نام پژوهشگر: زهرا شیرانی سرمازه

سنتز و شناسایی کمپلکس های ارتوپالادیت دارای لیگاند فسفر ایلید:مطالعه ی برهمکنش کمپلکس ها با dnaو پروتئین و بررسی رفتار کاتالیستی کمپلکس های ارتوپالادیت در واکنش سوزوکی
thesis وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه صنعتی اصفهان - دانشکده شیمی 1392
  زهرا شیرانی سرمازه   کاظم کرمی

در این پایان نامه، کمپلکس دو هسته ای ارتوپالادیت(a) [pd{?2(c,c)-c6h4pph2c(h)co(c6h4-no2-4)}(µ-cl)]2سنتز شده است، به آن nan3اضافه شد و در نهایت کمپلکس دوهسته ای ارتوپالادیت (1)به صورت مخلوطی از دو ایزومر هندسی سیسوئید و ترانسوئید حاصل گردید. از واکنش این کمپلکس دوهسته ای ارتوپالادیت (1) با لیگاند های تک دندانه ی تری فنیل فسفین (pph3)، 2،4،6-تری متیل- پیریدین (me3py) و پیریدین (py)، کمپلکس های تک هسته ای (2)، (3) و(4) سنتز شد. از واکنش کمپلکس دوهسته ای (b) [pd{?2(c,c)-c6h4pph2c(h)co(c6h4-no2-4)}(µ-br)]2 با لیگاند تک دندانه ی فنیل ایزو-تیوسیانات(phncs) ، کمپلکس تک هسته ای (5) سنتز شد. همچنین از واکنش کمپلکس دوهسته ای(a) با لیگاند تک دندانه تیواوره(tu) ، کمپلکس تک هسته ای (6) سنتز شد. کمپلکس های سنتز شده در بخش اول در زیر آورده شده است. شناسایی کمپلکس-های سنتز شده به کمک طیف سنجی های ft-ir، nmr و آنالیز عنصری انجام شد. [pd{?2(c,c)-c6h4pph2c(h)co(c6h4-no2-4)}(µ-n3)]2 (1) [pd{?2(c,c)-c6h4pph2c(h)co(c6h4-no2-4)}n3(pph3)] (2) [pd{?2(c,c)-c6h4pph2c(h)co(c6h4-no2-4)}n3(me3py)] (3) [pd{?2(c,c)-c6h4pph2c(h)co(c6h4-no2-4)}n3(py)] (4) [pd{?2(c,c)-c6h4pph2c(h)co(c6h4-no2-4)}br(scn-ph)] (5) [pd{?2(c,c)-c6h4pph2c(h)co(c6h4-no2-4)}cl(tu)] (6) در بخش دوم این پروژه، برهمکنش دو کمپلکس پالاداسیکل (2) و (3)باdna و bsa، با روش های uv- vis و فلوئورسانس مورد بررسی قرار گرفتند. پدیده ی کاهش شدت در طیف های جذبی کمپلکس (2) و (3)با dna مشاهده شده، که نشان دهنده ی برهمکنش دو کمپلکس باdna است. ثابت تعادل پیوندی دو کمپلکس با dna نیز با استفاده از طیف نشری فلوئورسانس به دست آمد. نتایج به دست آمده از روش های انجام شده، نشان می دهند که برهمکنش کمپلکس با dna، از نوع اینترکیلیشن است. همچنین طیف جذبی uv پروتئین در غیاب و در حضور غلظت های مختلفی از هر دو کمپلکس دیده می شود که رفتار افزایشی و جابه جایی به سمت طول موج های بالاتر نشان دهنده ی برهمکنش کمپلکس ها با bsa است. ثابت تعادل پیوندی دو کمپلکس با bsa نیز با استفاده از طیف نشری فلوئورسانس به دست آمد. نتایج حاصل از تعیین مقدار ثابت تعادل پیوندی، تعداد مکان های پیوند و انرژی آزاد گیبس برهمکنش کمپلکس ها با dna وbsa نشان می دهند که برهمکنش dnaیا bsa با کمپلکس (3) در مقایسه با کمپلکس (2)بیشتر می باشد. همچنین بر اساس تئوری انرژی انتقال فورستر همپوشانی بین طیف فلوئورسانس (bsa) و طیف جذبی uv- vis (کمپلکس ها) مطالعه شد. در بخش سوم این پروژه، کاربرد کاتالیستی کمپلکس های پالاداسیکل دارای لیگاند فسفر ایلید سنتز شده در بخش اول (4)، (5) و (6) و دو کمپلکس پالاداسیکل از نوع آمین [pd{(c,n)-c6h4ch2nh(t-bu)}cl(py)] و[pd{(c,n)-c6h4ch2nh(t-bu)(dppe)]cl در واکنش سوزوکی مورد بررسی قرار گرفتند. ساختار کریستالی کاتالیست [pd{(c,n)-c6h4ch2nh(t-bu)}cl(py)] در این پروژه به دست آمد. نتایج حاصل از بلورنگاری اشعه ی x نیز تشکیل کمپلکس مربع مسطح انحراف یافته را به خوبی اثبات می کند.