نام پژوهشگر: احمدرضا خسروپور
فروغ کیانی شاهوندی احمدرضا خسروپور
پیریدین¬های کرونکه و پیریدین¬هایی که دارای استخلاف آریل هستند واسطه¬های بسیار مفیدی در سنتز داروها به شمار می¬آیند. این ترکیبات در کشاورزی بعنوان علف کش و آفت کش و در پزشکی بعنوان عوامل ضد التهاب، داروی درمان مالاریا، داروی صرع و داروی بیهوشی نیز استفاده می¬شوند.این ترکیبات بطور گسترده به عنوان لیگاند در تهیه کمپلکس¬ها نیز بکار می¬روند. تری¬آریل¬پیریدین¬ها توانایی تشکیل پیوند هیدروژنی و توانایی کوردینه شدن داشته و به خاطر توانایی تشکیل پیوند پای واحدهای ساختاری مهمی در شیمی مولکول¬های حجیم محسوب می¬شوند. از این رو سنتز این ترکیبات دارای اهمیت می¬باشد. پیریدین¬هایی که در موقعیت¬های 2،4،6 دارای استخلاف آریل هستند (پیریدین¬های کرونکه)، به روش¬های مختلفی سنتز می¬شوند. در این پایان نامه روشی کارآمد و البته سبز برای سنتز 2،4،6- تری آریل پیریدین¬ها ارائه شده است. در این روش 2،4،6- تری آریل پیریدین¬ها از واکنش آلدهیدهای آروماتیک، مشتقات استوفنون و آمونیوم استات در حضور مایع یونی 1- بوتیل-3- متیل ایمیدازولیوم تترافلئوروبورات در شرایط بدون حلال تحت تابش ریزموج با بازده بسیار خوب بدست می¬آیند. انجام واکنش در محیط مایع یونی سبب می¬شود که واکنش در زمره واکنش¬های سبز قرار بگیرد.مزایای استفاده از تابش ریزموج برای انجام واکنش شامل کاهش زمان واکنش، افزایش بازده محصول و جداسازی آسان می¬باشد.در مرحله بعد واکنش تاندم سنتز پیریدین¬های کرونکه برای نخستین بار بررسی شد. بر اساس مطالعه انجام شده روشی آسان و تک ظرف بر اساس واکنش چند جزئی بنزیل الکل¬ها، 1- فنیل اتانول و آمونیوم استات بوسیله سیستم مایع یونی دو جزئی1- بوتیل-3- متیل ایمیدازولیوم تترافلئوروبورات و n- متیل ایمیدازولیوم نیترات برای تهیه پیریدین¬های کرونکه تحت تابش ریز موج ارائه گردید.
رویا زرگانیان عبدالخالق بردبار
درسال های اخیر دسته جدیدی از مولکول های دوخصلتی پیدا شده اند که توجه بسیاری از گروه های مختلف تحقیقاتی دانشگاهی و صنعتی را به خود جلب کرده اند به طوری که در پیشرفت تکنولوژی صنعتی سهم قابل ملاحظه ای داشته اند. یکی از اعضای این دسته، مواد فعال کننده سطحی های دوقلو می باشند. ساختار این فعال کننده های سطحی شامل دو سر آبدوست و دو دم آبگریز است که به وسیله ی یک پیوند کووالانسی فاصله دهنده به هم متصل شده اند? دم هیدروکربنی و پیوند اتصال دهنده می تواند کوتاه یا بلند، سخت یا انعطاف پذیر باشد. در این پژوهش سنتز و خالص سازی فعال کننده سطحی دوقلو پنتان ادیل 1 و 5 بیس هیدروکسی اتیل متیل هگزادسیل آمونیوم برماید انجام گردید. بررسی خواص محلول این فعال کننده سطحی با استفاده از تکنیک های هدایت سنجی, نشر فلورسانس و کالریمتری تیتراسیون همدما انجام شد. از جمله تعیین cmc در پنج دمای مختلف 20، 25،30،35 و45 به ترتیب برابر 83/1، 89/1، 11/2، 25/2و 29/2 بود، انجام گردید. اثر افزایش دما را می توان از دو دیدگاه مورد توجه قرار داد, به این ترتیب که کاهش آبپوشی گروههای آب دوست فعال کننده سطحی دوقلو در اثر افزایش دما, فرآیند میسل شدن را تسهیل می نماید و از طرف دیگر تخریب ساختار آب اطراف گروه های آبگریز به واسطه افزایش دما, نیروها و عوامل پیش برنده میسل را تضعیف می نماید. با توجه به روند افزایشی cmc با دما, اینگونه می توان ادعا نمود که عامل دوم اثر بیشتری نسبت به عامل اول در فعال کننده سطحی دوقلوی gsp دارد. تعیین عدد تجمع از جمله موارد دیگری بود که با موفقیت انجام شد. نتایج حاکی از روند افزایشی عدد تجمع با افزایش غلظت gsp بود که این امر باعث کاهش چگالی بار در سطح میسل می شود. همچنین با استفاده از نتایج این تکنیک ها پارامترهای ترمودینامیکی فرایند میسل شدن استخراج می گردد. اثر نمک هم بر مقادیر cmc و عدد تجمع متعاقبا بررسی شد. در قدرت های یونی m7-10، 6-10 و 5-10 از نمک nabr به ترتیب مقادیر cmc برابر 30/2و 16/2و 96/1 بدست آمد, همچنین درجه تفکیک یون مخالف(?) در همین قدرت های یونی به ترتیب برابر 20/0و 15/ 0و 10/0 می باشد. روند تغییرات ? و ? حاکی از خنثی شدن درصد بالایی از بار میسل توسط یون های مخالف است. بنابراین می توان عنوان کرد که یکی از عوامل اصلی در کاهش cmc، با افزایش غلظت نمک، خنثی شدن بارهای سطحی میسل است. درجه تفکیک یون مخالف را می توانیم ازنسبت شیب های ناحیه خطی منحنی قبل (m1) و بعد از نقطه بحرانی میسل شدن (m2) به دست آوریم. روند تغییرات ?-1=? با دما کاهشی بوده که نشان دهنده اتصال یون های مخالف به سطح میسل بوده که یک فرآیند گرمازا است. بنابراین معقول می باشد که پیوند شدن یون های مخالف به واسطه برهم کنش های الکتروستاتیک بین این یون ها و بارهای موجود در سطح میسل پیش برود. در مجموع، افزایش قدرت یونی باعث کاهش cmc و عدد تجمع می گردد. پارامترهای ترمودینامیکی فرآیند میسل شدن هم تعیین گردید. با افزایش cmc مقادیر ?g فرآیند میسل شدن نیز افزایش می باشد که این در واقع تأثیری بر به تأخیر افتادن فرآیند مسیل شدن با افزایش دما می باشد. مقدار منفی ?g نشان دهنده خود به خودی بودن فرآیند میسل شدن می باشد. مقدار منفی ?h نشان دهنده طبیعت گرمازای فرآیند میسل شدن است. گرمازا بودن این فرآیند می تواند به علت بر هم کنش های ممکن بین حلال و حل شونده باشد. مقادیر مثبت ?s در محلول آبی بدلیل بر هم کنش های آبگریز بین دنباله آبگریز طویل (دم هیدروفوب) فعال کننده های سطحی کاتیونی و آب اطراف آنها است که منجر به تخریب ساختار آب اطراف می شوند و نشان داده اند که فعال کننده های سطحی کاتیونی دارای مقادیر آنتروپی مثبت یا همان آنتروپی پیش برنده هستند.افزایش در مقادیر ?s نشان می دهد که تخریب ساختار آب اطراف نواحی آبگریز در اثر افزایش دما, نیروها و عوامل پیش برنده میسل تضعیف می شوند.
رسول موسوی مبارکه مجید مقدم
گروه عاملی ایمید نقش بسیار مهمی در محصولات طبیعی و ترکیبات دارویی دارد. روش های موجود برای سنتز ایمیدهای خطی نامتقارن از معایبی چون بازده پایین ، دمای بالا و یا تعویض گروههایی که منجر به ایمیدهای متقارن می شود، همراه است. در این تحقیق، روش های جدید برای سنتز تک مرحله ای ایمیدهای خطی متقارن و نامتقارن ارائه شده است. ایمیدهای خطی از واکنش نیتریل های آلیفاتیک و آروماتیک با کربوکسیلیک انیدریدهای آلیفاتیک در حضور کاتالیست های زیرکونیوم اکسید کلراید هشت آبه و زیرکونیل تری فلات تهیه شده اند. در ابتدا به منظور پیدا کردن بهترین شرایط واکنش، اثر دما، مقدار کاتالیست و نسبت مواد اولیه بررسی شد. سپس تحت شرایط بهینه ایمیدهای خطی متفاوت سنتز شدند. نتایج نشان داد که نمک های زیرکونیوم نظیر زیرکونیوم اکسید کلراید هشت آبه و زیرکونیل تری فلات به طور موثر سنتز ایمیدهای خطی را کاتالیست می کنند. از جمله مزایای کاتالیست های مورد استفاده در این روش میتوان به پایداری، در دسترس بودن، و همچنین غیر سمی بودن آنها اشاره کرد. کلید واژه: ایمیدهای نامتقارن خطی، نیتریل های آلیفاتیک و آروماتیک، انیدرید آلیفاتیک، واکنش رایتر، زیرکونیوم اکسید کلراید هشت آبه، زیرکونیل تری فلات.
زری پهلوان نشان ولی اله میرخانی
در این تحقیق کمپلکس های ru(bpy)2cl2 و ni(bpy)2cl2 سنتز شدند و در ادامه با لیگاند 1و10- فنانترولین 5و6- دی اُن واکنش داده و کمپلکس های [ru(bpy)2(phendione)](pf6)2 و [ni(bpy)2(phendione)](pf6)2 سنتز گردیدند. در نهایت این کمپلکس ها با پلی اکسومتالات کگینی نقص دار (k8siw11o39•12h2o ) عامل دار شده با3- آمینو پروپیل تری اتوکسی سیلان واکنش داده و کمپلکس های هیبریدی [ru(bpy)2(phendione)-(nh2)2-pom] و [ni(bpy)2(phendione)-(nh2)2-pom] سنتز گردیدند. در ادامه این کمپلکس های هیبریدی با روش هایی مانند uv جامد, ft-ir و ولتامتری چرخه ای (cv) شناسایی شدند و تاثیر پلی اکسومتالات روی طیف های کمپلکس [ru(bpy)2(phendione)](pf6)2 و [ni(bpy)2(phendione)](pf6)2 بررسی شدند و مشخص گردید که طیف های الکترونی این ترکیبات در اثر هیبرید شدن با پلی اکسومتالات به سمت طول موج های کوتاهتر و انرژی بیشتر انتقال می یابند که این به دلیل اثر الکترون کشندگی پلی اکسومتالات ها می باشد.
نازنین شکوهی قهفرخی احمدرضا خسروپور
فتالیدها دسته مهمی از ترکیبات طبیعی را تشکیل می دهند که از خواص بیولوژیکی و دارویی بسیار مهمی برخوردارند. خواص قابل توجه آن ها شامل فعالیت های ضد باکتری، ضد تومر و ضد hiv اهمیت سنتز آن ها را آشکار می کند. آن ها همچنین به عنوان حدواسط های سنتزی باارزش نقش مهمی را ایفا می کنند. از این رو سنتز این ترکیبات همواره مورد توجه بوده است. از جمله روش های ارائه شده برای سنتز این دسته از ترکیبات می توان به واکنش فتالدئیک اسید با مشتقات مختلف کتون-ها و استوفنون با استفاده از کاتالیست های بازی و یا اسیدی اشاره کرد. از دیگر روش ها می توان اکسایش بنزوئیک اسیدهای دارای استخلاف آلکیل در موقعیت اورتو و یا افزایش نوکلئوفیلی آلکیل ها و یا آریل متال ها به فتال آلدهیدیک اسیدهای مناسب را نام برد. روش های ارائه شده برای سنتز فتالیدها دارای معایبی مانند استفاده از کاتالیست های اسیدی و بازی قوی، خورنده و مضر، استفاده از حلال های سمی و گران قیمت می باشند. دماهای بالا، زمان های طولانی واکنش از دیگر معایب این روش ها می باشد. در این تحقیق روش جدیدی برای سنتز این دسته از ترکیبات با استفاده از کاتالیست های تنگستوفسفریک اسید و نانوسیلیکاسولفوریک اسید تحت شرایط حرارتی و تابش ریزموج ارائه شده است. اگرچه کتون های مختلف در زمان های متفاوت به محصول مورد نظر تبدیل می شوند اما در همه موارد کاربرد تابش ریزموج منجر به کاهش زمان واکنش شده است. نتایج نشان می دهد که محصولات با بازده های خوبی به دست آمده اند. از دیگر مزایای روش ارائه شده می توان به بازیابی و استفاده مجدد کاتالیست ها اشاره کرد که علاوه بر کاهش آلودگی محیط زیست، از نظر اقتصادی نیز مقرون به صرفه است. نتایج نشان می دهد که کاتالیست ها تا چندین بار قابلیت استفاده مجدد را دارا می باشند بدون اینکه کاهش چشمگیری در فعالیت آن ها مشاهده شود. همچنین انجام واکنش ها در غیاب حلال مزیت دیگر این واکنش هاست که از نقطه نظر آلودگی زیست محیطی و اقتصادی اهمیت ویژه ای دارد. در این پایان نامه ابتدا شرایط بهینه واکنش نظیر مقدار کاتالیست، دما و توان تابش ریزموج بررسی و سپس مشتقات مختلف ایزوبنزوفوران-1(h3)-اُن تحت شرایط بهینه سنتز شده است. داده های طیفی مربوط به محصولات سنتز شده نیز گزارش شده است.
ریحانه حشمت نژاد محمدرضا طلایی
چکیده با توجه به اهمیت نم زدایی از گاز طبیعی در صنعت پالایش گاز، ارائه یک جاذب مناسب برای نم زدایی از گاز به شیوه جـذب سطـحی از اهمـیت ویژه ای برخـوردار است. به دلیل ساختار مناسب و وجود خلل و فرج بسیار و منظم در نانولوله های کربنی، این مواد دارای خواص منحصر به فردی به عنوان جاذب هسـتند، اما ضـعف نانولوله های کـربنی به عنوان جاذب رطوبـت، ظرفیت کم جذب آن ها می باشد. در این پژوهش نانولوله های کربنی به عنوان جاذب رطوبت انتخاب شده اند که برای اصلاح ظرفیت جذب آن ها از بین روش های موجود همچون حرارت دهی، آغشته سازی و عامل دار کردن نانولوله ها از روش عامل دار کردن استفاده شده است. برای این منظور، گروه عاملی سولفونیک اسید به عنوان یک نم زدای بسیار قوی انتخاب گردید و طی واکنشی گروه عاملی هیدروکسیل(oh) با گروه عاملی سولفونیک اسید (oso3h)، جایگــزین گردید. با آزمایش هایی همچون آنالیزعنصری(chns) ، آنالیز حرارتی (tga, dtg) و طیف سنجی ftir، تشکیل گروه عاملی سولفونیک برسطح نانولوله های کربنی تأیید گردید. با انجام آزمایش های جذب سطحی توسط این دو جاذب، توانایی جذب این دو جاذب در نم زدایی از گاز مورد بررسی و مقایسه قرار گرفت. برای انجام این آزمایش ها از یک مخـزن ناپیوســته جـذب استفاده گردید. ایزوترم هـای تجربی در دو دمای 17 و 23 درجه سانتی گراد و در فشار 10 بار به دست آمدند که نتایج حاصل نشانگر این موضوع هستند که جاذب اولیه نسـبت به جاذب سنتز شده دارای میزان جذب بیشتری در رطوبت های پایین است اما میزان جذب جاذب سنتز شده در رطوبت های میانی به طور ناگهانی افزایش می یابد. همچنین در این مطالعه نشان داده شده که ایزوترم های تجربی به دست آمده با مدل های تعادلی cmms و cimf دارای تطابق قابل قبولی با نتایج تجربی می باشند.
مایده زارع مهرجردی شهرام تنگستانی نژاد
در سال های اخیر، مطالعات بسیاری روی کمپلکس های باز- شیف به منظور بررسی نقش آن ها در واکنش های اکسایش و کاهش و همچنین درک بیشتر واکنش های شبه حیاتی آنزیم سیتوکروم p-450 انجام گرفته است. تهیه آسان، قیمت پایین مواد اولیه و فعالیت بالای این کمپلکس ها، باعث شده تا این ترکیبات بسیار مورد توجه قرار گیرند. از معایب این سیستم ها می توان به پایداری کم و مشکل جداسازی آن ها از مخلوط واکنش اشاره کرد. برای رفع این معایب، یکی از راه های پیشنهادی استفاده از کاتالیست های قرار گرفته بر روی نگه دارنده ها می باشد. البته در مواردی این عمل سبب کاهش فعالیت کاتالیستی می شود. در چند دهه گذشته، تابش فراصوت به دلیل افزایش راندمان تولید و گزینش پذیری محصول و نیز کاهش مدت زمان انجام واکنش بسیار مورد توجه قرار گرفته است. در این تحقیق، از نانولوله های کربنی چنددیواره به عنوان نگه دارنده استفاده شد و پس از اصلاح آن ها به وسیله 1،4- دی آمینو بنزن، 4- آمینو فنول و 4- آمینو پیریدین، از موقعیت محوری به کمپلکس روتنیم(iii) سالوفن متصل شدند و به وسیله تکنیک های آنالیز عنصری، uv-vis، ft-ir و sem شناسایی شدند. سپس از این کاتالیست های ناهمگن در واکنش اپوکسایش آلکن ها در شرایط به هم زدن مغناطیسی و تحت تابش فراصوت استفاده شد. در این راستا، اثر اکسیژن دهنده های مختلف مانند سدیم پریدات، هیدروژن پراکسید، ترشیو بوتیل هیدروپراکسید، تترابوتیل آمونیوم پریدات و سدیم هیپوکلریت و همچنین اثر نوع حلال هایی نظیر استونیتریل، استون، متانول، اتانول، کلروفرم و دی کلرومتان نیز بررسی گردید. نتایج به دست آمده، بیانگر کارایی مطلوب سیستم های کاتالیستی طراحی شده در اپوکسایش آلکن ها می-باشند. همچنین، این سیستم های کاتالیستی ناهمگن، مطابق انتظار دارای قابلیت بازیابی خوبی در مقایسه با کاتالیست های مشابه بودند.
ربابه حاجیان ولی اله میرخانی
چکیده مایعات یونی به ترکیبات یونی اطلاق می شود که در زیر دمای?c 100 به صورت مایع هستند. ساختار مایعات یونی متداول، از کاتیون های هتروسیکل ایمیدازولیوم و پیریدینیوم و آنیون های معدنی bf4-،pf6- ، cl-، br- و no3-تشکیل شده است. در این تحقیق، روش موثری برای اپوکسایش آلکن ها توسط متالوپورفیرین های mn(tpp)cl و mn(br8tpp)cl در حضور naio4در محیط مایع یونی [bmim][bf4] (1-n-بوتیل-3-متیل ایمیدازولیوم تترافلوروبورات) ارائه شده است. از محاسن این روش نیاز به شرایط ملایم برای انجام واکنش، بازده بالا و انتخابگری محصول اپوکسید می باشد. حضور مایع یونی باعث پایداری متالوپورفیرین در برابر اکسایش خود به خودی گردیده است. از طرفی قرار دادن استخلاف الکترون کشنده برمید بر روی متالوپورفیرین باعث افزایش فعالیت کاتالیستی و توانایی بازیابی آن می گردد. هرچند که فعالیت کاتالیستی سیستم های همگن (متالوپورفیرین ها و پلی اکسومتالات ها) بالا می باشد ولی کاتالیست های ناهمگن به دلیل سهولت جداسازی از مخلوط واکنش و همچنین توانایی بازیابی بالا، از لحاظ صنعتی حائز اهمیت هستند. کاتالیست تثبیت شده بر روی نگه دارنده های اصلاح شده با مایعات یونی، به مفهومی اطلاق می شود که به طور همزمان محاسن مایعات یونی و کاتالیست ناهمگن را در بردارد. کاتالیست های تثبیت شده بر روی مایعات یونی یک محیط آبگریز برای واکنش های آلی فراهم می سازند. بازیابی و قابلیت استفاده مجدد این سیستم ها، توسعه اقتصادی و پیشرفت فرآیندهای شیمی سازگار با محیط زیست را به دنبال دارد. در این بخش از تحقیق، ابتدا سیلیکاژل و mcm-41 با 1-متیل-ایمیدازول عامل دار شدند و سپس کاتالیست های na5[pmo10v2o40]، [((n-c4h9)4n)5pznmo2w9o39] و mn(tpps) از طریق پیوند یونی به این نگه-دارنده های اصلاح شده با مایع یونی متصل شدند. کاتالیست های تهیه شده توسط تکنیک های مختلف از جمله: آنالیز عنصری، uv-vis، ft-ir، icp، xrd، sem مورد شناسایی قرار گرفتند. این کاتالیست های ناهمگن در واکنش اپوکسایش آلکن ها و اکسایش سولفیدها در شرایط رفلاکس و تحت تابش فراصوت استفاده شدند. کارایی کاتالیست های تثبیت شده بر روی مایعات یونی برای اکسایش انتخابی بالا می باشد به طوری که محصول اصلی اکسایش آلکن ها، اپوکسید و محصول اصلی اکسایش سولفیدها، سولفوکسید است. در ادامه، مشخص گردید که کاتالیست های تثبیت شده بر روی نگه دارنده های اصلاح شده با مایعات یونی، بدون تغییر قابل ملاحظه در فعالیت کاتالیستی، توانایی بازیابی و استفاده مجدد در طی چندین مرحله را دارند.
سمیرا مرادی احمدرضا خسروپور
2-آمینو-4h-?پیران ها و 2-آمینو-4h-کرومن ها دسته مهمی از ترکیب های هتروسیکل می باشند که به دلیل خواص بیولوژیکی و پزشکی فراوان از اهمیت ویژه ای برخوردار????? می باشند. ? ازجمله این خواص می توان به مواردی از قبیل ضد سرطان و ضد باکتری اشاره نمود. همچنین این ترکیب ها در تهیه ی مواد آرایشی و بهداشتی و مواد رنگی کاربرد دارند. با توجه به اهمیت این ترکیب ها، تاکنون روش های متنوعی برای سنتز این هتروسیکل ها ارائه شده است که اکثر روش های ارائه شده معایبی نظیر استفاده از حلال های سمی و فرار، راندمان پایین، زمان های واکنش طولانی و عدم بازیابی کاتالیست را به همراه دارند. در این پایان نامه سنتز 4h-پیران ها از طریق یک واکنش سه جزئی تک ظرف بین آلدهیدهای آروماتیک، مالونونیتریل و ترکیب های بتا-دی کربونیل در حضور کاتالیست kno3/al2o3 و همچنین سنتز 2-آمینو-4h-کرومن-ها از طریق واکنش سه جزئی تک ظرف آلدهیدهای آروماتیک، مالونونیتریل و آلفا-نفتول در حضور کاتالیست kno3/?al2o3 ارائه شده است. کاتالیست kno3/al2o3 یک کاتالیست هتروژن است که به آسانی تهیه می شود. این کاتالیست قابلیت استفاده مجدد را داراست و به راحتی می توان آن را از محیط واکنش خارج کرد. بنابراین جداسازی محصول در این روش به راحتی انجام می گیرد. برای انجام واکنش ابتدا شرایط واکنش نظیر حلال، دما، مقدار کاتالیست و نسبت مولی مواد اولیه بهینه گردید. سپس واکنش ها تحت شرایط بهینه انجام شدند و در نهایت مشتقات مختلف 2-آمینو-4h-پیران و 2-آمینو-4h-کرومن حاصل به وسیله تکنیک های مختلف دستگاهی mass ,13c nmr,1h nmr, ft-ir و با استفاده از نقطه ذوب مورد شناسایی قرار گرفتند.
مهدی شفیعی ایرج محمدپور
چکیده اساس این تحقیق بر پایه استفاده از راه کارهای سبز جهت سنتز برخی از بازهای مانیخ می باشد. در بین روش های زیست سازگار ارائه شده، استفاده از نانوکاتالیست های مغناطیسی، بخش اصلی را شامل می شود، زیرا به راحتی از محیط واکنش توسط یک آهن ربای خارجی قابل جداسازی می باشند. در این تحقیق برای اولین بار سنتز آمیدوآلکیل نفتول ها در حضور نانوکاتالیست های مغناطیسی مورد بررسی قرار گرفت. در ابتدا تنگستوفسفریک اسید بر روی نانوذرات fe2o3 پوشیده با هیدروکسی آپاتیت، تثبیت شد و به عنوان کاتالیستی با کارایی بالا، پایدار و قابل باز چرخ، در سنتز آمیدوآلکیل نفتول ها به کار گرفته شد. این سیستم کاتالیستی دارای قابلیت جداسازی مغناطیسی بوده و به راحتی مورد استفاده مجدد قرار گرفت به طوری که پس از 5 مرتبه کاهش محسوسی در فعالیت آن مشاهده نگردید. سپس n-متیل ایمیدازولیوم هیدروژن سولفات به عنوان یک مایع یونی پروتیک بر روی نانوذرات مغناطیسی اکسید آهن سیلیکا پوش شده، تثبیت گردید. این نانوکاتالیست مغناطیسی برای سنتز آمیدوآلکیل نفتول ها تحت شرایط عاری از حلال استفاده شد. کاتالیست قابلیت جداسازی مغناطیسی را به خوبی از خود نشان داد و بدون کاهش محسوسی در فعالیت برای 5 بار مورد استفاده مجدد قرار گرفت. در ادامه، تاثیر یک مایع یونی دی کاتیونی جدید متصل شده به نانوذرات مغناطیسی اکسید آهن، به عنوان یک کاتالیست سبز و قوی در سنتز کارآمد آمیدوآلکیل نفتول ها مورد ارزیابی قرار گرفت. به دلیل خصلت مغناطیسی بالای کاتالیست، با یک آهن ربای خارجی قابل بازیافت بود. کاتالیست برای 6 بار بدون کاهش چندانی در فعالیت، مورد استفاده مجدد واقع شد. در بخش بعدی این پایان نامه، سنتز تک ظرفی سریع، کارآمد، ساده و سبز بازهای بتی 1-آریل(5-متیل ایزاُکسازول-3-یل آمینو)متیل)نفتالن-2-اُل ها طی یک واکنش چند جزیی بین آریل آلدهیدها، 2-نفتول و 3-آمینو-5-متیل ایزوکسازول در آب به عنوان یک حلال زیست سازگار انجام شد. در این روش از به کارگیری کاتالیست های گران قیمت، حلال های سمی آلی یا شرایط بدون آب، اجتناب شد. همچنین محاسبات تئوری و مشاهدات تجربی نشان داد که با این روش می توان بازهای بتی بیس حاصل از ترفتال آلدهید و ایزوفتال آلدهید را به طور دیاستروگزین تهیه نمود. همچنین سنتز تک ظرف دیاستروگزین بازهای بتی بیس جدید از طریق واکنش تراکمی دی هیدروکسی نفتالن، دو اکی والان آریل آلدهید و دو اکی والان 3-آمینو-5-متیل ایزاُکسازول انجام شد. تولید محصولات تقریباً به طور کامل و بدون استفاده از حلال یا کاتالیست صورت پذیرفت. شرایط واکنش خیلی ساده و جداسازی محصولات نیز آسان بود. در بخش دیگر این پایان نامه بازهای بتی در سنتز ساده، کارآمد، زیست سازگار و دیاستروگزین h1-نفتو[2،1-e][3،1]اُکسازین های جدید از طریق واکنش 1-آریل(5-متیل ایزاُکسازول-3-یل آمینو)متیل)نفتالن-2-اُل ها به عنوان بازهای بتی و آریل آلدهیدها در حضور کاتالیست پاراتولوئن سولفونیک اسید تحت شرایط عاری از حلال، مورد استفاده قرار گرفت. تولید محصولات تقریباً کامل بود. شرایط واکنش خیلی ساده و جداسازی محصول نیز به راحتی انجام پذیر بود. در پایان این تحقیق، سنتز سریع، ساده و کارآمد h1-نفتو[2،1-e][3،1]اُکسازین ها از طریق یک واکنش چهار جزیی تراکمی تک ظرف بین 2-نفتول، 3-آمینو-5- متیل ایزوکسازول و آریل آلدهیدها، کاتالیست شده توسط بیسموت (iii) تریفلات، انجام شد. واکنش به طور کاملاً ترجیحی نفتوکسازین های ترانس را تولید نمود.
شیرین صفایی محمد آبادی احمدرضا خسروپور
در این پایان نامه چندین روش مختلف و جدید برای سنتز پیرازول هااز طریق واکنش حلقه زائی 3+2 و هتروسیکل های جوش خورده حاوی حلقه پیرازول از طریق واکنش های چند جزئی و همچنین یک روش دیاسترئو گزین برای سنتز پیرازولین ها ارائه شده است این واکنش ها در حضور مایع یونی و یا کاتالیست های تثبیت شده برروی بسترهای نانو انجام شده است.ودر اغلب موارد انتخابگری های مختلفی دیده شده است اکثر واکنش ها در شرایط سبز و بدون حلال انجام گرفته است.
آمنه اسکندری احمدرضا خسروپور
واکنش های چندجزیی بدلیل کارایی فراوان هم چون تهیه ساده و سهولت اجرا از بهترین روش های در شیمی تلفیقی هستند.بنابراین طراحی واکنش های چندجزیی توجه بسیاری از محققان را به خود جلب کرده است. مشتق های کرومن به عنوان دسته مهمی از ناجورحلقه های جوش خورده به عنوان ضد تومور،ضد انعقاد خون،ضد میکروب و شل کننده عضلات و همچنین در لنزهای فوتوکرومیک مورد استفاده قرار گرفته اند. ترکیب های حاوی حلقه پیریمیدنون به عنوان ضدمالاریا،ضد التهاب وضدتوموروهمچنین به عنوان داروهای خواب آور برای سیستم عصبی مورد استفاده قرار می گیرند. با توجه به اهمیت این ترکیب هاارائه یک روش مناسب،کارامدو تک ظرف برای سنتز این ترکیب ها با استفاده از کاتالسیت مایع یونی بسیار اهمیت می باشد.مایعات یونی ترکیب هایی که بدلیل سمیت پایین،سهولت تهیه و نگهداری،پایداری حرارتی خوب و فشار بخار کم در سنتز ترکیب های آلی مورد استفاده قرارگرفته اند. در این تحقیق سنتز کرومن[3،2-d]پیریمیدینون ها از طریق واکنش آلدهیدهای آروماتیک،باربیتوریک اسید و دیمدون در حضور کاتالیست مایع یونی 1-متیل ایمیدازولیوم تحت شرایط بدون حلال مورد بررسی قرار گرفت.
امید باقری شهرام تنگستانی نژاد
در این تحقیق کاتالیست پالادیم تتراکیس (4-n-متیل پیریدینیوم)پورفیرین یدید pd(tmpyp)]i4] ، بر روی بسترهای یونی قرار گرفت و فعالیت کاتالیستی آن در واکنش های هک و سوزوکی بررسی شد. برای این منظور از بسترهای یونی کاتیونی استفاده گردید. در مرحله اول مزو- 5،10،15،20- تتراپیریدیل پورفیرین توسط متیل یدید به تتراکیس (4-n-متیل پیریدینیوم)پورفیرین یدید تبدیل شده، سپس این پورفیرین توسط پالادیم کلرید مونومره شده، فلزدار می شود. کمپلکس پالادیم تتراکیس (4-n-متیل پیریدینیوم)پورفیرین یدید ، از طریق برهمکنش های یونی بر روی بستر های یونی قرار می گیرد. کاتالیست های pd(tmpyp)]@dowex 50wx8 [pd(tmpyp)]@amb-ira-120] به وسیله روش های uv-vis، ft-ir و sem شناسایی گردیدند. همچنین با استفاده از تکنیک آنالیز عنصری، مقدار پالادیم موجود در کاتالیست اندازه گیری شد. پس از تهیه و شناسایی دوکاتالیست ناهمگن فوق، پیشرفت واکنش هک و سوزوکی اریل هالید های مختلف تحت شرایط به هم زدن مغناطیس مورد بررسی قرار گرفت. برای این کار ابتدا شرایط واکنش مانند نوع باز، حلال و مقدار کاتالیست بهینه شد و در نهایت k2co3 به عنوان بهترین باز و نسبت 1:2از دی متیل فرمامید و آب به عنوان بهترین حلال برای واکنش سوزوکی و دی متیل فرمامید به عنوان بهترین حلال برای واکنش هک انتخاب گردیدند. این کاتالیست ها فعالیت بسیار بالایی را در جفت شدن کربن-کربن آریل هالید هایی نظیر 4-یدو انیسول ، 1-یدو-2-متیل-4-نیترو بنزن ، 4-برمو استوفنون ، 4-یدو تولوئن و یدو بنزن با فنیل بورونیک اسید و استایرن از خود نشان دادند. در گام بعدی قابلیت بازیابی کاتالیست ها مورد بررسی قرار گرفت. این کاتالیست ها قابلیت بازیابی و استفاده ی مجدد بالایی داشتند.
محسن طبی ممتاز ایرج محمدپور بلترک
تتراهیدروپیریدین ها دسته ی مهمی از ناجور حلقههایی با خواص دارویی و بیولوژیکی ویژه هستند. از جمله این خواص می توان به فعالیت های ضد فشار خون، ضد تشنج، ضد التهاب و ضد سرطان اشاره نمود. این مشتق ها می توانند همچنین برای درمان بیماری پارکینسون به کار برده شوند. با توجه به کاربرد وسیع این ترکیب ها، ارائه یک روش مناسب، کارآمد و تک ظرف برای سنتز این ترکیب ها با استفاده از کاتالیست های سبز و ارزان بسیار حائز اهمیت می باشد. نمک های بیسموت ترکیب هایی هستند که به دلیل خواص ویژه آنها اخیراً به طور گسترده در سنتز ترکیب های آلی مورد استفاده قرار گرفته اند. از جمله این خواص می توان به سمّیت پایین، سهولت نگهداری، قیمت مناسب و پایداری خوب آنها در مجاورت هوا و رطوبت اشاره نمود. یکی از این ترکیب ها که کاربرد زیادی در سنتز آلی پیدا کرده است، بیسموت تری- کلرید می-باشد. همچنین در دهه های اخیر کاتالیست های نانو ذرات مغناطیسی آهن به دلیل مزیت هایی همچون هزینه کم و جداسازی آسان مورد توجه بسیاری از شیمیدان های آلی قرار گرفته اند. در این پژوهش سنتز تتراهیدروپیریدین های چهار استخلافی از طریق واکنش آلدهید آروماتیک، آنیلین و بتا-کتو استر در حضور کاتالیست بیسموت تری کلرید در دمای اتاق در حضور حلال استونیتریل مورد بررسی قرار گرفته است. در بخش دوم پژوهش سنتز این ترکیبات توسط کاتالیست نانو ذرات مغناطیسی آهن مورد برسی قرار گرفت. راندمان بالا و جداسازی بسیار ساده کاتالیست از محیط واکنش از مزایای روش فوق الذکر می باشد.
مرضیه حجاری ورنوسفادرانی شهرام تنگستانی نژاد
در این تحقیق کاتالیست fe3o4/sio2/hpg/hpg/cooh/pd سنتز گردید. سپس فعالیت کاتالیستی آن در واکنش-های جفت شدن کربن-کربن مورد بررسی قرار گرفت. برای این منظور ابتدا نانو ذرات مگنتیت طبق روش هم رسوبی از نمک های آهن کلرید (??) و (???) با نسبت مولی 1:2 در محیط قلیایی سنتز شدند. گاز بی اثر نیتروژن به طور دائم به منظور اکسیژن زدایی از محلول واکنش عبور داده شد. زیرا حضور اکسیژن منجر به اکسید شدن ذرات مگنتیت می شود. در مرحله ی بعد نانو ذرات مغناطیسی تهیه شده به منظور حفظ پایداری و جلوگیری از اکسایش ذرات، توسط لایه ای از سیلیکا پوشش داده شدند. در ادامه پلی گلیسرول از طریق واکنش آنیونی باز شدن حلقه گلیسیدول، به سطح آن متصل گردید و طی فرایند های بعدی گروه های متعدد هیدروکسیل انتهایی پلی گلیسرول با استفاده از سوکسینیک انیدرید به کربوکسیلیک اسید تبدیل شدند. در نهایت بستر سنتز شده به روش های مختلف مانند ft-ir، xrd،tga ، fe-sem، hr-tem، chns، icp و agfm شناسایی شد. پس از آن به منظور نشان دادن توانایی بالای بستر برای پذیرش گونه های مختلف از جمله فلزات گرانبها، فلز پالادیم بر روی آن قرار داده شد. پس از تهیه و شناسایی کاتالیست نا همگن، کاربرد آن در واکنش های سوزوکی و هک تحت شرایط به هم زدن مغناطیسی مورد بررسی قرار گرفت. برای این کار ابتدا شرایط واکنش مانند نوع باز، حلال، مقدار کاتالیست و دما بهینه شد. از جمله مزایای این سیستم کاتالیستی می توان به جداسازی بسیار آسان کاتالیست از طریق قرار دادن یک آهنربا خارج از ظرف واکنش و قابلیت بازیابی بالای آن اشاره کرد. همچنین واکنش های ذکر شده با بازده بالا و در زمان کوتاه انجام می شوند. کلید واژه ها: پلی گلیسرول، نانو ذرات مغناطیسی، واکنش های جفت شدن کربن-کربن، پالادیم، کاتالیست ناهمگن
سمانه رمضانپور ایرج محمدپور بلترک
امروزه از فناوری نانو به عنوان فناوری چند منظوره یاد می شود و این به خاطر تاثیر مهم و عمیقی است که این فناوری می تواند بر روی تمام صنایع و همه بخش های جامعه بگذارد. یکی از زمینه های مهمی که نانو می تواند تاثیر شگرفی بر روی آن بگذارد، کاتالیست ها هستند. بتابراین نانو ذرات کاندیداهای جذابی به عنوان نگهدارنده های جامد برای سیستم های کاتالیستی بسیار فعال و قابل بازیابی هستند. نانو ذرات به دلیل مساحت سطح بالا، به لحاظ کاتالیستی بسیار فعال هستند. همچنان که اندازه ذره کاهش می یابد، کسر بزرگتری از اتمها در سطح قرار می گیرند. ولی از طرف دیگر، اندازه کوچک نانوذرات، جداسازی و بازیابی آنها را از مخلوط واکنش مشکل می سازد و این مانعی برای استفاده از آنها در فرایندهای صنعتی می باشد. به منظور برطرف کردن چنین مشکلاتی می توان از نانوذرات مغناطیسی به عنوان نوع جدیدی از نگهدارنده های قابل بازیابی استفاده کرد. مایعات یونی در واقع دسته ای از مواد سیالی هستند که در سالهای اخیر توجه بسیاری از محققان را به خود جلب کرده است. یکی از کلیدی ترین کاربرد های مایعات یونی استفاده از آنها به عنوان حلال و کاتالیزور در واکنش های آلی است. زیرا به علت فشار بخار بالا و فراریت کم، دوستدار محیط زیست بوده و در محدوده شیمی سبز جای می گیرند. با توجه به مواردی که ذکر شد، در این تحقیق، روشی آسان برای آماده سازی نگهدارنده مغناطیسی آهن اکسید پوشیده شده با سیلیکا ارائه شده، که در مرحله ی بعد توسط مایع یونی عامل دار [spmim] hso4 می شود. این سیستم کاتالیستی بسیار کارا، سبز و قابل باز چرخ بوده و فعالیت کاتالیستی آن در سنتز تک ظرف 4،3 دی هیدرو-1h -نفتو[2,1 [e [3،1]اکسازین ها مورد بررسی قرار می گیرد.
حمید مرادی فرد ایرج محمدپور بلترک
ترکیبات حاوی حلقه ایمیدازولی خواص دارویی بسیاری دارند و می توانند نقش مهمی در فرایند های بیوشیمیایی ایفا کنند. از این رو در نشریات چندین روش برای سنتز این ساختارها گزارش شده است. از طرف دیگر، مایعات یونی به عنوان محیط سبز یا کاتالیست از دید اقتصادی و دوستدار محیط زیست بسیار جذاب بوده و کاربردهای متعددی در سنتز های آلی، علم مواد، الکتروشیمی و تکنولوژی های جداسازی پیدا کرده اند. به خاطر گستره وسیع کاربردهای مایعات یونی در شاخه های صنعتی و دانشگاهی، در دو دهه اخیر در ساختار و خصوصیات مایعات یونی توسعه و پیشرفت وسیعی رخ داده است. اخیرا به علت پتانسیل های بالای نانو کاتالیست های هتروژن در صنعت و محیط زیست، این دسته از کاتالیست ها توجه بسیار زیادی را در علم و تکنولوژی به خود جلب کرده است. علاوه بر این، تثبیت کردن کاتالیست های هموژن بر روی سطح نانو سیلیکا خصوصیات جالبی را به دنبال می آورد، به علت اینکه چشم انداز جدیدی برای کاتالیست های سبز در واکنش های مهم با اثرات زیست محیطی کم فراهم می سازد. در این پروژه، از طریق تثبیت مایع یونی (پیریدینیوم n-پروپیل سولفونیک اسید هیدروژن سولفات) بر روی بستر نانو سیلیکا، نانوکاتالیست جدید و فعالی جهت سنتز مشتقات تری آریل ایمیدازولی تهیه شد. از مزایای کاتالیست فوق می توان به جدید بودن کاتالیست، فعالیت بالا، سهولت در جداسازی و تکرارپذیری آن اشاره کرد. با استفاده از کاتالیست مذکور، مشتقات مختلف تری آریل ایمیدازولی با گروه های مختلف بر روی حلقه آروماتیک در زمان های بسیار کمتر و راندمان های بالاتر در مقایسه با روش های موجود سنتز گردید.
مولود افشاری ولی اله میرخانی
چکیده کمپلکس های باز شیف فلزات واسطه به دلیل خواص شیمیایی و فیزیکی جذاب و طیف گسترده ای از کاربردهای خود در زمینه های متعدد علمی، به طور گسترده ای مورد مطالعه قرار گرفته اند. در سال های اخیر تحقیقات وسیعی پیرامون نقش کاتالیستی این کمپلکس ها به منظور تقلید نمودن نقش آنزیمی آن ها و هم چنین درک بیشتر واکنش های شبه حیاتی آنزیم های سیتوکروم p-450 صورت گرفته است. اکثر این تحقیقات مربوط به اپوکسایش اولفین ها و هیدروکسیله کردن آلکان ها می باشد که بر فعالیت کاتالیستی کمپلکس های باز شیف متمرکز شده اند. تهیه آسان این نوع کاتالیست ها، کارآیی بالای آن ها در اپوکسایش آلکن ها و کاهش زمان این نوع واکنش ها، باعث افزایش اهمیت این دسته از کاتالیست ها شده است. اما یکی از مشکلات سیستم های معرفی شده، پایداری کم آن ها است. علاوه بر این، مشکل جداسازی آن ها از مخلوط واکنش نیز وجود دارد. یکی از راه های پیشنهادی برای دست یابی به نتایج بهتر و مطلوب تر، قرار دادن کاتالیست ها روی نگه دارنده ها می باشد. افزایش سطح بستر و جداسازی مکان های فعال کاتالیستی بر روی سطح باعث افزایش فعالیت و کارآیی کاتالیست می شود. هم چنین قرار گرفتن کمپلکس بر روی نگه دارنده ها، بازیابی کاتالیست و جداسازی محصولات را آسان تر می سازد. در این تحقیق کمپلکس محلول در آب روتنیم(iii) سالن پس از سنتز و شناسایی با روش های ft-ir، uv-vis جامد و tga، با استفاده از لیگاند محوری ایمیدازول، در اپوکسایش آلکن ها توسط سدیم پریدات به کار گرفته شد. همچنین کمپلکس باز شیف محلول در آب مورد نظر بر روی رزین های تعویض کاتیونی آمبرلیتira-120 و داوکس 50wx4 تثبیت شد که به وسیله تکنیک هایft-ir ،uv-vis dr و tga مورد شناسایی قرار گرفت. فعالیت این سیستم های کاتالیستی ناهمگن نیز در اپوکسایش آلکن ها مورد بررسی قرار گرفت. علاوه بر این اثر اکسیژن دهنده های مختلف و اثر نوع حلال بررسی گردید. سدیم پریدات به عنوان منبع تأمین کننده اکسیژن و سیستم یک فازی آب- استونیتریل جهت حلال انتخاب گردید. سیستم ذکرشده دارای کارآیی مطلوبی بود. نتایج حاصل از واکنش کاتالیست های بازیابی شده حاکی از حفظ کارآیی این کاتالیست ها برای استفاده مجدد در واکنش های متوالی و متعدد بود.
نازنین صدری مجید مقدم
در این پژوهش نانو¬ذرات مغناطیسی آهن¬¬اکسید اصلاح شده به عنوان بستری جهت تثبیت کاتالیست¬هایی از مولیبدنیل¬استیل¬استونات به روش هم¬رسوبی سنتز شد. بدین منظور ابتدا نانو¬ذرات مگنتیت توسط روش هم-رسوبی از نمک¬های آهن (??) و (???) کلراید در محیط قلیایی سنتز شدند. در مرحله¬ی بعد به منظور حفظ پایداری و جلوگیری از اکسایش، سطح نانو¬ذرات مغناطیسی تهیه شده سیلیکا¬پوش گردید. سپس نانو¬ذرات پر -شاخه از واکنش نانو¬ذرات سیلیکا¬پوش با گلیسیدول به دست آمدند. پلیمره شدن بستر مغناطیسی توسط پلی¬گلیسرول گروه¬های هیدروکسیل زیادی را برای ما فراهم می¬سازد. به منظور اصلاح سرشاخه¬ها و تبدیل گروه¬های هیدروکسیل روی بستر مغناطیسی به گروه¬های کربوکسیلیک از سوکسینیک انیدرید استفاده شد. در ادامه، برای تبدیل گروه¬های کربوکسیلیک اسید روی بستر مغناطیسی به گروه¬هایی با سرشاخه¬های گوگردی، از 1،2-اتان¬دی¬تیول استفاده شد. جهت مشخصه¬یابی نانو¬ذرات در مراحل مختلف سنتز و بعد از اصلاح، از روش¬هایft-ir ,xrd ,tga ,fe-sem ,tem ,chns, icp و agfmاستفاده شد. با استفاده از طیف¬های ft-ir مراحل مختلف سنتز و اصلاح نانو¬ذرات مگنتیت تأیید شدند. همچنین با استفاده از طیف agfm خاصیت مغناطیسی آن تأیید شد. الگویxrd نیز نشان داد که طی فرآیند اصلاح، تغییری در فاز نانو¬ذرات مگنتیت ایجاد نشده است. در ادامه کمپلکس مولیبدنیل استیل استونات بر روی نانو¬ذرات اصلاح شده قرار داده شد و فعالیت کاتالیتیکی کاتالیست سنتز شده در واکنش¬های اپوکسایش آلکن¬ها و اکسایش سولفیدها مورد بررسی قرار گرفت. برای این کار ابتدا شرایط واکنش از جمله نوع اکسنده، دما، حلال و مقدار کاتالیست بهینه شدند. از جمله مزایای این سیستم کاتالیستی می¬توان به جداسازی بسیار آسان کاتالیست توسط یک آهن¬ربا و قابلیت بازیابی بالای آن اشاره کرد.
محبوبه نصراصفهانی ایرج محمدپور بلترک
در این پروژه، برای اولین بار کاتالیست مس (ii) کمپلکس شده با دندریمر-تریآزین قرار گرفته بر روی نانوسیلیکا (cu(ii)-td@nsio2) طراحی، سنتز و به وسیله روشهای دستگاهی مختلف نظیر ft-ir، uv-vis در فازجامد، tga، آنالیز عنصری، icp-oes ، xps، fe-sem، sem-edx و tem شناسایی گردید. از این کاتالیست جهت سنتز بنزایمیدازولها، بنزوتیازولها، بیس-بنزایمیدازول های و بیس-بنزوتیازول متقارن استفاده شد. همچنین، بیس-بنزایمیدازول نامتقارن و ترکیب دارای حلقه بنزایمیدازول و بنزوتیازول برای اولین بار در حضور این کاتالیست سنتز گردید که نشان دهنده فعالیت و کارآیی بالای این کاتالیست میباشد. در ادامه بررسی کابرد این کاتالیست، یک روش کارآ و مکان گزین برای سنتز انواع مشتقات 4،1 -دواستخلافی-3،2،1-تریآزولها با بازده عالی از طریق واکنش تک ظرف و چند جزیی از بنزیل هالیدها، آلکیل هالیدها و یا آلفا-هالو کتونها با سدیم آزید و آلکینهای انتهایی در حضور این کاتالیست و سدیم آسکوربات در دمای اتاق بررسی شد. علاوه براین، بیس-3،2،1-تری¬آزول¬ها و تریس-3،2،1-تری¬آزول¬ها نیز با بازده و انتخابگری عالی در حضور این سیستم کاتالیستی سنتز شدند. بعلاوه در این پروژه، یک روش جدید برای سنتز مشتقات بتا-کتو-3،2،1-تری¬آزول¬ها از طریق واکنش تاندم برمدار کردن- کلیک شیمی در حضور مس (ii) برمید ارائه گردید. همچنین، سنتز 3،1-دیاینهای متقارن و نامتقارن از طریق هموکوپلینگ و هتروکوپلینگ آلکینهای انتهایی در حضور کاتالیست cu(ii)-td@nsio2 و باز dbu با بازده عالی و تحت شرایط ملایم در حضور اکسیژن هوا انجام گردید. در بخش دیگری از این تحقیق، کاتالیست مس (ii) کمپلکس شده با درختسان-تریآزین کربوکسیلیک اسیددار پایدار کننده نانوذرات مغناطیسی اکسید آهن tcdsn-(cu(ii طراحی و سنتز و به وسیله روشهای مختلف دستگاهی مورد شناسایی قرارگرفت. از این کاتالیست جهت سنتز n-آریل-n-boc-پیپیرازینها از طریق واکنش آریل هالید و n-boc-پیپیرازین در حضور باز پتاسیم کربنات استفاده شد و محصولات مربوطه با بازده بسیار خوب حاصل شدند. در تمامی این واکنشها، کاتالیستهای مورد استفاده، قابلیت بازیابی و استفاده مجدد بسیار خوبی از خود نشان داد، بطوریکه حتی بعد از چند بار استفاده مجدد هم فعالیت بسیار خوبی از خود نشان می دادکه بیانگر پایداری خوب این کاتالیستها میباشد.
اکرم خلیلی احمدرضا خسروپور
واکنش¬های چند جزئی (mcrs) به خاطر مزایای فراوان همچون تهیه ساده، همگرایی و سهولت اجرا از بهترین روش¬ها در شیمی تلفیقی می¬باشد و بنابراین طراحی واکنش¬های چند جزئی جدید توجه بسیاری از شیمیدان¬ها و داروسازان را در کشف دارو، سنتزهای آلی و علم مواد به خود جلب کرده است. مایعات یونی ترکیب¬هایی هستند که به دلیل خواص ویژه آنها اخیراً به طور گسترده در سنتز ترکیب¬های آلی مورد استفاده قرار گرفته¬اند. از جمله این خواص می¬توان به سمیّت پایین، سهولت تهیّه و نگهداری، پایداری حرارتی خوب آن¬ها، فشار بخار کم و غیر فرّار بودن آن¬ها اشاره نمود. مشتق¬های فتال¬آزین دارای خواص دارویی از جمله خواص ضد باکتری، ضد تشنج، ضد قارچ، ضد سرطان و ضد التهاب می¬باشند. با توجه به اهمیت این گونه ترکیبات، ارائه یک روش سنتزی مناسب برای این ترکیبات با استفاده از کاتالیست مایع یونی حائز اهمیت است. امروزه مایعات یونی تثبیت شده بر روی نگهدارنده¬ها با دارا بودن مزیت¬های توأم از مایعات یونی و کاتالیست¬های ناهمگن بسیار مورد توجه قرار گرفته¬اند. لذا کاتالیست¬های مایع یونی برونستد اسید تثبیت شده بر روی نانو سیلیکا تهیه شد و برای سنتز ایندازولو فتال¬آزین تری اون¬ها از طریق واکنش سه جزئی و تک ظرف آلدهید، 3،1-دی کتون و فتال¬هیدرازید در غیاب حلال مورد استفاده قرار گرفت. در این تحقیق ابتدا شرایط واکنش نظیر دما، زمان واکنش، مقدار کاتالیست و مقدار مواد اولیه بهینه شدند. سپس تحت شرایط بهینه، انواع مشتقات ایندازولو فتال¬آزین¬ها و پیرازولو فتال¬آزین¬ها سنتز شدند. محصولات پس از جداسازی و خالص سازی به وسیله روش های دستگاهی مانند 13c-nmr, 1h-nmr, ft-ir و با استفاده از خواص فیزیکی نظیر نقطه ذوب مورد شناسایی قرار گرفتند. در حضور کاتالیست ناهمگن سنتز شده، محصولات با بازده بالا، زمان کوتاه و با انتخابگری عالی تهیه شدند. کاتالیست به راحتی از طزیق صاف کردن از مخلوط واکنش جدا شد و بدفعات مورد استفاده مجدد قرار گرفت.
ساناز نوری زاده مسعود بهشتی
در تحقیق حاضر، جذب فلزات سنگین روی و کروم(vi) از آب توسط نانو ذره جاذب گاما آلومینا، نانو ذره سیلیکا و نانو ذره جاذب گاما آلومینای تثبیت شده بر بستر سیلیکا به صورت آزمایشگاهی و تئوری مورد مطالعه قرار گرفت. آزمایش ها در دو سامانه پیوسته و ناپیوسته انجام شد. تاثیر عوامل موثر بر تعادل و سینتیک جذب از قبیل ph، میزان جاذب، زمان تماس، غلظت اولیه جذب شونده و دما در سامانه ناپیوسته مطالعه شد. تعادل جذب (همدما) در سه دمای متفاوت 293، 303 و 313 درجه کلوین به دست آمدند. افزایش دما باعث افزایش درصد جذب شده است که نشان دهنده ی گرماگیر بودن فرآیند جذب است. نتایج آزمایشگاهی تعادل تحلیل شد و با همدماهای لانگمویر، فرندلیچ و تمکین تطبیق داده شده و پارامترهای متناظر با هر مدل تعیین گردید. برای فلز روی مدل همدمای تعادلی لانگمویر و برای کروم(vi) مدل همدمای تعادلی فرندلیچ، بیشترین تطابق را با داده های آزمایشگاهی داشته است. برای مدل های سینتیک جذب شبه درجه اول، شبه درجه دو، elovich و نفوذ درون ذره به منظور ارزیابی سینتیک جذب و تعیین مکانیزم جذب فلزات سنگین روی و کروم(vi) توسط نانو ذره جاذب گاما آلومینای تثبیت شده بر بستر سیلیکا مورد بررسی قرار گرفت. پارامترهای متناظر و ضرایب همبستگی هر مدل نیز محاسبه شد. با محاسبه ضرایب همبستگی مدل های ذکر شده، مدل شبه درجه دو برای فلز روی و کروم(vi) تطابق قابل قبولی با داده ها از خود نشان می دهد. همچنین آزمایش های جذب در یک واحد جذب بستر ثابت با مقیاس آزمایشگاهی در شرایط عملیاتی متفاوت انجام شدند و منحنی¬های شکست متناظر به دست آمدند. در بخش مطالعه تئوریک، مدل ریاضی جذب با هدف ارزیابی رفتار دینامیک بستر جذب ارائه گردید. معادلات مدل با استفاده از برقراری قانون بقای جرم به دست آمده و با نتایج بدست آمده از مدل سینتیک نفوذ درون دانه ای، سیستم مورد بررسی شامل مقاومت انتقال جرم خارجی و مقاومت نفوذ درون ذره است. معادلات مدل با استفاده از روش عددی حل گردید. نتایج غلظت جذب شونده مدل و منحنی های رخنه فلزات سنگین روی و کروم(vi) با داده های آزمایشگاهی مقایسه شدند. تاثیر پارامترهایی از قبیل طول بستر، دبی جریان و غلظت اولیه خوراک ورودی روی منحنی های رخنه بررسی شد. افزایش طول بستر، کاهش دبی جریان و کاهش غلظت خوراک ورودی به بستر باعث افزایش زمان اشباع و زمان خیزش سیستم می شود.
آناهیتا دانشور شهرام تنگستانی نژاد
چکیده: تثبیت کاتالیست¬های همگن جهت تسهیل در جداسازی و بازیابی آسان کاتالیست از محیط واکنش، موضوع بسیار مهمی در علوم کاتالیستی است. وقتی اندازه¬ی مواد نگهدارنده تا ابعاد نانو کاهش می¬یابد، فعالیت کاتالیست قرارگرفته بر روی نانوذرات نانوذرات در مقایسه با کاتالیست همگن تثبیت شده بر روی مواد نگهدارنده مرسوم، بهطور قابل توجهی افزایش می¬یابد. اگر¬چه در این مورد نیز، جداسازی و بازیابی آسان نانوذرات از محیط واکنش هنوز یک چالش است. در این پژوهش تأثیر استفاده از نانوذرات طلا عامل¬دار شده با دندریمر به¬عنوان بستر کاتالیستی در واکنش¬های سنتز کتون¬های β،γ- غیر¬اشباع و سنتز کربوکسیلیک اسید¬ها با استایرن اکسید به¬عنوان اکسیدان بررسی گردیده¬است. در این واکنش¬ها از نانوذرات طلا اصلاح شده با دندریمر بر پایه تری¬آزین به¬عنوان بستری برای تثبیت کمپلکس هیدریدی روتنیم استفاده شده است. بدین منظور، ابتدا نانوذرات طلا از طریق کاهش نمک طلا به¬وسیله nabh4 در حضور 4- آمینو تیوفنول سنتز شدند. بعد از فعال کردن سطح نانوذرات طلا با دندریمر، کمپلکس هیدریدی روتنیم بر روی آن تثبیت و در ادامه فعالیت کاتالیست سنتز شده در واکنش سنتز کتون¬های β،γ- غیر¬اشباع و سنتز کربوکسیلیک اسید¬ها با استایرن اکسید به¬عنوان اکسیدان مورد بررسی قرار گرفت. برای این کار، ابتدا شرایط واکنش از جمله، حلال، مقدار کاتالیست و دما بهینه شدند. نانوکاتالیست تهیه شده با روش¬های ft-ir، xrd،tga ، sem، tem، chns و icp شناسایی شد. از جمله مزایای این سیستم کاتالیستی می¬توان به جداسازی آسان کاتالیست و قابلیت بازیابی بالای آن اشاره کرد. همچنین لازم به ذکر است که واکنش¬های اشاره شده با بازده بالا و درمدت زمان کوتاه انجام شدند. کلید واژه¬ها: نانوذرات طلا، روتنیم هیدرید، کاتالیست ناهمگن، جفت شدن کربن-کربن.
مطهره تمنایی عبدالخالق بردبار
در این پژوهش، هگزا دی ایل-1و6- بیس (دی متیل هگزا دسیل آمونیوم برمید) یا باختصار gsh به عنوان یک سورفکتانت دوقلوی کاتیونی سنتز شد. این نوع سورفکتانت ها از دو سورفکتانت معمولی تشکیل شده اند که توسط یک فاصله دهنده به هم متصل شده اند. فرآیند میسل شدن و پارامترهای ترمودینامیکی حاصل از این فرآیند بر روی gsh مورد بررسی قرار گرفت. این آزمایش ها با استفاده از سه روش انجام گردید که عبارتند از: تیتراسیون کالریمتری همدما، هدایت سنجی و طیف سنجی نشر فلورسانس.
مریم فرمانی ایرج محمدپور-بلترک
با در نظر گرفتن اهمیت (e)-اتیل 2-(آریل کاربامویل)-3-(آریل آمینو)آکریلات ها در شیمی سنتزی و شیمی کئوردیناسیون و با توجه به این که مطالعات کمی در این زمینه صورت گرفته است و واکنش های انجام شده دارای شرایط دشوار، زمان طولانی و بازده پایین بوده و مشتقات سنتز گردیده نیز بسیار محدود می باشند، طراحی مسیری کارا، سبز و سریع جهت سنتز ترکیبات مذکور از اهمیت ویژه ای برخوردار است. در این پایانامه سنتز (e)-اتیل 3-(فنیل آمینو)-2-(فنیل کاربامویل)آکریلات ها از طریق یک واکنش سه جزئی تک-ظرف بین مشتقات آمینی/آنیلینی و دی اتیل اتوکسی متیلن مالونات در حضور bi(otf)3-[bmim]otf ارائه شده است.
سعیده ذاکری ایرج محمدپور
هدف اصلی در این کار تحقیقاتی، سنتز ترکیبات ?- استامیدو کتون با توجه به مزایای فراوان شیمی سبز است. جامع ترین تعریفی که می توان از شیمی سبز ارائه کرد این است که شیمی سبز، استفاده از مواد اولیه ترجیحا تجدیدپذیر، به حداقل رساندن محصولات جانبی، حذف پسماندها و اجتناب از به کار بردن حلال های سمی و خطرناک است [1]. به دلیل عدم استفاده از حلال و استفاده از مایعات یونی به عنوان کاتالیست، می توان این تحقیق را در دسته واکنش های سنتزی شیمی سبز قرار داد. مایعات یونی ils)) ترکیباتی هستند که در سالهای اخیر انقلابی در علم شیمی به پا ک
محبوبه کنجکاو احمدرضا خسروپور
چکیده ندارد.
المیرا سلامی رنجبران احمدرضا خسروپور
چکیده ندارد.
سعید باقرصاد احمدرضا خسروپور
چکیده ندارد.
محمد سلطانی احمدرضا خسروپور
چکیده ندارد.