لیگاندهای باز شیف سه دندانه 2- (3- هیدروکسی-1- متیل- بوت-2- انیلیدن آمینو)فنول(l2), 2-)3- هیدروکسی-1-فنیل- بوت- 2- انیلیدن آمینو)فنول(l2) و 2-)1,1,1- تری فلوئورو-4- هیدروکسی پنت-2- انیلیدن آمینو)فنول (l3)از واکنش 2- آمینو فنول با استیل استون، بنزویل استون و 1,1,1- تری فلوئورو 2,4- پنتادی اِن سنتز شدند. سپس کمپلکس های سه کئوردینه آن ها از واکنش لیگاند های مذکور با یون های فلزی+al3+ ،ga3+،in3و +tl3 سنتز و بوسیله آنالیز عنصری، طیف سنجی جرمی،1hnmr ، irو مرئی_فرابنفش شناسایی شدند. همچنین ثابت های تشکیل این کمپلکس ها از طریق تیتراسیون طیف سنجی مرئی_فرابنفش در دمایc 25 در متانول بدست آمدند. ترتیب افزایش ثابت تشکیل برای یون های فلزی گروه iiia در یک لیگاند سه دندانه به صورت زیر می باشد: tl3+> in3+ >ga3+> al3+ باتغییر لیگاند های سه دندانه مختلف با یون فلزی معین، ترتیب ثابت تشکیل بصورت زیر و براساس ویژگی الکترون دهندگی لیگاند ها است: l1 > l2 > l3 لیگاندهای باز شیف چهار دندانه 2-(2-(2- هیدروکسی فنیل ایمینو)متیل) بنزیلیدن آمینو)فنول(l4) و 2-(3-(2- هیدروکسی فنیل ایمینو)2- فنیل(انیلیدن آمینو)فنول(l5) به ترتیب از واکنش 2- آمینو فنول با ایزو فتالدالدهید و فنیل گلی اکسال مونوهیدرید سنتز شدند. سپس کمپلکس چهار کئوردینه از واکنش 2-(2-(2- هیدروکسی فنیل ایمینو)متیل) بنزیلیدن آمینو)فنول(l4) با یون های فلزی +ni2+، zn2+، cu2 و+ co2 سنتز و بوسیله آنالیز عنصری، طیف سنجی جرمی، 1hnmr ، ir و مرئی_فرابنفش شناسایی شدند. همچنین ثابت های تشکیل این کمپلکس ها از طریق تیتراسیون طیف سنجی مرئی_فرابنفش در دمایc 25 در متانول بدست آمدند. ترتیب ثابت های تشکیل به صورت زیر بدست آمده است: +zn2+ <co2+ < ni2+ < cu2

در کمپلکس های فلزی باز شیف، محیط اطراف مرکز کوئوردیناسیون از طریق اتصال استخلاف های مختلف بر روی لیگاند قابل تغییر می باشد؛ و این امر گستره مفیدی از خصوصیات فضایی و الکترونی را برای بهبود ویژگی های ساختاری و واکنش پذیری بازهای شیف ایجاد می کند. بنابراین، لیگاندهای بازشیف از مهمترین کی لیت های شناخته شده در شیمی کئوردیناسیون می باشند و کمپلکس های هر دو دسته از فلزات واسطه و بلوک های p تشکیل شده از این دسته از لیگاند ها خصوصیات بیولوژیکی و کاتالیزوری مهمی از خود نشان می دهند. در این پژوهش، دسته ای از بازهای شیف جدید سه دندانه، n-(سالسیلیدین)- 2و4- دی آمین- 6 هیدروکسی پیریمیدین (l1)، n-(3- هیدروکسی سالسیلیدین)- 2و4- دی آمین- 6 هیدروکسی پیریمیدین (l2)، n-(4- هیدروکسی سالسیلیدین)- 2و4- دی آمین- 6 هیدروکسی پیریمیدین (l3)، n-(3- o- متوکسی سالسیلیدین)- 2و4- دی آمین- 6 هیدروکسی پیریمیدین (l4)، n-(4- o- متوکسی سالسیلیدین)- 2و4- دی آمین- 6 هیدروکسی پیریمیدین (l5)، n-(5- برومو سالسیلیدین)- 2و4- دی آمین- 6 هیدروکسی پیریمیدین (l6) سنتز شده و با استفاده از طیف سنجی hnmr، ftir و uv-vis شناسایی شدند و ثابت تشکیل (kf) آن ها با استفاده از طیف سنجی uv- vis در دمای 0 c 25 و حلال دی متیل سولفوکساید (dmso) اندازه گیری شد. ترتیب افزایش ثابت تشکیل برای یون های فلزی گروه iiia در یک لیگاند سه دندانه به صورت زیر می باشد: tl3+>ga3+>in3+ با تغییر استخلاف لیگاند های سه دندانه با یون فلزی معین، ترتیب به صورت زیر می باشد. m-h < m-ome < m-oh و برای یک استخلاف خاص با تغییر موقعیت استخلاف ترتیب زیر برای مقادیر ثابت تشکیل مشاده گردید. o-ome < m-ome o-oh < m-oh

به منظور بررسی پاسخ اکوفیزیولوژیک زراعت کلزا به سیستم های مختلف حاصلخیزی خاک در تناوب زراعی، آزمایشی طی سه سال 1386، 1387 و 1388 در مزرعه ایستگاه تحقیقات کشاورزی گریزه در شهرستان سنندج انجام گردید. آزمایش به صورت کرت های دو بار خرد شده در قالب طرح بلوک های کامل تصادفی در سه تکرار انجام شد. نتایج نشان داد که تناوب زراعی، منابع مختلف کود پایه و زیستی و اثرات متقابل آن ها تأثیر معنی داری بر عملکرد دانه کلزا دارد. در تناوب r2 بیشترین عملکرد دانه ایجاد گردید. کاربرد توام کود های آلی و شیمیایی همراه با کود های زیستی (n5b3) نیز عملکرد دانه کلزا را افزایش داد. کلروفیل برگ به طور معنی داری تحت تأثیر تناوب، روش های مختلف کود دهی و اثرات متقابل آن ها قرار گرفت. بیشترین میزان نیتروژن دانه (9/38 میلی گرم در گرم) و کمترین نسبت (n/s) در تیمار n5 به دست آمد. کود های پایه تأثیر معنی داری بر درصد روغن دانه و عملکرد روغن دانه داشتند. اجرای تناوب زراعی برای کلزا چه با کود سبز چه بدون کود سبز باعث افزایش محتوی روغن دانه گردید. بیشترین درصد روغن دانه در تیمار های (n1) و (n2) و بیشترین عملکرد روغن دانه در تیمار (n5) حاصل گردید. بین اسید های چرب دانه کلزا، تناوب زراعی تنها تاثیر معنی داری بر اسید استئاریک (18:0) داشت. کاربرد کود دامی و کمپوست در مقایسه با کاربرد کود های شیمیایی باعث افزایش معنی دار امگا 9 و امگا 6 گردید. بیشترین درصد اسید اولئیک و لینولئیک در تیمار b3 مشاهده گردید. تناوب و کود های پایه تاثیر معنی داری بر تعداد باکتری ها و کربن بیوماس میکروبی خاک داشتند. بیشترین تعداد و بیوماس جامعه میکروبی در تیمار n4 (کاربرد همزمان کود دامی و کمپوست) ایجاد گردید.

لیگاندهای باز شیف سه دندانه 2-(3- هیدروکسی-1- متیل بوت-2- انیلیدن آمینو)پیریدین-3-اُل(l1)، 2-)3-هیدروکسی-1-فنیل بوت-2-انیلیدن آمینو)پیریدین-3-اُل(l2) و 2-(4-هیدروکسی-1،1،1-تری فلوئورو-پنت-2- انیلیدن آمینو)پیریدین-3-اُل (l3)از واکنش 2- آمینو-3-هیدروکسی پیریدین با استیل استون، بنزویل استون و 1،1،1- تری فلوئورو-2،4- پنتادی اِن سنتز شدند. سپس کمپلکس های شش کئوردینه آن ها از واکنش لیگاند های مذکور با یون های فلزیal3+ ،ga3+ وin3+ سنتز و به وسیله طیف سنجی1hnmr ، irو مرئی_فرابنفش شناسایی شدند. همچنین ثابت های تشکیل این کمپلکس ها از طریق تیتراسیون طیف سنجی مرئی_فرابنفش در دمای °c25 در متانول بدست آمدند. ترتیب افزایش ثابت تشکیل برای یون های فلزی گروه iiia با یک لیگاند سه دندانه به صورت زیر می باشد: tl3+ > in3+ > ga3+ > al3+ با تغییر لیگاند های سه دندانه مختلف با یک یون فلزی معین، ترتیب ثابت تشکیل بصورت زیر می باشد که مطابق با خصلت الکترون دهندگی لیگاند ها است: l1 > l2 > l3

لیگاندهای باز شیف چهار دندانه 3و4- بیس- 5-برومو- 2-هیدروکسی بنزیلیدین آمینوبنزوئیک اسید(l1)، 3و4- بیس- 2-هیدروکسی- 3-متوکسی بنزیلیدین آمینو بنزوئیک اسید(l2) ، 3و4- بیس- 2و4- دی هیدوکسی بنزیلیدن آمینو بنزوئیک اسید (l3) و 3و4- بیس- 2-هیدروکسی- 4-متوکسی بنزیلیدین آمینو بنزوئیک اسید (l4)، از واکنش 3و4- دی آمینو بنزوئیک اسید با 2و4- دی هیدروکسی بنز آلدهید، 5-برومو- 2-هیدروکسی بنزآلدهید، 3-متوکسی- 2-هیدروکسی بنزآلدهید، 4-متوکسی- 2-هیدروکسی بنزآلدهید سنتز شدند. سپس کمپلکس های آن ها ni(ii)، zn(ii)، cu(ii) و co(ii) سنتز و بوسیله طیف سنجی جرمی،1hnmr ، ir و مرئی – فرابنفش شناسایی شدند. همچنین ثابت های تشکیل(kf) این کمپلکس ها از طریق تیتراسیون طیف سنجی مرئی– فرابنفش در دمای ?c 25 در dmf بدست آمدند ترتیب ثابت های تشکیل برای هر یک از این لیگاندها و یون های فلزی به صورت زیر می باشد: cu2+ < ni2+ < co2+ < zn2+ ترتیب ثابت های تشکیل برای یک فلز و این لیگاندهای باز شیف بصورت زیر است : cu2+, ni2+ : l3 > l2 > l4 > l5 > l1 co2+, zn2+ : l3 > l4 > l2 > l5 > l1

چکیده سنتز، شناسایی و ترمودینامیک کمپلکس های فلزی با لیگاند های باز شیف حاصل از دی آمینو پروپان و مشتقات سالیسیل آلدهید به وسیله ی پروین کازرونی مجرد لیگاند های باز شیف چهار دندانه n,n-بیس(سالیسیلیدن)-2,2-دی متیل-1,3-پروپان دی آمین (l1)، n,n-بیس(5-نیتروسالیسیلیدن)-2,2-دی متیل-1,3-پروپان دی آمین (l2)، n,n-بیس(4-متوکسی سالیسیلیدن)-2,2-دی متیل-1,3-پروپان دی آمین (l3)، n,n-بیس(5-برمو-سالیسیلیدن)-2,2-دی متیل-1,3-پروپان دی آمین (l4)، n,n-بیس(4-هیدروکسی سالیسیلیدن)-2,2-دی متیل-1,3-پروپان دی آمین(l5) و n,n-بیس(3-هیدروکسی سالیسیلیدن)-2,2-دی-متیل-1,3-پروپان دی آمین (l6) از واکنش 2,2-دی متیل-1,3-دی آمینو پروپان با 2-هیدروکسی بنزآلدهید و مشتقات آن سنتز شدند. سپس کمپلکس های پنج کئوردینه آن ها از واکنش لیگاندهای مذکور با یون فلزی کبالت ( (iiiو تری بوتیل فسفین به وسیله طیف سنجی1hnmr ، ir، طیف سنجی جرمی و مرئی_فرابنفش شناسایی شدند. هم چنین ثابت های تشکیل لیگاند ها با یون های فلزی کبالت (ii)، نیکل (ii)، مس (ii) و روی (ii) از طریق تیتراسیون طیف سنجی مرئی-فرابنفش در دمای °c25 در متانول بدست آمدند. ترتیب ثابت پایداری برحسب یون های فلزی مختلف به قرار زیر می باشد: cu2+ > ni2+ > co2+ > zn2+ ترتیب ثابت تشکیل (kf) برحسب لیگاند های مختلف به قرار زیر می باشد: h2l6 > h2l5 > h2l3 > h2l1 > h2l4 > h2l2

از بین بردن فلزات سنگین و سمی یکی از زمینه های گسترده در تحقیقات بیوتکنولوژی می باشد. یکی از این فلزات کادمیم است که بعد از جیوه دومین عنصر سمی قلمداد می شود. روشهای متنوعی برای از بین بردن کادمیم وجود دارد که یکی از آنها، روش جذب سطحی توسط زیست توده هایی نظیر جلبک ها می باشد. در این پروژه، جذب زیستی یون فلزی کادمیم (ii) از محلولهای آبی توسط جلبک لائورنسیا پاپیلوسا در دسته ای از آزمایشات مورد بررسی قرار گرفت. اثر عواملی نظیر دما،ph ، مقدار جلبک، غلظت یون کادمیم (ii) و زمان تماس محلول با زیست توده مورد مطالعه قرار گرفتند. جذب بهینه فلز کادمیم در محدوده ی دمایی 40 تا 60 درجه سانتی گراد اتفاق می افتد. ph بهینه برای این فرآیند زیستی در محدوده ی 8- 5 تخمین زده شد. با توجه به طیف ft–ir جابجایی در گروههای عاملی موجود در زیست توده صورت نگرفت از این رو کئوردیناسیونی بین یون فلزی و جلبک رخ نداده است. همچنین مطابقت جذب زیستی با الگوهای لانگمویر و فروندلیچ بررسی شد که با الگوی لانگمویر همخوانی بیشتری داشت که بیانگر جذب سطحی و تک لایه ای می باشد.

لیگاند جدید باز شیف سه دندانه (l1) no2، از واکنش تراکمی بنزوئیل استون با ??3-دی آمینو بنزوئیک اسید? سنتز شد و ثابت های تشکیل کمپلکس های آن با فلزات al3+،ga3+، in3+ و tl3+ از طریق تیتراسیون طیف سنجی مرئی-فرابنفش در دمای°c ?? در متانول بدست آمدند. ترتیب افزایش ثابت تشکیل برای یون های فلزی گروه iiia با لیگاند سه دندانه مورد نظر به صورت زیر می باشد: tl3+ > in3+ > ga3+ > al3+ همچنین کمپلکس های (??3-بیس((e)-?-هیدروکسی بنزیلیدن آمینو) بنزوئیک اسید) اکسووانادیم(iv)? [[vol2؛ (??3-بیس((e)-?-هیدروکسی-3-متوکسی بنزیلیدن آمینو) بنزوئیک اسید)اکسووانادیم (iv)? [[vol3 و (??3-بیس((e)-???-دی هیدروکسی بنزیلیدن آمینو)بنزوئیک اسید)اکسو وانادیم(iv) ? [[vol4? از واکنش لیگاندهای باز شیف چهار دندانه ساخته شده و به وسیله وزن سنجی حرارتی، طیف سنجی ir، طیف سنجی جرمی و مرئی- فرابنفش شناسایی شدند. همچنین ثابت های تشکیل(kf) این کمپلکس ها از طریق تیتراسیون طیف سنجی مرئی- فرابنفش در دماهای ??? ??? 3? و ?? درجه سانتی گراد در متانول به دست آمدند. با تغییر لیگاند های چهار دندانه مختلف با یک یون فلزی معین، ترتیب ثابت تشکیل بصورت زیر می باشد که مطابق با خصلت الکترون دهندگی لیگاندها است: l4 > l5 > l3 > l2

لیـگاندهای باز شیف چهار دندانه (2,2-دی متیل پروپان-1,3-دی ایل)بیس(آزان دی ایل) دی پنت-3-اِن-2-اُن. (l1) و (2,2-دی متیل پروپان-1,3-دی ایل)بیس(1-فنیل بوت-2-اِن-1-اَن. (l2)، از واکنش 2,2-دی-متیل-1,3-دی آمینو پروپان با استیـل استون و بـنزویل استون سنتز شدند. سپس کمپلکس های آنها از واکنش لیگاند های مذکور با یون های فلزیco3+ ، rh3+ و اکسو وانادیم سنتز و به وسیله طیف سنجی 1hnmr،13cnmr ، ir، طیف سنجی جرمی ، وزن سنجی حرارتی و مرئی-فرابنفش شناسایی شدند. همچنین پارامتر های سینتیکی و ترمودینامیکی کمپلکس های وانادیل محاسبه شدند. ویژگی های الکتروشیمی بعضی از کمپلکس ها به کمک ولتامتری چرخه ای بررسی شدند. بر اساس نتایج وزن سنجی حرارتی انجام شده، مشخص شد که پایداری حرارتی کمپلکس های وانادیل به صورت زیر می باشد: vol1 > vol2

کمپلکس های بیس کاربنی پلاتین(ii)، [ptme2(bis-nhc1)]، 1، و [pt2me4(µ-sme2)(µ-bis-nhc2)]2(µ-ag2br2)، 2، که در آن ها بیس-nhc1 و بیس-nhc2 به ترتیب 1،1-متیلن-3،3-بیس[(n-(ترت-بوتیل)ایمیدازول-2-ایلیدین] و 1،1-متیلن-3،3-بیس[(n-(ایزوپروپیل) ایمیدازول-2-ایلیدین] می باشد از واکنش ترانس متالیشن بین کمپلکس های بیس کاربن نقره ی مطابق آن ها با کمپلکس دیمری متیل پلاتین [pt2me4(?-sme2)2] تهیه شده اند. لیگاند بیس-nhc1 که حاوی استخلاف های حجیم ترشیو- بوتیل روی نیتروژن حلقه های آزولی می باشد یک هندسه ی کی لیت را ترجیح می دهد در حالی که لیگاند بیس-nhc2 که حاوی استخلاف های ایزوپروپیل روی نیتروژن حلقه های آزولی می باشد به صورت پل بین اتم های فلز پلاتین عمل می کند. ماندن کمپلکس 1 در حلال استون و در حضور هوا باعث تثبیت co2 اتمسفری شده و کمپلکس بیس کاربن پلاتین(ii) [pt(bis-nhc1)co3]، 3، که حاوی لیگاند کربنات می باشد را نتیجه می دهد. همه ی این کمپلکس ها با طیف سنجی های nmr، ir و پرتوگرافی اشعه ایکس شناسایی شده اند. طیف esi-mass کمپلکس 2 شکل گیری یک کمپلکس دیمری پلاتین(ii) در فاز گازی را نشان می دهد که حاوی دو لیگاند پل زننده ی بیس-nhc2 و یک یون ag+ می باشد. واکنش نمک k2ptcl4 با لیگاند r1،r2-1،2-دی آمینوسیکلوهگزان، (dach)، در محیط آبی تولید کمپلکس (dach)ptcl2 می کند. کمپلکس اگزالی پلاتین، [pt(dach)(c2o4)]، از واکنش کمپلکس (dach)ptcl2 با agso4 و باریم اگزالات نتیجه می شود. کمپلکس اگزالی پلاتین که دارای خواص ضد سرطانی می باشد در درمان سرطان روده مورد استفاده قرار می گیرد. این کمپلکس با استفاده از روش های طیف سنجی nmr، ir، uv-vis و cd شناسایی شده است.

لیگاندهای باز شیف چهار دندانه (n2e,n1e)- -n2,n1بیس(2-آمینو-3و5-دی بروموبنزیلیدن)اتان-1و2-دی آمین (l1) و (n3e,n1e)- -n3,n1بیس(2-آمینو-3و5-دی بروموبنزیلیدن)پروپان-1و3-دی آمین (l2) و (n2e,n1e)- -n2,n1بیس(2-آمینو-3و5-دی بروموبنزیلیدن)2و2-دی متیل پروپان-1و3-دی آمین (l3) و (n2e,n1e)- -n2,n1بیس(2-آمینو-3و5-دی بروموبنزیلیدن)پروپان-1و2-دی آمین (l4) سنتز شدند. سپس کمپلکس های اکسووانادیم آنها از واکنش لیگاند های مذکور با یون فلزی وانادیل سنتز و به وسیله طیف سنجی 1h nmr، ir، طیف سنجی جرمی، وزن سنجی حرارتی و مرئی-فرابنفش شناسایی شدند. همچنین پارامترهای سینتیکی کمپلکس ها ازمطالعات وزن سنجی حرارتی محاسبه شدند. با توجه به نتایج وزن سنجی حرارتی انجام شده، مشخص شد که پایداری حرارتی کمپلکس های وانادیل به صورت زیر می باشد: vol2(clo4)2 < vol4(clo4)2 < vol3(clo4)2 < vol1(clo4)2

در این تحقیق رفتار ژئوشیمیایی برهم کنش های co2-آب نمک طبیعی - سنگ کربناته بررسی شده است. در ابتدا جهت مشاهده تأثیر co2 بر آب نمک سازند، این گاز در فشار اتمسفری به آب نمک تزریق شد. نتایج نشان داد که در نتیجه تزریق، تنها ph محیط کاهش می یابد و هیچ رسوبی تشکیل نمی شود. در آزمایش های دیگری co2 در دما و فشار متفاوت (به ترتیب 50-70 درجه سلسیوس و psi 5/73-1100) به آب نمک و سنگ در یک ظرف استنلس استیل تزریق شد. نتایج نشان داد حضور co2 سبب انحلال نمونه سنگ و افزایش کاتیون های غالب سنگ در آب نمک می شود. به منظور ارزیابی تغییرات ایجاد شده در نمونه-ی سنگ استفاده شده در نتیجه واکنش های احتمالی (انحلال/رسوب)، خواص فیزیکی سنگ مانند تراوایی وتخلخل، قبل و پس از انجام آزمایش ها اندازه گیری شد. مقایسه تراوایی و تخلخل نمونه ها قبل و بعد از آزمایش ها نشان داد پس از تزریق co2، در همه ی نمونه ها به دلیل تشکیل رسوبات ثانویه در گلوگاه های سنگ متخلخل، تراوایی کاهش می یابد، با این وجود تخلخل در برخی از نمونه ها افزایش و در برخی دیگر کاهش یافته است. از آنجا که این واکنش ها سبب تغییر ساختار سنگ مخزن می شوند می توانند باعث بهبود یا کم شدن میزان تراوایی سنگ شوند. با کمک نتایج به دست آمده از واکنش های ژئوشیمیایی می توان به تغییرات تراوایی پی برد. این نتایج در تخمین دقیق نرخ تزریق و فشار تزریق گاز co2 بسیار موثر می باشند. با اطمینان از انجام این واکنش ها با گذشت زمان و کاهش میزان co2 تزریقی در سازند در نتیجه ی واکنش، می توان به ذخیره ی ایمن این گاز دست یافت.

لیگاندهای باز شیف چهاردندانه نامتقارن 4-] (2- هیدروکسی بنزیلیدن) آمینو[-3- (3-هیدروکسی-1- متیل-3-فنیل- آلیلیدن آمینو) (l2) و 4-] (2و3- دی هیدروکسی بنزیلیدن ) آمینو[-3- (1-متیل-3- اکسو-3- فنیل- پروپیلیدن آمینو)بنزوئیک اسید (l3) و 4-] (2و4- دی هیدروکسی بنزلیدن) آمینو[-3-(1-متیل-3- اکسو-3-فنیل پروپیلیدن آمینو)بنزوئیک اسید (l4) و 4-](5-برومو-2و3-دی هیدروکسی-بنزیلیدن)-آمینو[-3-(3-هیدروکسی-1-متیل-3- فنیل آلیلیدن آمینو)بنزوئیک اسید (l5) و 4- ](2-هیدروکسی -5-نیترو بنزیلیدن)-آمینو[-3-(3-هیدروکسی-1-متیل-3-فنیل آلیلیدن آمینو)بنزوئیک-اسید(l6)و 4-](2-هیدروکسی-3-متوکسی بنزیلیدن)-آمینو[-3-(3-هیدروکسی-1-متیل-3-فنیل آلیلیدن آمینو) بنزوئیک اسید (l7) سنتز شدند و به وسیله طیف سنجی ir،1h nmr و uv-vis شناسایی گردید .سپس کمپلکس های مس(??)، نیکل(??)، کبالت(??) و روی(??) آنها از واکنش لیگاند های مذکور، سنتز و به وسیله طیف سنجی ir و uv-vis شناسایی گردیدند. همچنین ثابت تشکیل کمپلکس ها با استفاده از داده های روش طیف سنجی در حلال دی متیل سولفوکسید، قدرت یونی ثابت یک مولار و دمای c ? 25 توسط روش آنالیز فاکتور کاهش مرتبه(rafa) محاسبه شدند. روند ثابت تشکیل برای کمپلکس ها بقرار زیر می باشد: cul < nil < col < znl روند ثابت تشکیل برای کمپلکس ها بر اساس لیگاندهای مختلف بقرار زیر می باشد: oh > ome > h > br > no2

وابستگی جذب زیستی یون مس به وسیلهی جلبک قهوه ای سارگاسوم با توجه به شاخصهای زمان، دما، ph ، دوز جاذب و غلظت ابتدایی یون فلز بررسی شد. برای این جاذب، بیشترین جذب در ?? دقیقه اول رخ داد. مطلوبترین دما در 54 درجه سانتیگراد و بهترین ph برای جذب در 6 یافت شد. همچنین سینتیک جذب، با مدل سینتیکی شبه درجه دوم همخوانی داشت. سه مدل همدمایی لانگمویر، فروندلیچ و تمکین مورد بررسی قرار گرفتند که از بین آنها مدل فروندلیچ بیشترین مطابقت را نشان داد. متغیرهای ترمودینامیکی نظیر ea ، ‡ ?h ‡ ، ?s و ‡ ?g در فرآیند جذب زیستی محاسبه گردید. در پایان به وسیلهی روش پاسخگویی سطح با استفاده از نرم افزار مینیتب ) minitab ( شرایط بهینه آزمایشگاهی برای جذب بدست آورده شد. همچنین تاثیر حضور یونهای کلسیم و منیزیم بر جذب یون مس بررسی گردید.

لیگاندهای باز شیف دو دندانه 4و´4-((1eو3zو5eو6e)-5-(بنزیل ایمینو)-3-هیدروکسی هپتا-1و3و6-تری ان-1و7ودیل) بیس(2-متوکسی فنول) (l1)، 4و´4-((1eو3zو5eو6e)-5-(4-متوکسی بنزیل ایمینو)-3-هیدروکسی هپتا-1و3و6-تری ان-1و7ودیل) بیس(2-متوکسی فنول) (l2)، 4و´4-((1eو3zو5eو6e)-5-(4-متیل بنزیل ایمینو)-3-هیدروکسی هپتا-1و3و6-تری ان-1و7ودیل) بیس(2-متوکسی فنول) (l3) و 4و´4-((1eو3zو5eو6e)-5-(4-کلروبنزیل ایمینو)-3-هیدروکسی هپتا-1و3و6-تری ان-1و7ودیل) بیس(2-متوکسی فنول) (l4) سنتز شدند و به وسیله طیف سنجی 1h nmr، ir و uv-vis شناسایی گردید. در ادامه کمپلکس¬های مس(??)، نیکل(??)، کبالت(??) و روی(??) لیگاند¬های مذکور، سنتز و به وسیله طیف سنجی ir و uv-vis شناسایی گردید. همچنین ثابت تشکیل کمپلکس ها با روش طیف سنجی در حلال دی متیل سولفوکسید، قدرت یونی ثابت یک مولار و دمای c ? 25 با استفاده از برنامه rafa محاسبه شدند.

سینتیک هر دو جلبک با مدل سینتیکی شبه درجه دوم همخوانی داشت. مدل های هم-دمایی لانگمویر، فروندلیچ، فروندلیچ - لانگمویر و تمکین مورد مطالعه قرار گرفتتند و داده-های آزمایشگاهی با مدل هم دمایی فروندلیچ هم خوانی داشت. طراحی آزمایش برای پیش-بینی نقش همزمان عوامل تأثیرگذار بر جذب به کمک روش پاسخگویی سطحی ترتیب داده شد.

ثابت تعادل واکنش تشکیل محصول اضافه شدن برخی کمپلکس های پنج کوئوردینه پورفیرین- کبالت (tpclpp, tpmepp, tpohpp)، به عنوان پذیرنده با مشتقات ایمیدازول (4-متیل ایمیدازول،ایمیدازول، 1-متیل ایمیدازول)، به عنوان دهنده در حلال های مختلف به روش طیف سنجی مرئی-ماورائ بنفش مورد مطالعه قرار گرفت. اثرات موقعیت های مختلف الکترونی و فضایی دهنده ها و پذیرنده ها در حلال متانول و دمای 25 درجه سانتیگراد از طریق مقایسه ثابت های تعادل، بررسی شدند. مقایسه ثابت های تعادل نشان داد که تمایل برهمکنش کمپلکس های پنج کوئوردینه پورفیرین کبالت، نسبت به یک دهنده خاص به صورت زیر است: tpclpp > tpmepp > tpohpp. همچنین ترتیب تمایل لیگاندهای ورودی نسبت به یک کمپلکس پورفیرین-کبالت خاص به این ترتیب است: 4-متیل ایمیدازول< ایمیدازول > 1-متیل ایمیدازول. اثر حلال های مختلف (دی متیل سولفوکسید، متانول، دی کلرومتان، استونیتریل و دی متیل فرمامید) نیز مورد مطالعه قرار گرفت که به دلیل تغییرات ناچیز در داده های طیفی در نظر گرفته نشدند.

ترکیبات باز شیف سه دندانه ی (e)-1-آمینو-2-((3-آمینو-2-هیدروکسی بنزیلیدین) آمینو) آنتراسن-10،9-دی-ان(hl1) و چهاردندانه ی 2،1-بیس(((e)-2- هیدروکسی بنزیلیدین)آمینو)آنتراسن-10،9- دی ان(h2l2)، 2،1- بیس-[(2-هیدروکسی-3-متوکسی-بنزیلیدین) آمینو]- آنتراکینون(h2l3)، 2،1- بیس-[(4،2- دی هیدروکسی بنزیلیدین) آمینو]- آنتراکینون(h2l4) از واکنش 2،1- دی آمینو آنتراکینون با مشتقات سالیسیل آلدهید سنتز شدند. این ترکیبات به وسیله ی روش های طیف سنجی 1h nmr، 13c nmr ، زیرقرمز و مریی – فرابنفش مورد شناسایی قرار گرفتند. سپس کمپلکس های نیکل(??) لیگاند های چهاردندانه سنتز و به وسیله ی تکنیک های طیف سنجی زیرقرمز و مریی- فرابنفش شناسایی گردیدند. همچنین ثابت تشکیل کمپلکس های حاصل از برهمکنش لیگاندهای چهاردندانه با یون های فلزی مس(??)، نیکل(??)، کبالت(??) و روی(??) لیگاند های به روش تیتراسیون در حلال دی متیل سولفوکسید در دمای c ? 25 مورد مطالعه قرار گرفتند و پردازش داده ها با برنامه ی رافا انجام گرفت. روند ثابت های تشکیل برای یون های فلزی مختلف به قرار زیر می باشد: cu2+ < ni2+ < co2+ < zn2+ ترتیب ثابت های پایداری برحسب لیگاندهای مختلف نیز به قرار زیر بدست آمده است: h2l4(4- oh) < h2l3(3- och3) < h2l2(h)

الگوریتم پسرو-پسرو یک ابزاری برای پیدا کردن مینیمم مجموع دو تابع محدب در فضاهای هیلبرت می باشد. ما در این پایان نامه این ساختار را به فضاهای آدامار تعمیم خواهیم داد و همگرایی یک نوع تلرانس-خطای الگوریتم پسرو-پسرو را اثبات می کنیم.

اثرات کاتالیزوری متالوپورفیرین ها و استخلافهای گوناگون آنها در سنتز کینوکسالین ها در شرایط مختلف مطالعه شدند. پورفیرین فلزات مختلف تهیه و در واکنش تهیه کینوکسالینها بررسی شدند که نتایج نشان دادند، ترکیب کبالت پورفیرین بازده بیشتری را نشان می دهد. بررسی پورفیرین های استخلاف دار کبالت نشان داد که کمپلکس کبالت پورفیرین با استخلاف متوکسی (ome) بهترین بازده زمانی و پیشرفت واکنش را نشان داد. با بررسی اثر حلالهای مختلف بر پیشرفت واکنش، مشخص شد که حلال 3 :1 آب و اتانول بازده بهتری نسبت به بقیه نشان داد. سیستم بهینه شده با حلال، پورفیرین و مقادیر مختلف کاتالیزور برای سنتز مشتقات مختلف کینوکسالینها مورد استفاده قرار گرفتند. مطالعه واکنشها نشان داد که استخلافهای کشنده بر روی دی آمین بازده کمتری نسبت به استخلافهای دهنده دارند. همچنین دی آمینهای خطی نسبت به دی آمینهای آروماتیک سرعت واکنش کمتری را نشان می دهند.همچنین برای مطالعه سنتز کینوکسالین ها در شرایط بدون حلال، از متالوپورفیرین نشانده شده بر سطح سیلیکا(cotpohpcl) استفاده گردید که از بازده و زمان واکنش بهتری نسبت به کاتالیزور تنها در شرایط حلال برخوردار بود.

تعدادی از لیگاندهای باز شیف سه دندانه جدید، n- سالیسیلیدین - 2 - ایمینومتیل پیریدین (sal-mepy-h) ، (3-ome -sal-mepy-h) ، (4-ome-sal-mepy-h)، (5-ome-sal - mepy-h)، (5-br-sal - mepy-h)، (5-no2-sal- mepy-h) و n-سالیسیلیدین–۲-ایمینواتیل پیریدین (sal- etpy-h)، (3- ome -sal- etpy-h)، (4-ome - sal- etpy-h)،(5-ome - sal- etpy-h) ، (5-br - sal- etpy-h)، (5-no2 - sal - etpy-h)و کمپلکسهای in(iii), ga(iii), al(iii), fe(iii) آنها سنتز و به وسیله روش های آنالیز عنصری، طیف سنجی1hnmr, uv-vis ,ir و طیف سنجی جرمی شناسایی شد. به علاوه، ثابت تشکیل کمپلکس به طریقه طیف سنجی بررسی شد. روند ثابت تشکیل برای لیگاندهای سه دندانه بعنوان دهنده و m(iii) بعنوان پذیرنده با توجه به فاکتور های الکترونیکی و فضایی به صورت زیر تغییر می کند: 5-ome > 5-h > 5-no2 > 5-br 5-ome > 4-ome > 3-ome ثابت تشکیل برای یک لیگاند در مقابل فلزات مختلف (in3+, ga3+, al3+ ,fe3+) مطابق روند زیر تغییر می کند: al < ga ≤ fe < in فعالیت ضد سرطان کمپلکسهای al3+ ، ga3+ و in3+ با لیگاند های سه دندانه در مقابل چهار سل مختلف ارزیابی شده که اثرات ضد سرطان متوسطی را نشان می دهند. ga(sal-mepy)2clo4 در همه سل ها و ga(5-br-sal-etpy)2clo4 در سل raji اثر ممانعت رشد خوبی را نشان می دهند. بعلاوه، تعدادی از لیگاندهای بازشیف چهار دندانه جدید،n ،n -بیس(سالیسیلیدین)-۲- آمینو بنزیل آمین (sal–2 - abzah2)، (5 - ome - sal - 2 - abzah2)، (5-no2-sal-2-abzah2) و (5-br-sal-2-abzah2)و کمپلکسهایmn(ii), zn(ii), cu(ii), co(ii) آنها سنتز و به وسیله روش های آنالیز عنصری، طیف سنجی1hnmr, uv-vis ,ir و طیف سنجی جرمی شناسایی شد. ثابت تشکیل کمپلکس به طریقه طیف سنجی بررسی شد. روند ثابت تشکیل برای لیگاندهای چهار دندانه بعنوان دهنده و m(ii) بعنوان پذیرنده با توجه به فاکتور های الکترونیکی به صورت زیر تغییر می کند: 5-ome > 5-h > 5-br > 5- no2 ثابت تشکیل برای یک لیگاند در مقابل فلزات مختلف (zn2+, cu2+, co2+ ,mn2+) مطابق روند زیر تغییر می کند: mn < zn < co < cu بعلاوه، ثابت تعادل و پارامترهای ترمودینامیکی به روش طیف سنجی برای تشکیل ترکیب اضافی 1 : 1 [co(chel)] بعنوان پذیرنده و pbu3 و pph2me بعنوان دهنده در دی کلرو متان و در دماهای مختلف اندازه گیری شد. روند ثابت تعادل کمپلکسهای چهار دندانه کبالت (ii) در مقابل یک دهنده فسفینی بصورت زیر است: co[5-ome-sal-2-abza] > co[sal-2-abza] > co[5-br-sal-2-abza] > co[5-no2-sal-2-abza] روند دهنده فسفینی در برابر یک کمپلکس باز شیف کبالت (ii) بصورت زیر است: pbu3 > pph2me

سینتیک جانشینی یون کلرید در کمپلکس ترانس -دی کلروبیس (اتیلن دی آمین) کبالت پرکلرات به وسیله پنج باز آلی (دی اتیل آمین، تری اتیل آمین، بنزن آمین،ترشیوبوتیل آمین، پروپیل آمین نرمال) در حلال دی متیل استامید در قدرت یونی 80 درصد مولار بررسی شده است . با رسم منحنی ایرینگ به وسیله اندازه گیری ثابت سرعت سیینتیکی در چند دمای مختلف پارامترهای آنتالپی و آنتروپی اکتیواسیون نیز محاسبه شده است . پارامرهای اکتیواسیون برای مسیر درجه دو بر یک خط ایزوسنتیک خوب می افتد. منحنیهای خطی kobs بر حسب غلظت بازآلی، مقادیر منفی بزرگ s2 و گستردگی مقادیر k2 یک مکانیسم تجمعی را پیشنهاد می کند. از مقایسه ثابتهای سرعت واقعی ks(m-1s-2) تمایل هسته گرایی بازهای آلی در مقابل کمپلکس ترانس -دی کلروبیس (اتیلن دی آمین) کبالت پرکلرات به ترتیب زیر میباشد. پروپیل آمین نرمال<ترشیوبوتیل آمین<بنزیل آمین<تری اتیل آمین<دی اتیل آمین.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.