چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده: هدف از انجام این کاردستیابی به روشی آسان و موثر برای سنتزمشتقات بنزانیلید به کمک آریل بورونیک اسیدها می باشد،روشی که تحت شرایط ملایم واکنش انجام شود و نیاز به استفاده از کاتالیست های پیچیده را مرتفع سازد. روش کارانجام شده در این پایان نامه ،روشی آسان بوده و در عین حال در سنتز مشتقات متنوع از بنزانیلیدها با استفاده از آریل بورونیک اسیدهای مختلف قابل استفاده می باشد.

آنزیم منوآمین اکسیداز- b آمینهای آندوژن از جمله دوپامین و mptp را متابولیزه می کند. ترکیبات مهارکننده این آنزیم با ایجاد تعادل بین سیستم دوپامینرژیک و کولینرژیک در بدن در درمان بیماری پارکینسون موثر هستند. اهمیت این ترکیبات پس از بروز پدیده on-off در مصرف طولانی مدت لوودوپا آشکار می شود. هنوز ساختمان سه بعدی آنزیم شناسایی نشده است . بنابراین در طراحی مهارکننده های قویتر و اختصاصی تر باید از روشهای غیرمستقیم بهره برد. به این منظور در بررسی حاضر از ترکیبات شیمیایی که دارای اثر مهاری مناسبی هستند، استفاده شده است . در این مطالعه 25 ترکیب شامل دو سوبسترا و 23 مهارکننده برگشت پذیرmao-b با ساختمان شیمیایی متفاوت مورد مطالعه قرار گرفتند. ساختمان شیمیایی این ترکیبات با روشهای مکانیک مولکولی و مکانیک کانتومی بهینه سازی شدند. فضای کانفورمیشن برای یافتن کانفورمیشن های با انرژی بهینه اصلی (global ) و کانفورمیشن های با انرژی بهینه موضعی (local )جستجو شد. بدین ترتیب 146 کانفورمر بدست آمد. برای تعیین فارماکوفور، مولکول mptp بعنوان ترکیب راهبر انتخاب شد. با توجه به بار الکتریکی و فاصله مناسب بدست آمده از محاسبات مکانیک کوانتومی و مقایسه و انطباق (superimposition) ترکیبات با مولکول راهبر، حداقل مشخصات لازم برای فارماکوفور پیشنهاد شده است .

در این پایان نامه سنتز و آنالیز صورتبندی ترکیبات 12h - دی بنزو[d,g] [3 و 1] دی اکسوسین، -16h دی نفتو [2 - g و 1 - -d ::1 و 2] دی اکسوسین و -12h دی بنزو [d, g] [2 و 3 و 1] دی اکسوسایلوسین مورد بررسی قرار گرفته است . برای سنتز این ترکیبات از بیس نفتول و بیس فنولهای مناسب استفاده شده است . بیس نفتول و بیس فنولهای مورد استفاده از طریق واکنشهای تراکمی فنولها و یا -2 نفتول با یک آلدهید ستنز شده اند. برای سنتز استالهای حلقوی -16h دی نفتو و -12h دی بنزو [d, g] [3 و 1] دی اکسوسین، واکنش اکسی پالادیه کردن وینیل استات با بیس آریل دیول ها مورد بررسی قرار گرفته و شرایط مناسبی برای سنتز این ترکیبات ارائه شده است . سنتز ترکیبات -12h دی بنزو [d, g] [2 و 3 و 1] دی اکسوسایلوسین با استفاده از واکنش بیس فنلها و دی کلرو دی متیل سیلان در حضور تری اتیل آمین صورت گرفته است . همچنین صورتبندی هر یک از ترکیبات هتروسیکل فوق بوسیله طیف سنجی 13cnmr و 1h و نیز محاسبات مکانیک مولکولی مطالعه شده و نتایج بدست آمده از دو روش با یکدیگر مقایسه شده است .

حرارت تشکیل و ساختار حدواسطهای کلرونیوم (1) و کربوکاتیون باز (2) ترکیب 6 و 7 دی کلرو 1 و 2 و 3 و 4 -دی بنزو- سیکلواکتا دی ان و حدواسط فنونیوم توسط محاسبات مکانیک کوانتومی نیمه تجربی am1 و pm3 و mindo/3 و nido مورد بررسی قرار گرفته است . روش pm3، علی رغم بهینه ساختن هر سه ساختار، کربوکاتیون و کلرونیوم را تا حدود زیادی هم انرژی محاسبه می کند ولی در انرژی تشکیل کربوکاتیون بازآرائی شده اختلاف زیادی نشان می دهد. در روش am1 انرژی تشکیل هر دو ساختار کربوکاتیون و بازآرائی شده تقریبا بهم نزدیک می باشند. ولی در هر دو روش mndo و mindo/3 اختلاف زیادی میان انرژی پایداری در حدواسط یون کلرونیوم و بازآرایی شده وجود دارد (در حدود 10 کیلوکالری بر مول) بنابراین دو روش am1 و pm3 در زمینه انرژی تشکیل نسبت به دو روش mndo و mindo/3 نتایج بهتری را ارائه می دهد. با توجه به نتایج مربوط چگالی بار بر روی اتم ها و ژئومتری ساختار کربوکاتیون می توان نتیجه گرفت که ساختار کربوکاتیون باز توسط دو روش am1 و pm3 بهینه می شود. در ارتباط با چگالی بار بر روی اتم و ژئومتری ساختار کلرونیوم، دو روش mndo و mindo/3 نتایج قابل قبولتری را ارائه می دهند. در روش mndo و mindo/3 در رابطه با ژئومتری ساختار کربوکاتیون بازآرایی شده نتایج بهتری را می دهد.

‏‎n‎‏،‏‎-n‎‏ اتیلن دی آمین دی (ارتو هیدروکسی فنیل) استیک اسید ‏‎(eddha)‎‏ عامل کی لیت کننده ای است که یون ‏‎fe+3‎‏ را کی لیته می کند و این یون را در خاکهای قلیایی در اختیار گیاه قرار می دهد. سنتز این ماده از واکنش 2-هیدروکسی بنز آلدهید با اتیلن دی آمین شروع می شود. به باز شیف بدست آمده هیدروژن سیانید خشک افزوده تا باز شیف به آمینو دی نیتریل تبدیل می شود. از هیدرولیز دی نیتریل حاصل در محیط اسیدی ‏‎eddha‎‏ با راندمان 75% به دست می آید.

هدف از انجام این پروژه سنتز دسته خاصی از مشتقات سیکلو هپتا تری ان جهت بررسی استرئوشیمی و آنالیز کنفورمیشنی آنها بوده است.ویژگی خاص این ترکیبات سنتز شده از وجود دو حلقه سیکلو هپتاتری ان به هم چسبیده ناشی می شود که کنفورمیشن آنها بوسیله یک واحد بی فنیل تحت تاثیرقرار می گیرد. وارونگی حلقه که یکی از فرایندهای شناخته شده در ساختار سیکلو هپتاتری ان ها می باشد دراین دسته ترکیبات به صورت همزمان در هر دو حلقه سیکلو هپتا تری ان انجام می شود. یعنی وارونگی یک حلقه مستلزم وارونگی حلقه دیگر و در عین حال چرخش واحد بی فنیل می باشد.این فرایند به کمک تکنیک ‏‎h-nmr‎‏ در مشتقات مناسبی از این دسته ترکیبات قابل مشاهد می شود.نتایج نشان می دهند که واحد بی فنیل روی بزرگی سد انرژی وارونگی حلقه های سیکلو هپتاتری آن نقش بسزایی دارد.آنالیز کنفورمیشنی در این دسته ترکیبات به کمک ثابتهای کوپلازو جابجایی شیمیایی بدست آمده از تکنیک ‏‎h-nmr‎‏ و همچنین بررسی ساختارهای ‏‎x-ray‎‏ و مقایسه اطلاعات موجود با نتایج حاصله از محاسبات تئوری به کمک برنامه ‏‎mopac‎‏ و ‏‎mmp2(87)‎‏ انجام شده است.

نتایج تجربی و محاسبات نیمه تجربی نشان می دهد که مشتقات تک استخلافی ‏‎5r‎‏ و ‏‎5h‎‏-‏‎[a,c]‎‏-دی بنزوسیکلوهپتن دارای کنفورماسیون ‏‎boat‎‏ می باشند. استخلاف موجود بر روی کربن 5 می تواند دو جهت گیری محوری و استوایی داشته باشند. در محلول و در دمای اتاق تعادلی بین دو فرم محوری و استوایی موجود است که جمعیت این فرمها وابستگی نسبتا شدیدی به قطبیت حلال دارند. ‏‎ d‎‏ برای وارونگی حلقه در محدوده ‏‎14-17/7kcal/mol‎‏ قرار می گیرد لذا این کنفورمرها با توجه به اینکه برای تبدیل به انرژی نیازمندند و در دمای اتاق پیغامهای کاملا مجزا در طیف ‏‎hnmr‎‏ و ‏‎c‎‏ دارند، به دسته دیاسترومرهای کنفورماسیونی تعلق دارند. بر خلاف مشتقات تک استخلافی سیکلوهگزن و سیکلوهپتن وابستگی جمعیتی کنفورمرها به قطبیع حللا بسیار زیاد است. نتایج حاصل از کریستالوگرافی ‏‎x-ray‎‏، آنالیز جابجایی شیمیایی و کوپلینگ آلیلی در طیف ‏‎h-nmr‎‏ ساختارهای محوری و استوایی را کاملا مشخص و تفکیک می کند. بعلاوه محاسبات نیمه تجربی ‏‎am1‎‏ همگرایی مناسبی بین گرمای تشکیل میانگین با ‏‎ g‎‏ (که با استفاده از نتایج تجربی ‏‎nmr‎‏ بدست آمده) نشان می دهد. وجود پارامترهای متعدد از قبیل تفاوت در ممان دو قطبی و انرژی حلال پوشی و همچنین تفاوت در بر هم کنش های دو قطبی-دوقطبی و همچنین برقراری پیوندهای هیدروژنی مولکولی در برخی مشتقات، جهت گیریهای کنفورماسیونی و همچنین میزان اثر قطبیت حلال را تحت تاثیر خود قرار می دهند و گاهاً این پارامترها در جهت متضاد هم عمل می کنند.