واکنش آلکیل آمین ها، با دی متیل استیلن دی کربوکسیلات، در مجاورت مالونیل کلرید منجر به تولید دی متیل 1-آلکیل-4-هیدروکسی-6-اکسو-1,6-دی هیدروپیریدین-2,3-دی کربوکسیلات ها با بازده عالی می شود. از واکنش اورتو فنیلن دی آمین و دی آلکیل استیلن دی کربوکسیلات ها در حلال متانول می توان 3-اکسو-3,4-دی هیدرو-2 (h1)-کوئینوکسالینیلیدن را تهیه کرد. در اثر واکنش ترکیب با مالونیل کلرید در حلال دی کلرومتان و دمای اتاق، ترکیبات 5h-پیریدو]1,2-[aکوئینوکسالین-6,10-دی اون ها با بازده بسیار خوب به دست می آیند. از واکنش 2-هیدروکسی آنیلین با دی متیل استیلن دی کربوکسیلات، ترکیبات 2-اکسو-2h-1,4-بنزوکسازین-3-(4h)-ایلیدن بدست می آیند که در اثر واکنش این ترکیب با مالونیل کلرید، ترکیبات 5h-پیریدو]2,1-c [ ]1,4 [بنزوکسازین-6,10-دی اون ها تولید می شوند. واکنش بین آلکیل آمینها، دی متیل استیلن دی کربوکسیلات، و اگزالیل کلرید در دی کلرومتان، منجر به تولید دی متیل 1-آلکیل-2,4-دی هیدروکسی-5-اکسو-2,5-دی هیدرو-1h-پیرول-2,3-دی کربوکسیلات با بازده عالی می شود. از واکنش آمینهای نوع اول، بنزوئیل ایزوتیوسیانات و اگزالیل کلرید، در دی کلرومتان در دمای محیط، مشتقات نامتقارن پارا تیوبنیک اسید با بازده بسیار خوب تولید می شوند. در این روش به صورت یک مرحله ای می توان انواع مشتقات نامتقارن تک استخلافی پارا تیوبینک اسید را تهیه کرد. از واکنش ایساتین و ترکیبات استیلنی کم الکترون و اتیل بروموپیروات درمجاورت سدیم هیدرید در دمای اتاق و در حلال استونیتریل مشتقات کوئینولین با بازده خوبی بدست می آید. ایساتین و ترکیبات استیلنی کم الکترون، درمجاورت سدیم هیدرید در دمای اتاق و در حلال استونیتریل، مشتقات کوئینولین با گروههای استری یکسان را تولید می کنند.

سنتز مشتقات (4-اکسو-1،3-تیازینان-5-ایل) استیک اسید با استفاده از واکنش آمین های نوع اول و ایتاکونیک انیدرید در مجاورت بنزویل ایزوتیوسیانات یا فنیل ایزوتیوسیانات 12 ترکیب، بازده: 85-56% واکنش چهار جزئی بین آمین های نوع اول، ترکیبات استیلنی کم الکترون و ایزوسیانید منجر به سنتز 1،2-دی هیدروپیریدین های کایرال بدون نیاز به استفاده از کاتالیست، با بازده بالا می شود. 12 ترکیب، بازده: 95-75 % واکنش بین آمین های نوع اول، ترکیبات استیلنی کم الکترون و تری فنیل فسفین منجر به سنتز مشتقات 1،3-سیکلوپنتادی ان از طریق واکنش ویتیگ درون مولکولی می شود. 11 ترکیب، بازده :80-62% کلمات کلیدی: 1،3-تیازینان، بنزویل ایزوتیوسیانات، فنیل ایزوتیوسیانات، ایتاکونیک انیدرید، ایزوسیانید، 1،2-دی هیدروپیریدین، تری فنیل فسفین، 1،3-سیکلوپنتادی ان→

آبگیری از کربامات های آلیفاتیک تولید سیانات می کند که سیانات حاصل نوآرایی کرده و تولید ایزو سیانات می کند. با توجه به اینکه سیاناتهای آروماتیک پایدارند و نوآرایی نمی کنند و تا کنون آبگیری از کرباماتهای آروماتیک گزارش نشده، ما را بر آن داشت تا از طریق آبگیری از کرباماتهای آروماتیک محصول سیانات را تولید کنیم. متاسفانه در مسیر آبگیری از آبگیرهای مختلفی استفاده شد که همه ی آنها ناموفق بودند. هرچند زمانی که از آبگیر بنزن سولفونیل کلراید به همراه باز استفاده شد منجر به تشکیل محصول سولفونات گردید. در ادامه کار مکانیسم جدیدی برای تشکیل سولفونات از کرباماتها ارایه گردید. همچنین روش جدیدی به صورت حلال آازاد و محلول جهت محافظت زدایی کرباماتها به فنل ها ارایه شد..

واکنش بین تری فنیل فسفین و ترکیبات استیلنی کم الکترون در مجاورت n´,n-دی آلکیل تیواوره در دمای اتاق و در حلال آب، مشتقات 1,3-تیازین را با بازده بالا تولید می کند. از واکنش بین تری فنیل فسفیت و ترکیبات استیلنی کم الکترون در مجاورت n´,n-دی متیل اوره در دمای اتاق و در حلال دی کلرو متان مشتقات پیریمیدین با بازده بالا بدست می آید. 7 مثال؛ بازده 84-94% واکنش چند جزئی 1،3-دی کربونیل ها و ترکیبات استیلنی کم الکترون در مجاورت هسته دوست های گوگرددار در دمای اتاق و در حلال استونیتریل، مشتقات پیران را با بازده بالا تولید می کند. 10 مثال؛ بازده 82-94%

در این تحقیق، واکنش بین تری فنیل فسفین یا تری فنیل فسفیت با دی متیل استیلن دی کربوکسیلات در حضور ترکیبات آروماتیک و هتروسیکل مورد مطالعه قرار گرفته است. محصولات در دو گروه ایلیدهای فسفر و استر فسفونات سنتز شدند. ایلیدهای فسفر با انجام واکنش های درون مولکولی محصولات جدیدی را سنتز کردند. ساختار محصولات با استفاده از طیف بینی 1hnmr، 13cnmr، 31pnmr، ir و mass شناسایی شده اند.

ما در این پروژه، با استفاده از واکنش های سه جزئی، از افزایش هسته دوست های مختلف نظیر ایزوسیانیدها و یا تری فنیل فسفین به استرهای استیلنی، حد واسط های یون دو قطبی به دست آوردیم که در ادامه پس از واکنش با جزء سوم، فراورده هتروسیکل به دست می آید. با استفاده از واکنش سه جزئی تری فنیل فسفین، استرهای استیلنی و جزء سوم مانند اتیل استامیدو سیانواستات و یا مشتقات 2-آمینو بنزوفنون، γ-لاکتام های غیر اشباع و کینولین های پراستخلاف سنتز شدند. یون دو قطبی حاصل از افزایش ایزوسیانید به استرهای استیلنی با آلدهید های آروماتیک و دی اتیل استامیدو مالونات واکنش داده و به ترتیب حلقه های فوران پراستخلاف، 1-پیرولین و 2-پیرولین را تشکیل می دهد. همچنین در میان این حلقه های هتروسیکل سنتز شده، خواص نور تابی شیمیایی حلقه های فوران مورد مطالعه قرار گرفته است.

روش بسیار موثری برای سنتزمشتقات h6-6-ایمینوتیوپیران-2و3-دی کربوکسیلات و h1-ایزوتیوکرومن-3و4- دی کربوکسیلات از طریق واکنشهای تک ظرفی چند جزیی بین استرهای استیلنی، آریل ایزوتیوسیانات ها و انامین ها در دی کلرومتان و در دمای اتاق گزارش شده است. شرایط ملایم واکنش، راندمان بالا و تهیه ترکیبات جدید از مزایای این پژوهش می باشند. جفت یون ایجاد شده از واکنش آلکیل ایزوسیانید و دی آلکیل استیلن دی کربوکسیلات، با مشتقات فناسیل بروماید واکنش می دهد و مشتقات 5-آلکیل ایمینو-2و5- دی هیدروفوران-3و4- دی کربوکسیلات را با راندمان بسیار عالی در دمای اتاق و در شرایط ملایم ایجاد می نماید. هیدرولیز این دسته از ترکیبات بصورت واکنش های متوالی توسط محلول 5% hcl مشتقات جالب لاکتونهای غیراشباع را ایجاد می نماید.

چکیده واکنش های جدید زیر (i-v) در شرایط ذکر شده برای سنتز ترکیبات مهم از نظر خواص بیولوژیکی و با بازده مناسب ارائه شده اند. (i) (ii) (iii) (iv) (v)

در این پایان نامه سنتز اسپیرولاکتون های استخلاف دار جدید با استفاده از واکنش سه جزئی کتون های آروماتیک، دی متیل استیلن دی کربوکسیلات و هتروسیکل های نیتروژن دار مورد تحقیق وپژوهش قرار گرفته است. تمامی اسپیرو لاکتون های سنتز شده توسط طیف هایir ، 1hnmr، 13cnmr، mass مورد شناسایی قرار گرفته اند. همچنین در واکنش دیگر روشی کارآمد و موثر به منظور سنتز مشتقی جدید از پیرولیدین با استفاده از واکنش چهار جزئی بر پایه ایزوسیانید در حضور کاتالیزور tio2 ارائه شده است. محصول با بازده بالا سنتز شده و توسط طیف های ir ، 1hnmr، 13cnmr ، mass مورد شناسایی قرار گرفته است.

واکنش بین تترامتیل تیواوره و استرهای استیلنی کم الکترون در مجاورت ?-هالوکتونها در دمای اتاق و حلال دی کلرو متان، مشتقات چهار استخلافی تیوفن را با بازده بالا تولید میکند. واکنش بین تترامتیل گوانیدین و ایزوتیوسیاناتها در مجاورت ?-هالوکتونها در حلال استون و دمای اتاق، دی آمینوتیازولهای استخلاف دار را با بازده بالا بدست میدهد. از واکنش بین تترامتیل گوانیدین و ایزوتیوسیاناتها در مجاورت 3-کلرو-1,3-دی کربونیل ها در استون و دمای اتاق، 2,3-دی هیدروتیازول های استخلاف دار با بازده بالا بدست می آید.

1- سنتز ترکیبات هترو سیکلی جدید از طریق واکنش چند جزئی بین سیکلو هگزیل ایزوسیانید، کینولین، مالو نیتریل و بنزآلدهیدها،در حضور کاتالیست tio2 به منظور کاتالیز تراکم نووناگل،مورد بررسی قرار گرفته است. .همچنین اثر کاتالیستی برای سیلیکا‍ژل در حذف گروه نیتریل از محصول aو تبدیل آن به محصول bگزارش شده است. محصولات از طریق طیف های ir، (1h, 13c, 31p)nmr و mass شناسائی شده اند. 2- تهیه استر فسفونات از واکنش تری فنیل فسفیت با دی متیل استیلن دی کربوکسیلات (dmad) در حضور 4- نیترو استانیلید ارائه گردیده است. محصول از طریق طیف های ir، (1h, 13c, 31p)nmr ، شناسائی شده است. 3- تهیه استر فسفونات از واکنش تری فنیل فسفیت با دی متیل استیلن دی کربوکسیلات (dmad) در حضور اتبل گالات ارائه گردیده است. محصول از طریق طیف های ir، (1h, 13c, 31p)nmr ، شناسائی شده است.

در این پایان نامه ابتدا -oتیوکارباماتهای آروماتیک و آلیفاتیک نوع اول، (roc=s)nh2، با روش جدید و موثر در چهار حلال دی کلرومتان، کلروفرم، 1و2-دی کلرواتان و زایلن و در فاز جامد (تحت حلال آزاد) بوسیله سیلیکا سولفوریک اسید و نانو سیلیکا سولفوریک اسید و پتاسیم تیوسیانات با خلوص بالا و بازده قابل قبول تهیه شدند. سپس با روش حلال آزاد –sتیوکارباماتهای نوع اول با استفاده از این دو کاتالیست با روش مشابه ای تهیه شدند.

) سنتز استرهای فسفونات، از واکنش بین تری اتیل فسفیت و استرهای استیلنی در حضور اکسیندول و2-بنزوکسازولینون و 2-مرکاپتوبنزوکسازول ارائه گردیده است. محصولات ازطریق طیفهای ir، massوnmr(1h, 13c, 31p)شناسایی شدند. کلمات کلیدی: دی آلکیل استیلن دی کربوکسیلات – تری اتیل فسفیت- استرفسفونات. 2)پروتوناسیون محصول افزایشی 1:1 در واکنش بین تری فنیل فسفین و دی متیل استیلن دی کربوکسیلات با بنزوکسازولینون منجر به سنتز ایلید پایدار فسفر می شود که تحت واکنش ویتیگ درون مولکولی دی متیل 2-(1-اکسو-1-اچ-بنزوکسازول-3-ایل)مالئات را تولید می کند. ساختار محصولات با استفاده از اطلاعات طیف بینی 1hnmr، 13cnmr، pnmr، ir و mass شناسایی شده است.

در این کار تحقیقاتی 1) واکنش تری فنیل فسفین با دی آلکیل استیلن دی کربوکسیلات در حضور 2– کلروآنیلین، 2- آمینواستوفنون، 3- نیتروآنیلین و 2- فلوئوروآنیلین که منجر به سنتز ایلیدهای پایدار فسفر می شود مورد بررسی قرار گرفته است و ساختار محصولات با استفاده از اطلاعات طیف بینی ir، 1h nmr ، 13c nmr ، 31p nmr و mass شناسایی شده است. کلمات کلیدی: دی آلکیل استیلن دی کربوکسیلات – تری فنیل فسفین – ایلیدهای فسفر 2) واکنش بین تری فنیل فسفین و استرهای استیلنی در حضور 5- برمو 2- هیدروکسی بنزآلدهید تحت واکنش ویتیگ درون مولکولی منجر به سنتز وینیل شد. ساختار محصولات با استفاده از اطلاعات طیف بینی ir، nmr 1h ، 13c nmr و mass شناسایی شده است. کلمات کلیدی: دی متیل استیلن دی کربوکسیلات، تری فنیل فسفین، واکنش ویتیگ درون مولکولی

واکنش آمونیوم ایزوتیوسیـانـات، اسیدکلرید، و آریـل هـیـدرازیـن تحـت شرایـط بـدون حـلال، 1-آریل-5-آریل(آلکیل)-1،2-دی هیدرو-3-h-1،2،4-تری آزول-3- تیون،را پس از گذشت 3 ساعت با بازده بالا تولید می کند. واکنش آمونیوم ایزوتیوسیـانـات، اسیدکلرید، و اتیل برموپیرووات در مجاورت آمین های نوع اول، اتیل2-(بنزوئیل ایمینو)-3-بنزیل-1,3-تیازول-4(h3)-کربوکسیلات را با بازده %98-91 تولید می کند. واکنش بین ترکیبات استیلنی کم الکترون، با اتیل برموپیرووات در مجاورت تترامتیل تیـواوره، دی مـتیـل 2-(دی متیل آمینو)-3-(2-اتـوکسـی-2-اکـسـواستـیـل)-تـیـوفـن-4و5-دی کربوکسیلات را با بازده %85-74 تولید می کند

در این پژوهش سنتز چند جزیی برخی سیستم های هتروسیکلی جدید با استفاده از هیدرازونیل کلرید ها و ایمیدویل کلرید ها گزارش می شود. مشتق های گوناگون پیرازول، 2h-ایمیدازو ایزوکینولینیوم کلرید و پیریمیدوایزوکینولینیوم کلرید با بازده خوب سنتز شده اند. مشتق های جدید بنزوکربوتیوهیدرازونات ها نیز با استفاده از آمین های نوع دوم، cs2 و هیدرازونیل کلرید ها تهیه شده اند.

در این پایان نامه کامپوزیت ها و نانو کامپوزیت های جدید سیلیکا سولفوریک اسید پلی(2- متوکسی آنیلین) و سیلیکا پلی(2- متوکسی آنیلین) تحت شرایط حلال آزاد برای اولین بار سنتز شد. آهن کلرید (iii) شش آّبه و آهن کلرید (iii) بدون آب به عنوان اکسیدانت در پلیمریزاسیون شیمیایی 2- متوکسی آنیلین به کار گرفته شد. دوپینگ به وسیله سیلیکا سولفوریک اسید (اسید برونشتد) و آهن کلرید (iii) (اسید لوئیس) به صورت همزمان در حالت جامد انجام گرفت . اثر افزایش در نسبت اکسیدانت به منومر با دو ترتیب ( ابتدا افزودن اکسیدانت و ابتدا افزودن منومر) و نسبت منومر به اسید بر روی کامپوزیت های حاصل مورد بررسی قرار گرفت. کامپوزیت ها و نانو کامپوزیت ها بوسیله ft-ir،uv-vis و edx شناسایی شدند. آنالیز sem و tem برای مطالعه مورفولوژی و اندازه کامپوزیت ها و نانو کامپوزیت ها استفاده شد. به وسیله دو آنالیزsem و tem مشخص شد که اندازه نانو کامپوزیت های حاصل در بازه 5- 80 نانومتر می باشد. فرایند دوپینگ به وسیله مطالعه طیف سنجی ft-ir و uv-vis مطالعه شد و شرایط بهینه برای سنتز کامپوزیت تعیین گردید. در بخش دوم این پایان نامه حمله نوکلئوفیلی بر روی سولفون ایمیدویل کلریدها مورد مطالعه قرار گرفت.

در بخش اول پایان نامه به سنتز کامپوزیت ها و نانو کامپوزیت های سیلیکا سولفوریک اسید پلی آنیلین در شرایط بدون حلال با استفاده از fecl3 یا fecl3.6h2o به عنوان اکسیدان و سیلیکا- و نانو سیلیکا سولفوریک اسید به عنوان عامل دوپه کننده و سنتز کامپوزیت ها و نانو کامپوزیت های سیلیکا پلی آنیلین با استفاده از fecl3 یا fecl3.6h2o که هر دو نقش اکسیدان و دوپه کردن را به عهده دارد می پردازیم. همچنین سنتز کامپوزیت و نانو کامپوزیت های سیلیکا ساپورت کامفور سولفونیک اسید پلی آنیلین و سیلیکا ساپورت پرکلریک اسید پلی آنیلین در شرایط بدون حلال با موفقیت انجام شد. در این کامپوزیت ها از سیلیکا- و نانو سیلیکا ساپورت کامفور سولفونیک اسید و سیلیکا- و نانو سیلیکا ساپورت پرکلریک اسید به عنوان عامل دوپه کننده پلی آنیلین های از قبل تهیه شده استفاده شدند. کامپوزیت های سنتز شده با استفاده از روش هایsem ,edx, ft-ir, uv-vis و tem مورد شناسایی و بررسی قرار گرفتند و ساختارهای آنها اثبات شدند. فرایند دوپه شدگی آنها با طیف سنجی ft-ir و uv-vis مورد تایید قرار گرفت. تصاویر sem وtem در مورد سیلیکا کامپوزیت ها ساختار بی شکل را نشان می دهد و در مورد بعضی نانو سیلیکا کامپوزیت ها نشان می دهد پلیمر بر روی نانو کامپوزیت در یک اشل غیر پیوسته قرار گرفته است. همچنین تصاویر میکروسکوپ الکترونی تغییر مورفولوژی از بی شکل و بهم چسبیده به کروی و منظم از غیر نانو به نانو را نشان می دهد. هدایت پلیمر های سنتز شده در محدوده نیمه رساناها قرار دارد. طیف های edx نیز عناصر پیشبینی شده در طرح های پیشنهادی را تایید می کند. از دیگر مزیت های این روش به بهبود خواص سیلیکاژل با استفاده از پلی آنیلین می باشد. در فرایند تشکیل این کامپوزیت ها اسید های لوئیس fecl3 و fecl3.6h2oهر دو نقش اکسیدان و عامل دوپه کننده پلی آنیلین را در شرایط بدون حلال به عهده دارد. همچنین در سنتز این کامپوزیت ها بعضی از اصول شیمی سبز نیز رعایت شده است که از آنها می توان به بی خطر بودن واکنش، جلوگیری از هدر رفتن مواد، صرفه اتمی بالا، استفاده نکردن از حلال، احتمال بسیار پایین خطر در حین سنتز کامپوزیت ها، و تولید نشدن یا تولید بسیار کم مشتقات اضافه می توان اشاره کرد. در بخش دوم پایان نامه تلاشی در سنتز مشتقات جدیدی از تری آزول با رعایت مفاهیم شیمی کلیک آورده شده است. سنتز تری آزول با استفاده از شیمی کلیک معمولا از واکنش بین یک استیلن و آزید در حضور حلال های مختلف و مس به عنوان کاتالیزور حاصل می شود. در این کار از 3-هگزین، 1-هگزین و بیس (تری متیل سیلیل) استیلن به عنوان استیلن اولیه و n- (پارا تولوئن سولفونیل) (4-متیل فتوکسی) کربیمیدوئیل آزید به عنوان آزید به همراه آب و ترشیوبوتانول به عنوان حلال و cuso4.6h2o به عنوان کاتالیزور استفاده شد.

در این پایان نامه واکنش جفت شدن بین آریل هالیدها و آریل سولفونیل آزیدها در مجاورت کاتالیزور مس، لیگاند و باز به منظور سنتز مشتقات n-آریل سولفونامید گزارش شده است.در یک روش سنتزی جدید، برای تشکیل پیوند کربن-گوگرد و سنتز مشتقات دی آریل سولفید از سدیم هیدروسولفید و آریل هالیدها در مجاورت کاتالیزور مس یدید استفاده شده است.همچنین با استفاده از گوگرد مولکولی، مورفولین و آریل هالیدها در مجاورت کاتالیزور مس یدید دی آریل سولفیدها با بازده بالا سنتز شده اند.

ما در یک واکنش تک ظرفی و با استفاده از واکنش آلدهیدهای آروماتیک و گلی اکسال ها با ایزوسیانید با نسبت مولی 1:2 ساختارهای هتروسیکل 1,3- دی اکسول را که تاکنون با استفاده از این روش سنتز نشده بودند را گزارش کردیم. از مزایای آن، انجام واکنش در دمای اتاق، عدم نیاز به کاتالیزور، بازده بالای واکنش و خالص سازی راحت آن بدون نیاز به ستون است.ما توانستیم با استفاده از گلی اکسال روش جدیدی در سنتز ترکیبات هتروسیکل فوروپیریمیدین ها که ترکیبات بسیار مهم بیولوژیکی هستند ابداع کنیم. که از مزایای این واکنش، انجام شدن آن در دمای اتاق بدون نیاز به استفاده از کاتالیزور، تک محصولی بودن آنها و عدم نیاز به استفاده از روش های جداسازی می باشد. واکنش ch- اسید، گلی اکسال و ایزوسیانیدها منجر به سنتز فوران های جوش خورده می شود. انواع محصولات به دست آمده از این واکنش شامل مشتقات 9- بنزویل-6- آمینو- فورو پیریمیدین دی اون می باشد.واکنش دایمدون و n,n- دی متیل باربیتوریک اسید با گلی اکسال ها منجر به سنتز ترکیبات بیس دایمدون و بیس n,n- دی متیل باربیتوریک اسید می گردد، استفاده از روش بدون حلال و یا استفاده از آب به عنوان حلال سبز و بی خطر به جای حلال های آلی و سمی نتنها سمیت محصولات دارویی را کاهش می دهد بلکه روش مفید با حداقل زمان ممکن برای انجام واکنش است که در اینجا آب می تواند نقش کاتالیزوری داشته باشدکه حرارت دادن محصول بیس دایمدون فوق در حضور کاتالیزور پارا تولوئن سولفونیک اسید منجر به سنتز ترکیبات 9- بنزوییل زانتن می شود ولی حلقه زایی بیس n,n- دی متیل باربیتوریک اسید به دلیل رزونانس جفت الکترون های نیتروژن پیریمیدین و عدم وجود فرم انولی پیش نمی رود.

در این پایان نامه، واکنش سه جزئی آلکین های انتهایی، سولفونیل آزید ها و آمین های نوع سوم در مجاورت مس (?) یدید برای تشکیل مشتق های n-سولفونیل آمیدین، گزارش شده است. همچنین، با استفاده از آلکین های انتهایی، نمک های سدیم سولفینات و آب در مجاورت مس (?) یدید ، مشتق های ?-کتوسولفون با بازده بالا سنتز شده است.

در این پایان نامه کامپوزیت ها و نانوکامپوزیت های جدیدی از سیلیکا سولفوریک اسید پلی(2- متیل آنیلین) و سیلیکا پلی(2- متیل آنیلین) تحت شرایط حلال آزاد و حالت جامد برای اولین بار سنتز شدند. آهن کلرید (iii) شش آّبه و آهن کلرید (iii) بدون آب به عنوان اکسیدکننده در پلیمریزاسیون شیمیایی 2- متیل آنیلین به کار گرفته شد. دوپینگ به وسیله سیلیکا سولفوریک اسید و نانوسیلیکا سولفوریک اسید (اسید برونشتد) و آهن کلرید (iii) (اسید لوئیس) به صورت همزمان در حالت جامد انجام گرفت . سیلیکا سولفوریک اسید و نانوسیلیکا سولفوریک اسید بوسیله سیلیکا و نانوسیلیکا و کلرو سولفونیک اسید تهیه شدند و سپس اثر افزایش در نسبت اکسیدانت به منومر بر روی کامپوزیت های حاصل مورد بررسی قرار گرفت. کامپوزیت ها و نانوکامپوزیت ها بوسیله ft-ir،uv-vis و edx شناسایی شدند. آنالیز sem و tem برای مطالعه مورفولوژی و اندازه ذرات درکامپوزیت ها و نانوکامپوزیت ها استفاده شد. به وسیله دو آنالیز sem و tem مشخص شد که اندازه ذرات نانوکامپوزیت های حاصل در بازه 5- 40 نانومتر می باشد. فرایند دوپینگ به وسیله مطالعه طیف سنجی ft-ir و uv-vis مطالعه شد و شرایط بهینه برای سنتز کامپوزیت ها تعیین گردید.همچنین با توجه به پیک های ft-ir و uv-vis حالت های اکسیداسیون پلی (2-متیل آنیلین) بررسی شدند. هدایت الکتریکی تعدادی از کامپوزیت ها و نانوکامپوزیت ها با هدایت سنج چهار نقطه ای اندازه گیری شدند. در بخش دوم این پایان نامه مطالعه واکنش ایمیدویل آزیدها با n - سیانو مورفولین مورد بررسی قرار گرفت به عبارت دیگر واکنش ایمیدویل آزید 171 و 4-مورفولین کربو نیتریل 170 برای سنتز ترکیبات آلی نیتروژن-دار از قبیل تترازول ها 172-175 انجام گرفت.

در این تحقیق، نانوذرات اکسید روی بعنوان کاتالیست موثر و قابل بازیافت برای تراکم تک ظرفی و چهارجزیی بین آلدهیدها، دیمدون، ترکیبات متیلنی فعال و آمونیوم استات که منجر به تشکیل مشتقات پلی هیدروکوئینولین ها تحت شرایط بدون حلال در دمای اتاق شده است، گزارش شده است . پس از سنتز سه نوع از نانوذرات اکسیدهای فلزی (zno, tio2, mgo) اثر کاتالیستی آن ها به همراه نوع توده ای شان (bulk) در سنتز سه جزیی بیجینلی مورد آزمایش قرار گرفت. برای این کار، این اکسیدهای فلزی بعنوان کاتالیست موثر و قابل بازیافت برای تراکم تک ظرفی و سه جزیی بین بنزآلدهید، اتیل استواستات و اوره (واکنش الگو) که منجر به تشکیل محصول 5-اتوکسی کربونیل-6-متیل-4-فنیل-3،4-دی هیدروپیریمیدین-2-(1h)-اُن تحت شرایط بدون حلال شده است، گزارش شده است. در گام بعدی، پس از سنتز نانوذرات مغناطیسی عامل دار شده با گروه های سولفامیک اسید (sa-mnps)، اثر کاتالیستی آن ها به عنوان یک کاتالیست هتروژن در واکنش تک ظرفی و سه جزیی سنتز ?-آمینو نیتریل ها از طریق واکنش بین آلدهیدها (یا کتون ها)، آمین ها و تری متیل سیلیل سیانید انجام گرفت همچنین نانولوله های کربنی چندجداره عامل دار شده با گروه های سولفامیک اسید و نانوکامپوزیت مغناطیسی نانولوله های کربنی چندجداره (fe3o4/mwcnts) سنتز شده و اثر کاتالیستی آن ها در واکنش چندجزیی داکین-وست مورد ارزیابی قرار گرفت.

واکنش سدیم آریل سولفینات با ترکیبات ایمیدوئیل کلرید در دمای اتاق و در حلال دی متیل فرمامید، مشتقات متیلن هیدرازین ها را با بازده بالا و در زمان کوتاه تولید می کند. از واکنش سدیم آریل سولفینات با دی آلکیل آزو دی کربوکسیلات ها در مجاورت هیدرازونیل کلرید در دمای اتاق و در دی متیل فرمامید، مشتقات آریل سولفونو هیدرازید ها با بازده مناسب به دست می آید. دراین واکنش، هنگامی که از مشتق دی اتیل آزو دی کربوکسیلات به جای دی آلکیل آزو دی کربوکسیلات استفاده می شود در نتیجه حلقه زایی، مشتقات حلقه تری آزو حاصل می شوند. از واکنش چند جزئی تری آلکیل فسفیت ها و دی آلکیل آزو دی کربوکسیلات ها در مجاورت هیدرازونیل کلرید در دمای اتاق و در دی کلرو متان، مشتقات هیدرازینو فسفونات ها با بازده بالا تولید می شود.

با استتفاده از دو مشتق پیرازول یعنی 3-متیل-1-فنیل-2-پیرازول-5- اون و متیل 2و3-دی هیدرو-3-اکسو-2-فنیل-1-هیدرو-پیرازول-5- کربوکسیلات ترکیبات بیس و نووناگل با استفاده از مشتقات الدهیدهای اروماتیک در دو شرایط بدون حلال و اب به عنوان حلال در واکنش های شیمی سبز در مجاورت پارا تولوئن سولفونیک اسید انجام شد ,که بیش از نیمی از این ترکیبات جدید هستند. ? سنتز و بررسی مشتقات فنیل هیدرازون ها (z, e) و پیرازول ها یی که حاصل واکنش مشتقات استرهای استیلنی و فنیل هیدرازین ها هستند. ? سنتز ساختارهای نوین h2-کرومن , h4-کرومن و پیرانو [2,3-c]پیرازول های با استفاده از ایزوسیانیدها و استرهای استیلنی. ? سنتز ساختارهای هتروسیکلی می پردازم با استفاده از واکنش فنیل هیدرازین, مالونیتریل و الدهیدهای اروماتیک.

کامپوزیت ها و نانو کامپوزیت های جدیدی از پلی (آنیلینیوم هیدروکلرید) با استفاده از اکسایش شیمیایی منومر آنیلینیوم هیدروکلرید در حضور اکسیدکننده آمونیوم پرسولفات برای اولین بار تحت شرایط حلال آزاد (حالت جامد) سنتز شدند. نقش پارامتر های موثر بر ساختار و حالت پلیمر یعنی نسبت اکسیدکننده به منومر مورد بررسی قرار گرفت. همچنین اثر افزایش ترتیب مواد، اول اکسیدکننده و یا اول منومر نیز مورد بررسی قرار گرفت. کامپوزیت ها و نانو کامپوزیت های سنتز شده به کمک طیف سنجی مادون قرمز تبدیل فوریه (ft-ir)، ماوراء بنفش-مرئی (uv-vis) و تفکیک انرژی اشعه ی x (edx) شناسایی و مورفولوژی و اندازه ذرات آنها نیز با استفاده از تصاویر میکروسکوپ الکترونی پویشی (sem) و عبوری (tem) مورد مطالعه قرار گرفت که در حال حاضر اختلاف اصلی بین کامپوزیت ها و نانوکامپوزیت ها، مورفولوژی و اندازه آنها می باشد. تشکیل و دوپینگ پلیمر توسط طیف سنجی ft-ir ثابت و با کمک طیف های uv-vis اثر تغییر پارامتر های بیان شده بررسی شدند. تصاویر میکروسکوپ الکترونی متوسط اندازه ذرات کامپوزیت ها و نانو کامپوزیت های پلی-(آنیلینیوم هیدرو کلرید)- سیلیکا را نشان دادند. مطابق تصاویر sem، کامپوزیت ها و نانو کامپوزیت های پلی-(آنیلینیوم هیدرو کلرید)- سیلیکا، ذراتی نسبتاً کروی و با میانگین اندازه ی 70-278 و 37-90 نانومتر دارند. اما از تصاویر tem نیز چنین مشخص می شود که ذرات نانو کامپوزیت ها کروی با متوسط اندازه ی 17-20 نانومتر هستند. همچنین در این پایان نامه سنتز ترکیب 2-ایزوبوتوکسی نیتروبنزن با استفاده مواد اولیه 2- فلوئورونیتروبنزن و 2- کلرونیتروبنزن در حضور حلال dmf انجام شد که با بررسی طیف های 1h-nmr و 13c-nmr مشخص شد ترکیب از خلوص بالایی برخوردار می باشد ولی پائین بودن بازده و شرایط سخت روش کار از مشکلات استفاده از این روش بود.

واکنش تک ظرفی 3-آمینو-5-متیل ایزوکسازول 1 با آلدهید های آروماتیک 2 منجر به سنتز 5-متیل-n-(آریل متیلن)ایزوکسازول-3-آمین 3 و nوn`-بیس(5-متیل ایزوکسازول-3-ایل)-1-آریل متان دی آمین 4 می شود.از مزایای این روش، انجام واکنش در زمان کوتاه، عدم نیاز به کاتالیزر، عدم نیاز به حلال و بازده بالای واکنش را نام برد. سنتز تک ظرفی، دو جزئی بیس-(4-هیدروکسی کومارین-3-ایل) متان 7 توسط فرمیک اسید کاتالیز می شود. واکنش فوق از طریق تراکم نووناگل یا واکنش مایکل بین 4-هیدروکسی کومارین 5 و آلدهید آروماتیک 6 انجام می شود. . استفاده از روش بدون حلال و یا استفاده از آب به عنوان حلال سبز و بی خطر به جای حلال های آلی و سمی نه تنها سمیت محصولات را کاهش می دهد، بلکه روشی کارآمد با بازده بالا در حداقل زمان ممکن برای انجام واکنش می باشد. در یک واکنش سه جزئی تک ظرفی، با استفاده از ترکیب 4-هیدروکسی کومارین 8 و آلدهیدهای آروماتیک 9 و مالونیتریل 10، ترکیبات -آمینو-4-(4-پارامتوکسی فنیل)-5-اکسو-4و5-دی هیدرو پیرانو] c-2و3[ کرومن-3-کربونیتریل 11 با بازده خوب سنتز شد.

چکیده *واکنش دی متیل استیلن دی کربوکسیلات با 6- آمینو1,3- دی متیل اوراسیل منجر به سنتز پیریدو [2,3- d] پیریمیدین ها می شود. واکنش در دمای اتاق و در حلال متانول انجام شد. *واکنش آلدهید های آروماتیک با 6- آمینو1,3- دی متیل اوراسیل منجر به سنتزمشتقات بیس اوراسیل می شود. واکنش در آب و یا متانول به عنوان حلال در دمای اتاق بدون افزایش هیچ کاتالیزوری انجام شد. جداسازی فرآورده از مخلوط واکنش، بسیار ساده است و فرآورده ها، نیاز به خالص سازی بیشتری ندارند. *واکنش آلدهیدهای آروماتیک با 6- آمینو1,3- دی متیل اوراسیل درحضور کاتالیزور پارا تولوئن سولفونیک اسید در شرایط بدون حلال ودر دمای 100 درجه سانتیگراد، منجربه سنتز مشتقات پیریدو دی پیریمیدین ها می شود. *واکنش مخلوط 2-تیوباربیتوریک اسید و6- آمینو- 1,3- دی متیل اوراسیل و آلدهید های آروماتیک ، منجر به سنتز تیواکسو پیریدو [2,3- d:5,6- d] دی پیریمیدین ها می شود. واکنش در دمای اتاق و در حلال متانول انجام شد.

از واکنش محصول افزایشی آسیل کلریدها و ایزوسیانیدها با هسته دوست های دو دندانه مانند دی آمینهای آروماتیک در استونیتریل و طی 4 ساعت مشتقات پیرازین و کینوکسالین با بهره ی خوب بدست آمد. واکنش محصول افزایشی نف با ایزوتیوسیانات ها و مالونونیتریل در حلال اتانول طی 3-4 ساعت مشتقات تیازولیدین را با بهره ی خوب سنتز کرد. از واکنش محصول افزایش نف با آمین و کربن دی سولفید در حلال استونیتریل-اتانول (1:4) در 4 ساعت محصول تیازولیدین 2-تیون (تیواکسو تیازولیدین) با بهره ی خوب بدست آمد.

این رساله شامل پنج فصل است. در فصل اول به مفاهیم مقدماتی و معرفی سایلیلن ها پرداخته ایم. با توجه به اینکه سایلیلن ها در شیمی حدواسط های فعال اهمیت به سزایی دارند، بررسی پایداری و خواص ساختاری آن ها از لحاظ آروماتیسیته، نوکلئوفیلیسیته و الکتروفیلیسیته در واکنش ها امری ضروری به نظر می رسد. در فصل دوم، پایداری n-هتروسیکل سایلیلن هایی مورد بررسی قرار گرفت که از سه ایزومر 2-، 3- و 4- سیلاپیریدین مشتق شده و در سطوح تئوری dft و ab initio مطالعه شدند. از دیدگاه ترمودینامیکی و سینیتیکی پایداری سایلیلن ها و همچنین خاصیت ?-دهندگی، قدرت هسته دوستی و الکترون دوستی مورد بررسی قرار گرفت. در فصل سوم اثرات اتم فسفر بر روی پایداری، چندگانگی، و واکنش پذیری سایلیلن های حلقوی شش عضوی، به همراه واکنش های مناسب ایزودسمیک مورد بررسی قرار گرفت. و واکنش های ایزودسمیک نشان داد که اتم فسفر ?-دهنده و ?-دهنده، حالت یکتایی را ناپایدار می کند در عین اینکه حالت سه تایی را نیز پایدارتر می نماید. در فصل چهارم، اثرات اتم های نیتروژن و فسفر بر روی پایداری و واکنش پذیری سایلیلن های حلقوی به روش-های محاسباتی فوق، مورد بررسی و مطالعه قرار گرفت. سایلیلن های حلقوی حاوی هترواتم های نیروژن از نظر ترمودینامیکی پایدار به نظر رسیدند. محاسبات ما برای برخی از این سایلیلن ها نشان داد که در مقابل دیمرشدن از خود مقاومت نشان داده و پایداری قابل توجه و مطلوبی دارند که می توانند گزینه-های مناسبی برای دیگر مطالعات تجربی و تئوری به شمار آیند. در فصل پنجم، با جایگزینی اتم های سیلیسیم در نانوتیوب های کربنی و سیکلاسن ها به صورت یکی در میان در اندازه های مختلف حلقه، خصوصیات ساختاری، الکترونی و پایداری آن ها به روش های محاسباتی dft بررسی شد. علی رغم اینکه نانوتیوب های کربنی[6]n و سیکلاسن های [6]n به خاطر حالت پایه ی الکترونی (یکتایی لایه باز)، دسترسی و سنتز آن ها ممکن به نظر نمی رسد، مشخص شد که آنالوگ آن ها که پیوندهای si-c دارد، حالت پایه ی الکترونی آن، یکتایی لایه بسته است که از فشار حلقه ای کمتر و شکاف انرژی homo و lumoی بالایی برخوردار می باشد. این مطالعه گامی برای رسیدن به سیکلاسن ها و نانوتیوب های زیگزاگی کوتاه پایدار می باشد که با ارزش بوده و در نوع خود بسیاری از مسائل مبهم در مورد سیکلاسن ها را برای ما روشن می سازد.

واکنش ایساتوئیک انیدرید با n-تری کلروآمیدین های استخلاف دار ،تهیه شده از آمین و تری کلرو استونیتریل(tca)،در مجاورت مقادیر کاتالیزوری از نانوذرات روی اکسید در شرایط رفلاکس و حلال آب منجر به تولید مشتقات2-آمینوکینازولین(h3)-4-ان با بازده خوب می شود. 13 مثال؛ بازده 85-54% واکنش مالونونیتریل با ترکیبات استیلنی کم الکترون در مجاورت مقادیر کاتالیزوری از نانوذرات منیزیم اکسید درشرایط بدون حلال و دمای اتاق منجر به تولید مشتقات جدیدی ازآنیلین های پر استخلاف با راندمان خوب می شود. 7 مثال؛ بازده 95-75% واکنش مالونونیتریل با آلدهید و n-تری کلروآمیدین های استخلاف دار در مجاورت مقادیر کاتالیستی از نانو ذرات منیزیم اکسید درشرایط حلال دی کلرومتان و دمای اتاق منجر به تولید مشتقات جدیدی ازپیریدین های پر استخلاف با راندمان خوب می شود. حد واسط 1:1 هویزگن تهیه شده از واکنش n-هتروسیکل هایی مانند ایزوکینولین، پیریدین با ترکیبات استیلنی کم الکترون در مجاورت تری کلرو استونیتریل(tca) درشرایط ذکر شده و بدون کاتالیست به دام افتاده و منجر به n-هتروسیکل های 1،2- یا 1،4-استخلاف شدهبا راندمان خوب می شود. 4 مثال؛ بازده 90-70% 2-تیول بنزوکسازول و 2-تیول بنزوتیازول با استیلن های فعال در مجاورت مقادیر کاتالیزوری از ایزوکینولین در شرایط ذکر شده با راندمان بالا s–وینیله و n–وینیله می شوند. 5 مثال؛ بازده 92-81% 2 مثال؛ بازده 52-32%

واکنش تک ظرفی و سه جزئی آیساتوییک انیدرید، آمین و آلدهید در مجاورت نانوکاتالیزور اکسید روی (zno) منجر به سنتز مشتقات 2،3-دی هیدرو کویینازولینون با بازده 97-88% می شود.واکنش تراکمی تک ظرفی و سه جزئی آیساتوییک انیدرید، آمین و ایزوتیوسیانات در مجاورت نانوکاتالیزور اکسید آهن (fe3o4) که به عنوان کاتالیزور اسید لوویس عمل می کند، منجر به سنتز مشتقات 2،3-دی هیدرو-2-تیوکسوکویینازولینون-4(h1)-اُن با بازده 95-89% می شود.واکنش میان آنیلین ها با 2،2،6-تری متیل-h4-1،3-دی اکسین-4-اُن و ?-نیترو استیرن ها در مجاورت مقدار کاتالیزوری از et3n با تابش مایکروویو و در شرایط بدون حلال منجر به تشکیل 2-استیل-n-3-دی آریل-4-نیترو-بوتانامیدها با بازده خوب می شود.از واکنش تک ظرفی و سه جزئی آمین های نوع اول، کربن دی سولفید و پروپارژیل برمید، 2-ایمینو-4-متیلن-3،1-دی تیولان ها با بازده 94-80% ایجاد می شوند.

واکنش آمین ها با متیل استواستات در مجاورت نینهیدرین، منجر به تولید دی هیدروکسی تتراهیدروپیرولها با بازده بسیار خوب می شود. در ادامه، واکنش دی هیدروکسی تتراهیدروپیرول ها با دی متیل استیلن دی کربوکسیلات در مجاورت تری فنیل فسفین، دی هیدروفوروسیکلوپنتاپیرول ها با بازده بالا تولید می شود. واکنش آمین ها با استیلن های فعال در مجاورت نینهیدرین، منجر به تولید دی هیدروکسی تترا هیدرو پیرول ها با بازده خوب می شود. در ادامه واکنش دی هیدروکسی تتراهیدروپیرول ها با دی متیل استیلن دی کربوکسیلات در مجاورت تری فنیل فسفین، اتفاق افتاده و منجر به تولید دی هیدروفوروسیکلوپنتاپیرول ها با بازده بالا می شود. در نهایت در مجاورت تری اتیل آمین، حلال اتانول و حرارت حلقه های آزوسین سنتز می شود. از واکنش فنیل هیدرازین با آلدهیدها در مجاورت نینهیدرین، دی هیدروایندنوپیرازول 4-اون ها با بازده خوب سنتز می شوند.واکنش آمین های نوع اول با تری کلرواستونیتریل در مجاورت نینهیدرین، منجر به سنتز مشتقات دی هیدروکسی تری کلرو متیل دی هیدرو ایندنو ایمیدازول 8-اون با بازده بسیار خوب می شود.از واکنش هیدرازونیل کلریدها با نینهیدرین، مشتقات اسپیرواکسادیازول 3,1-دی اون ها با بازده بالا سنتز می شوند.

* در یک واکنش تک ظرفی، با استفاده از بنزوهیدرازید و استرهای استیلنی مختلف به نسبت مولی 1:1، مشتقات z-nدی آلکیل سوکسینات بنزوهیدرازید سنتز شدند که از مزایای این واکنش، فعالیت بیولوژیکی محصول، عدم نیاز به کاتالیزور و خالص سازی با ستون کروماتوگرافی و همچنین راندمان بالای واکنش می باشد . * مشتقات 5-آلکوکسی کربونیل-2-فنوکسی-3-پیرازولون (که از جمله ترکیبات مهم بیولوژیکی هستند) با استفاده از مشتقات z-nدی آلکیل سوکسینات بنزوهیدرازید و در حضور 30% مولی پارا تولوئن سولفونیک اسید تهیه شدند. از مزایای این واکنش، راندمان بالا در سنتز یک توتومری خاص از پیرازولون (فرمnh)، و قابلیت استفاده مجدد از پارا تولوئن سولفونیک اسید پس از جداسازی آن از محیط واکنش می باشد. * واکنش سه جزیی مالونیتریل با بنزآلدهید و دی متیل استیلن دی کربوکسیلات در حضور تری فنیل فسفین، در دمای محیط و شرایط رفلاکس ( در حلال های مختلف ) انجام شد ولی بازده محصول 5،5- دی سیانو-2-سیکلوپنتنون بدست آمده پایین بوده و نمی توان آن را به وسیله ستون کروماتوگرافی خالص نمود . * واکنش تک ظرفی ایزاتین-3-هیدرازون (حاصل از واکنش بنزوهیدرازید با ایزاتین)، تری فنیل فسفین و دی متیل استیلن دی کربوکسیلات به نسبت های مولی برابر (1:1:1)، منجر به سنتز ایندولین جوش خورده به حلقه 1،6-دی هیدرو پیریدازین شد که برای هر یک از این ساختارها به تنهایی، کاربردهای مختلفی از جمله استفاده دارویی مشاهده شده است. از مزایای این واکنش عدم نیاز به کاتالیزور، راندمان بالا و خالص سازی بسیار آسان محصول بدون نیاز به ستون کروماتوگرافی می باشد. * واکنش چهارجزیی بنزآلدهید، دایمدون، آنیلین و دی متیل استیلن دی کربوکسیلات در حضور کاتالیزور ال-پرولین انجام شد که بازده محصول 5،67،8-تتراهیدرو کوئینولین سنتز شده پایین بوده و با ستون کروماتوگرافی قابل جداسازی نمی باشد. * واکنش 5-(متوکسی کربونیل)-2-فنوکسی-3-پیرازولون با بنزآلدهید، ایزاتین و مالونیتریل، سیکلو هگزیل ایزوسیانید و دی متیل استیلن دی کربوکسیلات بررسی گردید که در هر سه مورد راندمان تشکیل محصول پایین است.

حدواسط کیتین ایمینی حاصل از واکنش افزایشی آسیل کلریدها ، ایزوسیانیدها و تری آلکیل فسفیت ها، با پارا-تولوئن سولفونیل متیل ایزوسیانید (توسمیک) واکنش می دهد و مشتق های پیرول را با بازده بالا بدست می دهد. از واکنش بین محصول افزایشی آسیل کلریدها و ایزوسیانیدها، با فنیل هیدرازین و کربن دی سولفید در دمای اتاق، مشتق های تیازولیدین با بازده بالا بدست می آید. مشتق های 2-پیرولین از واکنش محصول افزایشی نف با متیل سولفان و آمین، در دمای اتاق و با بازده خوب تولید می شوند.

در این پایان نامه، واکنش سه جزئی آلکین های انتهایی، سولفونیل آزید ها و پتاسیم تیوسیانات در مجاورت مس (?) یدید برای تشکیل مشتقات تیوسیاناتو-سولفونیل ایمین های استخلاف دار با بازده بالا گزارش شده است. همچنین، با استفاده از واکنش چهار جزئی سولفونیل آزید ها، 1،1،3،3-تترامتیل گوانیدین، آریل ایزو تیوسیانات یا کربن دی سولفید و آلکین های انتهایی در مجاورت مس (?) یدید، مشتق های 1،3-تیازین با بازده بالا بدست آمده است.

واکنش یون هیبرید هویزگن با دی کلروکیتین به عنوان حد واسط فعال مورد بررسی واقع شد. این یون هیبرید از افزایش مشتقات پیریدین به ترکیبات استیلنی در واکنش با n-متیل ایمیدازول و دیکلرو کیتین که به صورت درجا تولید می شود، منجر به سنتز ایندولیزین شد.

واکنش آمین های نوع اول با ترکیب های استیلنی کم الکترون در مجاورت n-متیل ایمیدازول به عنوان کاتالیزگر منجر به سنتز n-آلکیل 2-پیریدون های پراستخلاف با بازده عالی می شود. همچنین، واکنش آمین های نوع اول با ترکیب های استیلنی کم الکترون و آلکیل پروپیولات ها در مجاورت n-متیل ایمیدازول به عنوان کاتالیزگر منجر به دو بار افزایش مایکل و تشکیل مشتق های 3-آزا-1،4-پنتادی ان می شود. واکنش دابکو با آلکیل هالید ها و آریل هالید ها در مجاورت مس یدید در حلال دی متیل سولفوکسید، روش سنتزی جدیدی برای n-آلکیل-n-آریل پیپرازین ها با بازده خوب به دست می دهد. فنیل هیدرازین با آلدهید های آروماتیک در مجاورت آسیل کیتین در شرایط ماکروویو واکنش می دهد و مشتق های جدید 3-پیرازولیدین ها را با بازده عالی تولید می کند. از واکنش 4-متیل فنیل هیدرازین یا متیل هیدرازین با آلدهید های آروماتیک در مجاورت آسیل کیتین فقط افزایش به آسیل کیتین صورت می گیرد و فرآیند حلقه سازی مشاهده نمی-شود. واکنش بنزیل آمین ها با ترکیب های استیلنی کم الکترون در مجاورت پتاسیم سیانید، روش جدیدی برای سنتز پیرول های پراستخلاف به دست می دهد. در این واکنش گروه متیلن موقعیت بنزیلی اکسید می شود. واکنش آمین های نوع اول با ترکیب های استیلنی کم الکترون در مجاورت تری اتیل فسفیت به سنتز پیرول های پراستخلاف از طریق واکنش ویتیگ درون مولکولی منجر می شود. واژگان کلیدی: ارگانوکاتالیست، n-متیل ایمیدازول، آمین های نوع اول، ترکیب های استیلنی کم الکترون، دابکو، مس یدید، آلکیل هالید، آریل هالید، هیدرازون، هیدرازونیل کلرید، آسیل کیتین، بنزیل آمین، پتاسیم سیانید، تری اتیل فسفیت

چکیده در این رساله، سنتز چند جزئی برخی سیستم های خطی و حلقوی جدید با استفاده از حدواسط کیتین ایمین، تهیه شده از حلقه زایی آزید و آلکین کاتالیز شده با مس، تحت شرایط ملایم، گزارش شده است. واکنش سه جزئی آلکین های انتهایی، سولفونیل آزید و سیانوگوانیدین در مجاورت مس (?) یدید، منجر به سنتز مشتق های 2,6-دی آمینو4-سولفونامیدو پیریمیدین می شود. همچنین از واکنش چهار جزئی استیلن های انتهایی، سولفونیل آزید، تترامتیل گوانیدین و تری کلرواستونیتریل در مجاورت مس (?) یدید، مشتق های پیریمیدین پراستخلاف را به دست می دهد. واکنش آلکین های انتهایی، سولفونیل آزید و هیدرازونیل کلرید در مجاورت مس (?) یدید، منجر به سنتز مشتق های پیرازول می شود. واکنش چهار جزئی استیلن های انتهایی، سولفونیل آزید، دی اتیل آزو دی کربوکسیلات و سدیم سولفینات در مجاورت مس (?) یدید، مشتق های پیرازول به دست می دهند. همچنین در این واکنش، هنگامی که از مشتق دی ایزوپروپیل آزو دی کربوکسیلات به جای دی اتیل آزو دی کربوکسیلات استفاده شد، 1-آریل سولفونیل-2-آریل(آلکیل) سولفونیل2-فنیل اتان ایمیدوئیل-1,2-هیدرازین دی کربوکسیلات بدست آمد. واکنش آلکین های انتهایی، سولفونیل آزید و پارا تولوئن متیل سولفونیل ایزوسیانید در مجاورت مس (?) یدید، مشتق های پیرول پراستخلاف به دست می دهند. واکنش آلکین های انتهایی، سولفونیل آزید و تترامتیل گوانیدین در مجاورت مس (?) یدید، منجر به سنتز مشتق های 1,4-دی هیدروآزت می شود. از واکنش چهار جزئی استیلن های انتهایی، سولفونیل آزید، تری کلرواستونیتریل و سدیم سولفینات در مجاورت مس (?) یدید، آزت-2(h1)-ایمین های پراستخلاف تهیه می شود. همچنین، آلکین های انتهایی، سولفونیل آزید و ایزوتیوسیانات ها (ایزوسیانات ها) در مجاورت مس (?) یدید، مشتق های آزت-2(h1)-اون و آزت-2(h1)-تیون به دست می دهند. استیلن های انتهایی، سولفونیل آزید، تری کلرواستونیتریل و بنزیل آمین در مجاورت مس (?) یدید، نیز مشتق های بیس آمیدین تولید می کنند.

چکیده دراین پایان نامه، واکنش جفت شدن آریل هالید ها و واکنشگر میتسونوبو درمجاورت کاتالیزگر مس به منظور سنتز مشتقات n- آریل هیدرازید آمده است. روش سنتزی جدیدی برای تشکیل پیوند کربن- نیتروژن بااستفاده از سدیم هیدرید ، دی ایزوپروپیل آزودی کربوکسیلات، و آریل تری فلات ها درمجاورت کاتالیزگر مس یدید انجام شده است. بااستفاده از ایزوسیانید و آریل هالیدها درمجاورت کاتالیزگر مس(i) اکسید و لیگاند، آمیدهای نوع دوم با بازده بالا سنتز شده اند. واکنش بین حدواسط کتین ایمین، به عنوان کم الکترون، و اکسیم به عنوان هسته دوست، منجر به تشکیل مشتقات ایمیدیت شده است.

در این پایان نامه، واکنش سه جزئی آلکین های انتهایی، سولفونیل آزید ها و پتاسیم سلنوسیانات در مجاورت مس(i) یدید برای تشکیل مشتقات سلنوسیاناتو-سولفونیل ایمین های استخلاف دار، با بازده خوب، گزارش شده است.همچنین، با استفاده از واکنش چهار جزئی سولفونیل آزید ها، 2-آمینو- 1،1،3-تری سیانوپروپیلن و آلکین های انتهایی در مجاورت مس(i) یدید، مشتق های پیریدین با بازده خوب بدست آمده است.

در این پایان نامه، سنتز چند جزئی برخی سیستم های هتروسیکلی جدید با استفاده از حدواسط کیتین ایمین، تهیه شده از حلقه زایی آزید و آلکین کاتالیست شده با مس، تحت شرایط ملایم، گزارش شده است. واکنش سه جزئی آلکین های انتهایی، سولفونیل آزید ها و 2-آمینوبنزایمیدازول در مجاورت مس (?) یدید برای تشکیل مشتقات n-سولفونیل استامیدین با بازده بالا انجام شده است. همچنین، با استفاده از واکنش چهار جزئی سولفونیل آزید ها، 3،3،1،1-تترا متیل گوانیدین، دی آلکیل استیلن دی کربوکسیلات ها و آلکین های انتهایی در مجاورت مس (?) یدید، مشتق های پیریدین پراستخلاف با بازده بالا تهیه شده است.

با استفاده از واکنش سه جزئی سولفونیل آزید ها، آیزاتوئیک انیدرید و آلکین های انتهایی در مجاورت مس (?) یدید، مشتق های کینولین با بازده بالا سنتز شده است. از واکنش محصول افزایشی آسیل کلریدها و ایزوسیانید ها، مشتق های ایمیدوئیل کلرید سنتز شده است. از واکنش ایمیدوئیل کلرید با تترامتیل گوانیدین و ایزوتیوسیانات، مشتقات تیازولیدین با بازده بالا به دست آمده است.

در این رساله، سنتز چند جزئی برخی از سیستم های خطی و حلقوی با استفاده از حدواسط های ایزوتیوسیانات در شرایط ملایم، گزارش شده است.عملکرد ترکیب های سنتز شده به عنوان بازدارنده خوردگی در محیط هیدروکلریک اسید با روش های امپدانس الکتروشیمیایی، پلاریزاسیون، نویز الکتروشیمیایی و میکروسکوپ الکتروشیمیایی روبشی مورد بررسی قرارگرفتند.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

واکنش بین آمین نوع اول واتیل برموپیروات در مجاورت دی سولفید کربن، در دمای اتاق و در شرایط بدون حلال ،2- تیوکسو-3،1- تیازولان را با بازده بالا تولید میکند. از واکنش ایزاتین و ترکیبات استیلنی کم الکترون در مجاورت نوکلئوفیل های گوگرد داردر دمای اتاق ودر حلال استونیتریل مشتقات کینولین با بازده بالا به دست می آید. واکنش تیازول یا بنزوتیازول با ترکیبات کم الکترونی استیلنی در مجاورت پیرووات ها منجر به تولید 7 اتیل 5،6-دی آلکیل 3،1- اکسازین 7،6،5-تری کربوکسیلات یا 2 اتیل 3،4 - دی آلکیل واکسازین 3،1- بنزوتیازول 4،3،2- تری کربوکسیلات با بهره خوب می شود.

در این تحقیق واکنش پاسرینی بین ایندان-3،2،1- تری اون، ایزوسیانیدها و کربوکسیلیک اسیدها را گزارش می نمائیم. واکنش به آسانی و تمیز، تحت شرایط ملایم و بدون انجام واکنش جانبی پیش می رود. واکنش ها تک ظرفی، تک لکه و محصولات واکنش بدون نیاز به خالص سازی بدست می آیند. محصولات خالص برای ماه ها در دمای اتاق پایدار هستند. ساختار محصولات واکنش با استفاده از روش های طیف سنجی مادون قرمز، رزونانس مغناطیس هسته پروتون و کربن و طیف سنجی جرمی تایید گردید. ایندان-3،2،1-تری اون، ایزوسیانیدها و مشتقات بنزوئیک اسید با نسبت های 1:1:1 در حلال دی کلرومتان در دمای اتاق واکنش داده و مشتقات α-آسیلوکسی کربوکسامیدهای مربوطه را ایجاد می نمایند. واکنش پاسرینی بین ایندان-3،2،1-تری اون، ایزوسیانیدها و و تیوفن کربوکسیلیک اسیدها نیز در دمای اتاق صورت می گیرد و مشتقات α-آسیلوکسی کربوکسامیدهای مربوطه با بهره بالائی سنتز میگردند. پیکربندی محصول 2-[({[(4-متیل فنیل) سولفونیل]متیل}آمینو)کربونیل]-3،1-دی اکسو-3،2-دی هیدرو-1h-ایندن-2-ایل 2-تیوفن کربوکسیلات به وسیله تعیین ساختار اشعه x تک بلور مشخص گردید و نشان داد که واکنش چند جزئی تک ظرفی به طور کامل شیمی گزین می باشد.

از واکنش 2-استیل پیرول با دی متیل استیلن دی کربوکسیلات در مجاورت تری فنیل فسفین یک ایلید پایدار فسفر با بازده بسیار خوب به دست می آید. از واکنش افزایشی 1:2 بین 1، 8-نفتالین دی آمین و اتیل اگزالوکلرید ترکیبی بلوری تشکیل می شود. ترکیب بلوری حاصل با دی آلکیل استیلن دی کربوکسیلات در مجاورت تری فنیل فسفین تحت واکنش ویتیگ درون مولکولی یک محصول هتروسیکل جدید ایجاد می کند. nmr دینامیکی این ترکیب مطالعه شده است .

از پروتون دار شدن حد واسط واکنش پذیر حاصل از واکنش بین تری فنیل فسفین و دی متیل استیلن دی کربوکسیلات به وسیله 2 ، 4 ، 6 تری متیل فنول، ایلید پایداری با بازده بالا به دست می آید که در سنتز ترکیبات هتروسیکل قابل استفاده است . تتراآلکیل سیکلوبوتن - 1 ،4 ، 3 ، 2 - تتراکربوکسیلات ها از واکنش ویتیگ درون مولکولی بین نمک وینیل فسفونیوم و دی اتیل 2 - اکسوبوتان دی او آت تشکیل می شوند، که پس از بازروانی در تولوئن، طی واکنش الکتروسیکلی باز شدن حلقه، 1 ، 3 - دی ان های بسیار کم الکترون را تولید می کنند. از واکنش تری فنیل فسفین و دی آلکیل استیلن دی کربوکسیلات ها با 3 - کلروتتراهیدروفوران - 4 ، 2 - دی ان، نمک وینیل فسفونیوم ایجاد می شود که پس از افزایش مایکل باز مزدوج ch - اسید حاصل به آن، ایلیدهای فسفر پر عاملی دارای سیستم حلقوی فوران دی ان، با بازده عالی به دست می آید. در صورت استفاده از آلکیل پروپیولات ها طی واکنش حلقه زایی 2+4 ایلید حاصل با آلکیل پروپیولات ها، سیستم حلقوی جدید فورو [b - 3 , 2 ]- پیران بدست می آید. آلکیل ایزوسیانیدها در یک روش یک مرحله ای با دی آلکیل استیلن دی کربوکسیلات ها در حضور متیل 2 - استیل - 3 - آکسوبوتانوات واکنش داده و کیتین ایمین های پر استخلاف و پایدار را تولید می کنند.

هدف از این تحقیق مطالعه ساختار، انرژی و تبدیل فرمهای مختلف مشتقهای نفتالین پری با دو گروه آلنی واقع در حلقه هایی با اندازه 10، 11 یا 12 اتم کربن است . به علت وضعیت ویژه گروهبندی آلنی، این مولکولها به صورت دو دیاستریوایزومر وجود دارند که هر دو ایزومر مورد مطالعه قرار گرفته اند. در حلقه های 11 و 12 تایی به علت چرخش حول پیوند ساده کربن-کربن و تغییر زاویه دو وجهی تبدیل بین فرمها صورت گرفته و سد انرژی محاسبه شده است . همچنین، انرژی و ساختار آژولن، نفتالین و هپتالن و ایزومرهای کینونی آنها مورد مطالعه قرار گرفته است . در این کار از روش مکانیک کوانتمی am1 در مورد مشتقهای نفتالین و روشهای am1، mndo و pm3 برای بقیه ترکیبات استفاده شده است . واژگان کلیدی اصلی که در این محاسبات به کار رفته است ، عبارتند از: am1، mndo، pm3، saddley، xyz، force، 0.03bar .

کاربرد بازهای شیف در تهیه ترکیبات هتروسیکل، بویژه حلقه های بتا - لاکتام، سبب جلب توجه ما به تهیه برخی از گونه های جدید این ترکیبات از تراکم مستقیم اجزاء ساده شده است . سالسیل آلدهید، آریل آلدهید، دی اتیل مالونات و استات آمونیم در شرایط تقطیر برگشتی و در حلال اتانول متراکم شده و فرآورده های بازشیف جدیدی را بدست داده اند. این واکنش ها در شرایطی شبیه به شرایط تهیه صنعتی و تماما" در یک واکنشگاه انجام شده اند. و پیش بینی میشود با بهینه سازی شرایط، بازده قابل ملاحظه این روش مستقیم به نتایج بهتری نیز نزدیک شود. تهیه پنج فرآورده از اینگونه بازهای شیف نشان دهنده تکرار پذیری و کاربردی بودن این روش است .

واکنش حلقه زایی بنزونیتریل اکسید حاصل از اکسایش بنزالدوکسیم به وسیله هیپوکلریت ، با انون های خانواده چالکون در سیستم دوفازی آب و یک حلال آلی در مجاورت کاتالیزور انتقال فاز مورد بررسی قرار گرفته است . در هر مورد، فرآورده یا فراورده های حاصل، بر اساس طیف ، شناسایی شده اند. مکانیزم و روند جهت گزینی و فضا ویژگی این واکنش ها مورد بررسی قرار گرفته است .

واکنش ساخارین بادی آلکیل استیلن دی کربوکسیلات ها در مجاورت تری فنیل فسفین منجر به تولید ایلیدهای پراستخلاف با بازده بسیار خوب می شود. از بازروانی این ایلیدها در تولوئن جوشان ترکیبات وینیل ساخارین به دست می آیند. واکنش ‏‎n‎‏-آریل-(یا ‏‎n‎‏-آلکیل) اگزامات با دی متیل استیلن دی کربوکسیلات درحضور تری فنیل فسفین منجر به سنتز ترکیبات ‏‎n‎‏-آریل-(یا ‏‎n‎‏-آلکیل)-3-اتوکسی-3-پیرولین-2-اون-4 و 5 دی کربوکسیلات با بازده نسبتا بالا می شود. واکنش آرام اتیل هیدروکسی-(2-اکسو-سیکلو آلکیلیدن)-اتانوات ها با تری فنیل فسفین و دی آلکیل استیلن دی کربوکسیلات ها منجر به تولید ترکیبات اسپیرو میشود. ترکیبات اسپیرو طی یک واکنش الکتروسیکلی باز شدن حلقه و سپس انجام نوآرایی سیگماتروپی به ترکیبات ‏‎2h‎‏-پیران تبدیل می شوند. واکنش تری فنیل فسفین با دی آلکیل استیلن دی کربوکسیلات ها در حضور ‏‎nh‎‏ اسیدهای قوی نظیر استانیلید، مشتقات استانیلید و ایمیدها منجر به سنتز ایلیدهای فسفر بلورین پایدار با بازده بسیار خوب می شوند. این ایلیدها بصورت مخلوط دو ایزومر هندسی هستند.

از واکنش افزاشی 1:1 بین مشتقات آنیلین و اتیل اگزالوکلرید ترکیبات جامد پودری ‏‎(2a-c)‎‏تشکیل می شود. ترکیبات حاصل با دی متیل استیلن دی کربوکسیلات در مجاورت تری فنیل فسفین تحت واکنش ویتیگ دورن مولکولی، فراورده های هتروسیکل جدید ‏‎(3a-c)‎‏ با بازده خوب تولید می کنند. ‏‎nmr‎‏ دینامیکی این ترکیبات مورد مطالعه قرار گرفته است.

روش جدیدی برای سنتز کومارین ها مورد بررسی قرار گرفته است. پروتوندار کردن حد واسط فعال 1:1 تولید شده در واکنش بین تری فنیل فسفین و دی متیل استیلن دی کربوکسیلات به وسیله هیدروکینون، رزورسینول، کاتکول یا پیرو گالول منجر به تولید نمک وینیل فسفونیوم می شود که با باز مزدوج هیدروکسی اسید، افزایش مایکل انجام می دهد و مشتقات 2- اکسو ‏‎-2h‎‏ کرومن دارای گروه عاملی را با بازده مناسب تولید می کند. روش جدیدی برای سنتز ایلیدهای فسفر و ایمینو فسفران ها با استفاده از آمین های آروماتیک کم الکترون پیشنهاد شده است. در این روش سنتزی، ایلیدهای فسفر بلوری با بازده مناسب از واکنش افزاشی 1:1:1 تری فنیل فسفین دی متیل استیلن دی کربوکسیلات و آمینهای آروماتیک با کمبود الکرتون مثل 4- نیترو آنیلین 4- استیل آنیلین و 2- آمینو پیریدین بدست می آیند. این فسفران ها یک واکنش آزا - ویتیگ را در تولوئن جوشان انجام می دهند و ایمینو فسفران ها را با بازده خیلی خوب تولید می کنند.

در این تحقیق به منظور سنتز ترکیبات آلی فسفردار جدید واکنش بین فسفیت ها یا فسفینها، استیلن های کم الکترون و اسیدهای ‏‎ch‎‏ و ‏‎nh‎‏ طبق واکنش های زیر انجام شد. بااستفاده از این واکنشها می توان ترکیبات آلی فسفردار مانند فسفونات ها و فسفورانها را سنتز کرد. با استفاده از واکنش ترکیبات فسفردار ترکیبات هتروسیکل مختلف سنتز شد.