبط می شوند. پروتون دوستی رابطه ی نزدیکی به قدرت بازی ذاتی یک مولکول دارد و الکترون دوستی در واکنش های انتقال الکترون به ویژه در الکتروشیمی مهم است. از آنجایی که تعیین مقادیر تجربی مطلق کمیت با محدودیت هایی همراه است، روش های نظری برای به دست آوردن این کمیت ها به کار می روند. در این تحقیق مقادیر پروتون دوستی و الکترون دوستی مطلق ترکیبات هتروسیکل نیتروژن دار با فرمول کلی c6-nnnh6-n محاسبه شده است. در این تحقیق الکترون دوستی و پروتون دوستی ترکیبات مورد بررسی از محاسبات استاندارد از اساس(ab initio) با روش های گروه g3 شامل g3، g3(mp2)، g3//b3lyp، g3(mp2)//b3lyp محاسبه شده است. در مواردی که مقادیر تجربی گزارش شده است، مقادیر محاسبه شده با روش های فوق کم و بیش در توافق خوبی با نتایج تجربی است و متوسط خطای مطلق روش ها در محدوده متوسط خطای مطلق مجموعه آزمایشی g2/97 قرار می گیرد. برای آن دسته از ترکیباتی که مقادیر تجربی برای کمیت های مورد بررسی گزارش نگردیده است یا اینکه صحت مقادیر تجربی مورد تردید است، مقادیر نظری در محدوده گزارش شده محاسبه گردیده و گزارش شده است. با افزایش نیتروژن ها پروتون دوستی روند کاهشی دارد و الکترون دوستی روند افزایشی دارد. تاثیرات مجموعه پایه بالاتر و تصحیح سطح بالاتر در روش های g3(mp2) و g3(mp2)//b3lyp بررسی شد و نتایج نشان می دهد که این تاثیرات در به د ست آوردن مقادیر الکترون دوستی و پروتون دوستی نزدیک به مقادیر تجربی مهم است. در توجیه روند کاهش پروتون دوستی پیوند هیدروژنی در بعضی از مولکول ها در نظر گرفته شده است

در این تحقیق خاصیت بازی تعدادی از مشتقات آنیلین مورد مطالعه قرار گرفته است. از تغییرات انرژی آزاد واکنش های انتقال پروتون برای محاسبه pkb استفاده شده است. با توجه به ابعاد مولکول های مورد مطالعه از روش g3(mp2)، برای محاسبه تغییرات انرژی در فاز گازی استفاده گردید. در روش g3(mp2)، برای بهینه سازی هندسه مولکولی از روش mp2(full)/6-31g(d) استفاده شده و انرژی نقطه صفر در سطح hf/6-31g(d) به دست آمده است. در این روش از qcisd(t) به عنوان بالاترین سطح نظری محاسبات استفاده می شود. برای محاسبه انرژی های حلال پوشی از مدل پیوسته حلال پوشی، cpcm، در سطح نظری هارتری- فاک با مجموعه پایه 6-311+g(d,p) استفاده شده است. شعاع اتمی به کار برده شده برای روش هارتری- فاک، شعاع های اتمی بهینه شده برای این روش است. pkb محاسبه شده برای آنیلین و مشتقاتش در توافق خوبی با داده های تجربی به دست آمد. در بخش بعد با روش های ذکر شده به محاسبه pkb مولکول های مشابه ترکیبات دارویی با استخلاف هایی که خاصیت دارویی آن ها به صورت ic50 گزارش شده، پرداخته شده است. بررسی نتایج به دست آمده نشان داده است که هر چه خاصیت اسیدی این ترکیبات بیشتر شود مقدار ic50 کمتر، یعنی قدرت دارو بیشتر می شود.

یکی از پدیده های توده ای تعادلی ضریب دوم ویریال می باشد. این ضریب یک خاصیت اساسی است که معمولا ً از آن برای ارزیابی پتانسیل های بین مولکولی استفاده می شود. بدین منظور ضریب دوم ویریال مولکول f2 گازی با روش های شیمی محاسباتی و با استفاده از سطح انرژی پتانسیلی که با روش qcisd(t) و مجموعه پایهaug-cc-pvtz به دست آمده است، محاسبه و با مقادیر تجربی مقایسه خواهد شد. کیفیت سطح انرژی محاسبه شده بستگی به سطح نظری مورد استفاده در محاسبه ی انرژی های برهم کنش دارد [1]. در سال های اخیر محاسبات مکانیک کوانتومی سطح بالایی برای بنا نهادن تعداد زیادی از سطوح انرژی پتانسیل دقیق در مورد بسیاری از گونه های مولکولی با اندازه کوچک یا متوسط صورت گرفته است [2]. کاربرد دیگر ضریب دوم ویریال نقش آن در محاسبه ی خواص دیگر گاز فلوئور از جمله دمای بحرانی می باشد. روش های آزمایشگاهی مختلفی همانند اندازه گیری ساختار کریستال و ضرایب ویریال برای مطالعه ی اثرات چند گونه ای به کار برده شده است. به خصوص در طول دهه ی اخیر طیف بینی گونه های فراوان واندروالسی به ابزار خیلی مهمی در مطالعه ی بر هم کنش های چند گونه ای به ویژه سه گونه ای تبدیل شده است. بنابراین بررسی نظری نیروهای غیر افزایشی به ویژه نیروهای سه گونه ای اهمیت زیادی دارد [3]. همچنین در این تحقیق سعی بر این است که اثر گونه ی سوم بر روی انرژی پتانسیل بین مولکولی f2-f2بررسی شود که برای رسیدن به این هدف مولکول سوم f2 در شش جهت مختلف به دیمر f2-f2نزدیک نموده و انرژی آن مطالعه خواهد شد.

در این تحقیق مطالعات نظری برخی ترکیبات مس در فاز گازی انجام و سطح نظری مناسب برایپیشگویی هندسه مولکولی و انرژی ترکیبات مس معرفیشد. ترکیبات مورد مطالعه با توجه به دردسترس بودنمقادیر تجربی و اطمینان از صحت آنها انتخاب گردیدند. هدف از این تحقیق، بررسی نقش مجموعه های پایه معرفی شده برای فلزات واسطه در محاسبات هندسه مولکولی و انرژی ترکیبات مس مورد مطالعه است. این محاسبات با استفاده از روش های ازاساس و نظریه تابعیت چگالی انجام شده است. در خصوص هندسه مولکولی، ترکیبات مورد مطالعه شاملcuo ,cuf2 ,cuh ,cu2در فاز گازی هستندکه طولپیوند cu-x آنها بهینه سازی شد و در ادامه برای کمپلکسی از مس در فاز جامد تعمیم داده شد. محاسبات بهینه سازیبا سهروش ,hfmp2وdft-b3lypو مجموعه های پایه زیر انجام شده است: 6-311+g(d,p) 6-311+g(3df,2p) lanl2dz lanl2tzf tzq نتایج نشان دادند که روش هایmp2 وdft-b3lypدر ترکیب با مجموعه های پایه 6-311+g(3df,2p)،lanl2tzfو tzq برای بهینه سازی هندسه مولکولی در توافق بهتری با مقادیر تجربی هستند. محاسبات انرژی یونیزاسیون برای دو ترکیب cuf2وcu2 با روشqcisd(t)، که از دقت بالایی برخوردار است انجام شده و عملکرد مجموعه های پایه مورد مطالعه برای اتم مس ارزیابی شد. مشخص شد که از میان مجموعه های پایه پاپل، 6-311+g(3df,2p) و از میان مجموعه های پایه lanl، lanl2tzf برای محاسبه انرژی ترکیبات مس، انتخاب بهتری هستند. همچنین مجموعه پایه tzq ترولار نیز نتایج قابل قبولیمی دهد.

چکیده ندارد.

با قرار گرفتن مجموعه ای از اتم های کربن با زاویه های پیوندی و طول پیوندهای مناسب، خوشه های کربنی حلقه ای مسطح تشکیل می شوند. خوشه های کربنی با اندازه های 10-1 نانومتر، نانو خوشه های کربنی نامیده می شوند. این ساختار ها یکی از اجزاء مهم ترکیبات بین ستاره ای هستند و در نانوتکنولوژی، طراحی نانو ترکیبات، ساخت نانولوله ها، پلیمر های هادی و فیلم های جامد الماسی اهمیت ویژه ای دارند، هم چنین در این پژوهش خوشه های کربنی cm (m=4n+2) مطالعه شده اند. محاسبات مربوط به خوشه های کربنی c10 ، c14 ، c18 ، و c22 با استفاده از روش های نظریه ی تابعیت چگالی در سطوح bmk و m06-2x بررسی شده اند. با توجه به این که برای هر کدام از خوشه ها چهار ایزومر با گروه های نقطه ای dmh، d(m/2)h کامیولنیک، c(m/2)h و d(m/2)h استیلنیک وجود دارد، با انجام این محاسبات، پایدارترین ساختار مربوط به خوشه های کربنی، تعیین شده و خوشه ی کربنی با گروه نقطه ای c(m/2)h به عنوان ایزومر پایدار معرفی شده است. محاسبات در سطوح bmk و m06-2x با مجموعه پایه ی cc-pvzt برای پایدارترین ایزومر خوشه های بزرگ تر ((c26-c50 نیز انجام شد. هم چنین ارتباط بین هرکدام از پارامتر های انرژی پایداری نسبی خوشه های کربنی، طول پیوند ها و زاویه های پیوندی، فرکانس ارتعاشی پیوند ها، قطبش پذیری، اختلاف بین سطوح انرژی homo و lumo و طول موج های تابش جذبی نسبت به اندازه ی خوشه های کربنی بررسی شد. در ادامه محاسبات نانو خوشه های کربنی به صورت تقریبی و با استفاده از سه خوشه ی غیر حلقوی کوچک تر بررسی شدند. با در نظر گرفتن خطای مربوط به فقدان سه پیوند بین اتم های کربن، محاسبات انرژی برای نانو خوشه های فرضی c66 ، c78 ، c90 ، c114 ، c126 و c138 انجام شدند و ارتباط بین انرژی پایداری نسبی، نسبت به افزایش اندازه ی نانو خوشه ها نیز مورد بررسی قرار گرفت.

چکیده در این تحقیق انرژی برهم کنش بین مولکولی سامانه co-o2 با چندگانگی 3 بررسی شده است. ضمناً، با توجه به چندگانگی 3 سامانه مورد بررسی، لازم است از روش نظری qcisd(t) استفاده شود. لذا، محاسبات برای چند جهت گیری مختلف دو منومر نسبت به یکدیگر و با سطح نظری qcisd(t)/aug-cc-pvtz انجام شده است، برای این منظور شش حالت مختلف و 28 مقدار برای فاصله بین مونومرها با قدم‎های 2/0 انگستروم بین ? 8/2 تا ? 10 اختیار شده است، همچنین طول دو مونومر ثابت فرض شده و در هر قدم بهینه شده است. منحنی های اصلاح نشده و اصلاح شده با سطح نظری qcisd(t)/aug-cc-pvtz در همه حالت‎ها شکل متداول پتانسیل برهم کنش شامل بخش های دافعه ای وجاذبه ای را نشان می دهند که منجر به چاه پتانسیل می گردد. پارامترهای مربوط به منحنی های انرژی پتانسیل مانند عمق چاه پتانسیل de، موقعیت چاه پتانسیل re و پهنای آن در نیمه راه عمق ?r1/2 و همچنین قطر کره سخت مورد بررسی قرار گرفت. روش اصلاح از بالا به پایین (cp) برای حذف خطای بر هم نهی مجموعه پایه (bsse) برای تمام محاسبات به کار برده شد. با تصحیح cp، شکل منحنی‎های انرژی پتانسیل برهمکنش و مقادیر مربوط به ?r1/2 و de به‎طور قابل ملاحظه ای تغییر می کنند. در بخش بعدی این تحقیق، با روش qcisd(t)/aug-cc-pvtz سطوح انرژی پتانسیل بین‎مولکولی دقیق‎تری برای سامانه co-o2 محاسبه شده است. در محاسبه سطوح انرژی پتانسیل، طول پیوندی c-o و o-o آزاد گذاشته است تا در هر نقطه از فضای هندسه‎ی مولکول بهینه شود، در این صورت دو منومر به بهترین حالت ممکن از نظر انرژی در فاصله مورد نظر کمپلکس قرار می‎گیرند. در جهت‎گیری‎های مختلف دو منومر نسبت به یکدیگر، سطوح انرژی پتانسیل بین‎مولکولی اصلاح شده و اصلاح نشده محاسبه شده‎اند و روند تغییرات عمق چاه پتانسیل de، موقعیت چاه پتانسیل re، پهنای آن در نیمه راه عمق ?r1/2 و قطر کره سخت منحنی‎های پتانسیل مطالعه شده است. سطوح انرژی پتانسیل بین‎مولکولی به‎دست آمده کاملاً به فاصله بین‎مولکولی r و جهت‎گیری‎های مختلف دو منومر نسبت به یکدیگر بستگی دارند.

سولفونامیدها دسته‏ای از ترکیبات دارویی شامل گروه –so2n– می‏باشند که طیف وسیعی از فعالیت‏های بیولوژیکی را از خود نشان می‏دهند. سولفااستامید یک n–‏آسیل سولفونامید است که دارای اثرات آنتی‏بیوتیکی با طیف اثر گسترده است. از آنجا که خاصیت اسیدی- بازی -nh سولفونامیدی این ترکیب در خواص بیولوژیکی آن نقش دارد، محاسبه خاصیت اسیدی- بازی آن اهمیت ویژه ای در پیش بینی و توجیه خواص دارویی این ترکیب دارد. در این پژوهش خاصیت اسیدی- بازی سولفااستامید با استفاده از روش‏های از اساس سطح بالا مورد مطالعه قرار گرفته است. برای محاسبه تغییرات انرژی در فاز گازی از روش g3(mp2)b3 استفاده شده و برای محاسبه انرژی‏های حلال‏پوشی نیز از مدل‏های حلال‏پوشی پیوسته smd و cpcm در سطح نظری b3lyp با مجموعه‏های پایه مختلف استفاده شده است. pka محاسبه‏شده برای سولفااستامید با این روش توافق خوبی را با pka تجربی نشان می‏دهد.. به منظور محاسبه خاصیت اسیدی- بازی سولفااستامیدهای استخلاف‏شده، با توجه به بزرگی این ترکیبات و محدودیت سخت افزاری برای محاسبه تغییرات انرژی در فاز گازی از روش mp2/g3mp2large و برای محاسبه انرژی‏های حلال‏پوشی از مدل cpcm در سطح نظری b3lyp با مجموعه پایه 6-31+g(d,p) استفاده شده است. توافق داده‏های محاسبه‏شده با پیش‏بینی‏های تجربی می‏تواند تاییدی بر مناسب بودن روش‏های نظری استفاده‏شده برای انجام محاسبات باشد.

زئولیت‏ها غربال‏های مولکولی شناخته‏شده‏ای هستند که به طور گسترده در صنعت نفت برای جداسازی هیدروکربن‏ها استفاده می‏شوند. لذا بررسی نفوذ و مهاجرت مولکول‏های مهمان در زئولیت‏ها حائز اهمیت است. در این پایان‏نامه از شبیه‏سازی دینامیک مولکولی برای محاسبه‏ی ضریب خود نفوذی، تابع خود همبستگی زاویه‏ای، انرژی فعال‏سازی، انرژی جذب، تصاویر لحظه‏ای و توابع توزیع شعاعی مولکول‏های مهمان در زئولیت تمام سیلیکای mfi با فرمول شیمیایی si96o192 استفاده شده است. هدف از این شبیه‏سازی‏ها درک تأثیر دما روی نفوذ مولکول‏های مهمان و رفتار دینامیکی آن‏ها در زئولیت mfi است. شبیه‏سازی‏های بنزن، فلوئوروبنزن، پارا- دی‏فلوئوروبنزن، اورتو- دی‏فلوئوروبنزن، متا- دی‏فلوئوروبنزن در زئولیت mfi در دمای 900-300 کلوین و بارگذاری 1 مولکول بر سلول واحد انجام شده است. ضرایب خودنفوذی برای بنزن از 300 به 900 کلوین افزایش می‏یابد در حالی که برای مولکول‏های دیگر انحرافات قابل توجهی بویژه در دمای پایین مشاهده می‏شود. میانگین مربع جابجایی برای مرکز جرم مهمان‏ها در جهت‏های x، y و z نشان می‏دهد که حرکت بنزن در چارچوب زئولیت یکسان نیست و نفوذ انتقالی برای بنزن در زئولیت ناهمسانگرد است. همچنین توابع خود همبستگی سرعتی برای مولکول‏های مهمان در دماهای مختلف محاسبه و تفسیر شده است. انرژی‏های جذب برای هر مهمان در زئولیت mfi محاسبه شده است. انرژی‏های جذب با افزایش دما کاهش می‏یابد. تابع توزیع شعاعی مرکز جرم مهمان‏ها (com-com) از شبیه‏سازی در زئولیت mfi، در بارگذاری 1 به‏دست آمده است.

مجموعه ای از اتم های کربن در اندازه های نانومتری، با طول پیوندی و زاویه های پیوندی مناسب، حلقه های کربنی مسطح را تشکیل می دهند. این ترکیبات به دلیل کاربردهای مهم، مانند ساخت نانولوله ها، پلیمرهای رسانا و فیلم های جامد الماسی، بسیار حائز اهمیت قرار گرفته اند. با استفاده از دو مجموعه پایه مختلف به بررسی پارامترهای ترمودینامیکی و ساختارهای هندسی نانوحلقه های کربنی cm,m=4n+2 پرداخته شده است سپس تمامی نتایج حاصل از دو روش با یکدیگر مقایسه شده است .همچنین محاسبات این روش b3lyp با نتایج روش bmk مقایسه شده است و در پایان انرژی یونش ،الکترون دوستی و گرمای تشکیل نانو حاقه های کربنی محاسبه شده است.در نهایت با توجه به نتایج حاصل از محاسبات پژوهش به این نتیجه رسیدیم که انتخاب این دو مجموعه پایه تأثیری در محاسبه پایداری نانو حلقه های کربنی cm نداشته است.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.