نام پژوهشگر: محمدرضا نعیمی جمال
سارا مشکوری محمدرضا نعیمی جمال
اخیراً سنتز ترکیبات هتروسیکل به علت خواص دارویی مختلفی که دارند مورد توجه دانشمندان قرار گرفته است. از جمله مشتقات پیریمیدین و 2-آمینو-4h-کرومن ها که بعنوان ضد موتور، ضد باکتری و کشنده قارچ استفاده می شوند. امروزه انجام واکنش های شیمیایی با در نظر گرفتن فاکتورهای شیمی سبز مورد توجه دانشمندان قرار گرفته است. از جمله حذف حلال یکی از مهمترین فاکتورهای آن به شمار می آید. سنتز مشتقات پیریمیدین و 2-آمینو-4h-کرومن ها طی یک واکنش تراکم نووناگل مشتقات بنزآلدهید با مالونونیتریل و سپس افزایش مایکل با باربیتوریک اسید یا a و یا b-نفتول در محیطی بدون حلال با راندمان بالا تهیه شدند. در انجام این تحقیق سنتز مشتقات 7-آمینو-6-سیانو-5-آریل-5h-پیرانو{d2,3}پیریمیدین 4،2-(3h,1h)-دی اون ها در شرایط بدون حلال انجام شد و راندمان های حاصل بالاتر از مواد گزارش شده فبلی بود همچنین سنتز2-آمینو-4h-کرومن ها نیز در شرایط حلال و در حضور کاتالیزورهای مختلف اسیدی و بازی انجام شد که سدیم کربنات بهترین آن ها بود. روش سنتزیکه ارایه کردیم مزایای زیادی از جمله روش سنتزی آسان، دوستدار محیط زیست و محصولاتی با راندمان های بالاتر نسبت به موارد گزارش قبلی بدسست آمده اند.
جواد مختاری علی آباد محمدرضا نعیمی جمال
جلوگیری از تولید مواد زائد و حفاظت از طبیعت از ملزومات بزرگ در کشورهای پر جمعیت است.در همین راستا، شیمی سنتزی، روش ها و تکنیک های جدید را برای بدست آوردن محصولات سنتزی با آسیب کمتر به محیط زیست در پیش گرفته است. یکی از مهمترین از این روش ها سنتز ترکیبات آلی در محیط بدون حلال است. در این راستا، سنتز ترکیبات آلی در محیط بدون حلال در سال های اخیر مورد توجه قرار گرفته است. از واکنش ها به صورت جامد- جامد یا گاز- جام با نسبت استوکیومتری از واکنشگر ها قابل انجام است که در پایان نیز محصولات جانبی در بیشتر مواقع تولید نمی شود و محصولات با خلوص بالا بدست می آیدو به هیچ ماده افزودنی یا کاتالیزوری نیز نیاز نیست. که در نتیجه از هیچ نوع حلالی خم بر خواص سازی محصولات استفاده نمی شود. از طرفی چون ارزش هر فرآیندی در صنعت با مقایسه و بررسی مخارج آن در نظر گرفته می شود، در تکنیک بدون حلال با کاهش مواد زائد به دلیل حذف مراحلی همانند خالص سازی یا کریستاله کردن، استخراج، کروماتوگرافی و غیره از نظر اقتصادی هم بسیار مفید است. محافظت کردن و محافظت زدایی ترکیبات کربونیل تحت شرایط ملایم واپروتیک از واکنش های مفید و فرایندی مهم در سنتز آلی است. روش معمول برای بازیافت آلدهید ها و کتون ها از اکسیم ها، هیدرولیز تحت شرایط اسیدی است. اما این روش برای ترکیباتی که نسسبت بع شرایط اسیدی حساسند مناسب نیست. روش های اکسیداتیو متعددی برای اکسیم زدایی ارایه شده است. که برروش هیدرولیز اسیدی بر تری دارند. با این حال توجه کمتری به روش های گسستگی اکسیداتیو فنیل هیدرازونها، پارا- نیتروفنیل هیدرازون، وسمی کربازون شده است و تنها تعداد اندکی گزارش از تبدیل این مشتقات به ترکیبات کربونیل مربوطه موجود است. لذا نیاز به توسعه ی فرایندهای جدید و ساده برای محافظت زدایی از مشتقات فوق امری مشهود است. از طرفی در این تحقیق برای اولین بار از خصوصیت کاتالیزوری نمک های قلیایی فتالایمید-n- اکسیل برای انجام واکنش سیانوسیلیل دار شدن ترکیبات کربونیل به ویژه آلدهید ها استفاده شده است. واکنش از نقطه نظر درصد مولی کاتالیزور، نوع کاتیون همراه آنیون فتالایمید-n- اکسیل، حلال واکنش و دمای بهینه واکنش مورد بررسی قرار گرفت. نتایج این بررسی ها نشان داد که درصد مولی 1 از کاتالیزور پتاسیم و تترابوتیل آمونیوم فتالایمید –n- اکسیا در حلال دی کلرومتان و شرایط بدون حلال دردمای محیط می تواند واکنش سیانوسیلیل دار شدن را با بهره های عالی تا کمی کاتالیز نماید.
مهراوه سیدعلیخانی محمدرضا نعیمی جمال
محافظت و محافظت زدایی از گروه های کربونیل همواره مورد مهمی در علم شیمی قلمداد شده است. روش معمول سنتز انامین ها به عنوان یک گروه محافظ کربونیل معایبی دارد که از جمله آنها استفاده از حلال های به شدت سمی و خطرناک مانند بنزن و تولوئن و نیز زمان طولانی واکنش است. برای رفع این مورد طی انجام این پژوهش سعی بر آن داشتیم که با استفاده از شرایط بدون حلال و بهره گیری از کاتالیزور اسید های لوئیس روش ساخت انامین ها را بهبود ببخشیم. به علاوه از آنجا که مشتق اکسیم ها دارای ساختار بلورین هستند و خواص قابل توجهی از جمله قابلیت جداسازی، خالص سازی و شناسایی مطلوب دارند، به عنوان یک محافظ خوب برای کربونیل ها قلمداد می شوند. روشهای گوناگونی برای بازیابی کربونیل ها از اکسیم ها مطرح شده است. در این پروژه سعی نمودیم با استفاده از برم گازی واکنش محافظت زدایی از اکسیم ها را به صورت بدون حلال انجام دهیم. واکنش فوق در فاز جامد-گاز عمل می کند، به صورت انتخابی انجام می شود و محصولات جانبی تولید نمی کند.
نازنین صداقت محمدرضا نعیمی جمال
مشتقات بنزوتیازول که در روی کربن شمار? 2 خود دارای استخلاف هستند، به خاطر چارچوب ساختاری شان بسیار جالب توجه می باشند و جزء دست? مهمی از ساختارهای دو حلقه ای ارزشمند در شیمی آلی و داروسازی هستند. نیم? بنزوتیازول در 2- آریل بنزوتیازول ها نقشی اساسی در ترکیباتی دارد که به طور وسیع و گزینشی خاصیت ضد توموری دارند. لازم به ذکر است که ترکیباتی که دارای چنین حلقه های هتروسیکلی می باشند در داروسازی به عنوان عامل ضد باکتری، ضد میکروب، ضد قارچ، ضد سرطان، آنتی بیوتیک و غیره از اهمیت بالایی برخوردار می باشند. همچنین از این ترکیبات در سنتزهای نامتقارن به عنوان لیگاند استفاده می شود. روش های زیادی برای سنتز بنزوتیازول های استخلاف دار در موقعیت 2 وجود دارد. اما بهترین روش برای تهیه این ترکیبات روشی خواهد بود که در آن از حلال، دماهای بالا، شرایط خلاء، زمان طولانی واکنش و غیره استفاده نشده باشد . این گونه روشها سازگار با محیط زیست بوده و از نظر اقتصادی مقرون به صرفه می باشند. بنابراین در این پروژه سعی گردیده است با استفاده از ارتو- آمینو تیوفنل و آلدئیدهای مختلف به عنوان مواد اولیه با روشی آسان و سریع که در آن نیازی به هیچ گونه حلال و کاتالیزوری نمی باشد، بنزوتیازول های استخلاف دار در موقعیت 2 را سنتز کنیم.