در این پایان نامه به الیگوتیوفن ها به عنوان یکی از پلیمرهای رسانا توجه شده است و تاثیر بستن انتهای زنجیره ی الیگوتیوفن ها با استخلاف فنیل، بر خواص ساختاری و الکترونی آن ها بررسی شده است. ساختار کلیه الیگومرهای مورد مطالعه در سطح نظری dft-b3lyp/6-31g** بهینه گردیده است. نتایج محاسبات روی ساختار الیگوتیوفن ها نشان می دهد که الیگوتیوفن های بسته شده با فنیل زوایای پیچشی کوچکتری داشته و ساختار آن ها به مسطح نزدیک می شود. طول پیوندهای یگانه و دوگانه ی سیستم مزدوج الیگوتیوفن های بسته شده با فنیل به هم نزدیک تر بوده و از نظر ساختاری شرایط مناسب تری را برای عدم استقرار بار الکتریکی نشان می دهند. شکاف انرژی در الیگوتیوفن های بسته شده با فنیل در مقایسه با الیگومرهای متناظر کاهش نشان می دهد که موجب تسهیل انتقال بار در زنجیره ی الیگومری می گردد. نتایج سرعت تزریق حامل بار نشان می-دهد که سرعت تزریق الکترون و حفره در الیگوتیوفن های بسته شده با فنیل بیشتر از الیگوتیوفن-های متناظر می باشد. توزیع چگالی اسپین در طول زنجیره ی مزدوج الیگوتیوفن های بسته شده با فنیل تغییرات کمتری دارد که منجر به عدم استقرار بهتر بار در طول زنجیره ی مزدوج می گردد. مطالعات روی خصوصیات الکترونی الیگومرها نشان داد که با افزایش طول زنجیره ی الیگومری، ویژگی های مربوط به رسانایی این دسته از مواد بهبود می یابد. همچنین نتایج نشان داد تاثیر بستن انتهای زنجیره ی الیگومرها با فنیل، با افزایش طول زنجیره ی الیگومری کاهش می یابد.

در این تحقیق، ساختار مولکولی، فرکانس های ارتعاشی و جا به جا یی شیمیایی 1hnmr n- سالیسیلیدین آنیلین (nsa) ، با استفاده از محاسبات نظریه ی تابعی چگالی (dft) ، مورد بررسی قرار گرفت و سپس نتایج حاصل با مقادیر محاسبه شده در 2- ایمینو متیل فنول (2imp) ، مقایسه گردید. اثر گروه فنیل بر روی قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی ، با استفاده از تجزیه و تحلیل اوربیتال پیوند طبیعی (nbo)، مطالعه شد. طیف های ir، raman وnsa و دوتره شده ی آن، به طور مشخص تعیین شد و سپس با نتایج محاسباتی مقایسه شد. نتایج آنالیز nboنشان داد که تأثیر الکترون کشندگی گروه فنیل قدرت پیوند هیدروژنی را کاهش و اثرات فضایی قدرت این پیوند را افزایش می دهد، بنابراین قدرت پیوند هیدروژنی nsa اندکی ضعیف تر از 2imp است.

در این تحقیق، ساختار مولکولی، فرکانس های ارتعاشی و جا به جا یی شیمیایی 1hnmr 2-هیدروکسی-5-نیتروبنزآلدهید (2h5n) و 2 -هیدروکسی- پروپیوفنون (ohpp) با استفاده از محاسبات نظریه ی تابعی چگالی (dft) مورد بررسی قرار گرفت و سپس نتایج با مقادیر محاسبه شده در 2- هیدروکسی بنز آلدهید (ohba) مقایسه گردید. اثر گروه نیترو و متیل بر روی قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی ، با استفاده از تجزیه و تحلیل اوربیتال پیوند طبیعی (nbo) مطالعه شد. نسبت فرکانس های ارتعاشی ?oh/?od و?oh/?od محاسبه شده برای ترکیب 2h5n به ترتیب، 2368/3248 و 578/788 و برای ترکیب ohpp به ترتیب، 2340/3209 و 598/813 است، که با نتایج ساختاری محاسبه شده و جا به جایی شیمیایی پروتون در توافق خوبی هستند. نتایج آنالیز nboنشان داد که در ترکیب 2h5n، اثر الکترون کشندگی گروه نیترو، را کاهش ولی اثر رزونانس قدرت این پیوند را افزایش می دهد، در ترکیب ohpp ، قدرت این پیوند به دلیل اثر الکترون دهندگی گروه متیل همراه با اثرات فضایی نسبت به ohba افزایش یافت.

در این تحقیق، ساختار مولکولی، فرکانس های ارتعاشی، جابه جایی شیمیایی پروتون و آنالیز ماهیت پیوند هیدروژنی برای مشتقات سا لیسیل آلدهید (sa) با استفاده از محاسبات نظریه ی تابعی چگالی (dft) و نظریه ی کوانتومی اتم ها در مولکول (qtaim) برای مطالعه ی قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی محاسبه شد. سپس نتایج به دست آمده با مقادیر محاسبه شده در سالیسیل آلدهید برای بررسی اثرات برخی استخلاف ها بر روی قدرت پیوند هیدروژنی مقایسه گردید. همچنین بستگی بین برخی از پارامترهای ساختاری، طیفی و پیوندی مربوط به پیوند هیدروژنی برای این ترکیبات بررسی شد. محاسبات aim نشان داد که برای saو مشتقات آن، لاپلاسین دانسیته ی الکترون (?2bcp) و دانسیته‎‎ی انرژی الکترونی کل (hbcp) در نقطه ی بحرانی پیوند o•••hبه ترتیب دارای مقادیر منفی و مثبت است (?2bcp <0 و >0 hbcp) بنابراین این ترکیبات دارای پیوند هیدروژنی متوسط‎اند. محاسبات ساختاری و طیفی نشان داد ترکیب 6-نیترو سالیسیل آلدهید،6nsa ، با گروه no2 در موقعیت متا نسبت به گروه oh و ترکیب 2-هیدروکسی بنزویل آلدهید،2hbb ؛ با اتم br در مجاورت گروه کربونیل به ترتیب قوی ترین و ضعیف ترین پیوند هیدروژنی را نسبت به sa دارا هستند. نتایج، همبستگی خطی خوبی بین انرژی پیوند هیدروژنی و دانسیته ی الکترونی در نقطه ی بحرانی پیوند o•••h با مقدار 995/0= r2و یک رابطه ی خطی بین فرکانس ?oh،?od با جا‎به‎جایی شیمیایی پروتون با 925/0=r2 نشان می دهد.

چکیده در این تحقیق به کمپلکس بیس (سالیسیلیدن آنیلین) روی(ii) [zn(saa)2]، که یکی از کمپلکس های بازهای شیف می باشد توجه شده است. این کمپلکس کاربرد بسیار عمده ای در دیودهای نور افشان آلی (oleds) دارد. ساختار مولکولی و فرکانس های ارتعاشی کمپلکس [zn(saa)2] به وسیله‎ی نظریه ی تابعی چگالی و در سطح نظری b3lyp و مجموعه های پایه ی lanl2dz، 6-31g** و 6-311g** محاسبه شد و ساختار هندسی بهینه شده با داده های x-ray مورد مقایسه قرار گرفت. نتایج نشان داد پارامترهای هندسی بهینه شده در سطح b3lyp/6-311g** به خوبی توصیف می شوند. فرکانس های ارتعاشی محاسبه شده نیز با مقادیر تجربی آن ها مقایسه شد که این مقایسه، تفاوت کمی بین مقادیر تجربی و مقادیر نظری را نشان داد. سپس اثر جانشینی گروه های مختلف در موقعیت پارای حلقه ی آنیلین بر روی خواص ساختاری و فرکانس های ارتعاشی اتصالات لیگاند به فلز مورد مطالعه قرار گرفت. این گروه‎های جایگزین شده شامل گروه های الکترون دهنده و الکترون کشنده از قبیل n(ch3)2، och3، ch3، cn و no2 هستند. تحقیقات نشان داد که تفاوت الکترونگاتیوی گروه های جانشین شده می تواند خواص اسپکتروسکوپی و خواص ساختاری وابسته به کمپلکس را تحت تاثیر قرار دهد. مطابق با توانایی دهندگی گروه های جایگزین شده که به صورتn(ch3)2> och3> ch3> h> cn> no2 است، سطوح انرژی homo و lumo، فرکانس های ارتعاشی پیوند zn-n و نیز جا به جایی قرمز در طیف uv-vis افزایش یافته است. متناسب با این تغییرات ایجاد شده در کمپلکس [zn(saa)2] با قرار گیری استخلاف ها، میزان کارایی هریک از کمپلکس های تشکیل شده در oledها متفاوت شد. کلمات کلیدی: نظریه ی تابعی چگالیdft))، کمپلکس سالیسیلیدن آنیلین روی [zn(saa)2]، خواص ساختاری، فرکانس های ارتعاشی، سطوح انرژی homo و lumo، طیف .uv-vis

در این تحقیق، قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی (4-سالیسیلیدن ایمینو) بنزو-15-کرون-5 (4seb15-c-5)، به وسیله محاسبات تئوری تابعی چگالی (dft) ، نظریه کوانتومی اتم¬ها در مولکول ((qtaim و تجزیه و تحلیل اوربیتال¬ پیوند طبیعی (nbo) مورد بررسی قرار گرفت.ترکیب 4seb15-c-5 در سطح /6-311++g** b3lyp بهینه شد و نتایج مربوط به ساختار مولکولی، فرکانس¬های ارتعاشی، جا¬به¬جا¬یی شیمیایی 1hnmr و توپولوژی مربوط به نقطه بحرانی پیوند n•••h با پارامترهای نظیر در مولکول¬های n-سالیسلیدن آنیلین (san ) مقایسه شد. پارامترهای ساختاری نشان ¬داد که اثر عمده استخلاف 15-کرون-5 بر روی نیتروژن حلقه آنیلین در 4seb15-c-5 کوتاه¬تر¬¬ شدن جزئی فاصله¬ی h•••n و بلند شدن طول پیوند o-h در مقایسه با مقادیر مشابه در san است. مقدار ?h پروتون پیوند o-h در ترکیب 4seb15-c-5 نسبت به san به میزان ppm 96/0 به میدان¬ پایین¬تر جا¬به¬جا می¬شود. نتایج aim برای این ترکیبات نشان داد که گستره نسبت ?vc/gc بین 1 و 2 و مقدار hb در نقطه بحرانی پیوند n•••h منفی است بنابراین طبیعت پیوندهیدروژنی n•••h برای این ترکیبات جزئی کووالانسی است. همچنین لاپلاسی چگالی الکترونی، ?2?b، چگالی انرژی کل، hb، در نقطه بحرانی پیوند n•••h ترکیبات4seb15-c-5 و san به ترتیب دارای مقادیر مثبت و منفی است در نتیجه این ترکیبات به عنوان سیستمی که دارای پیوند هیدروژنی متوسط است طبقه بندی می¬شود.. مقایسه ساختارمولکولی، طیف¬های ارتعاشی و نتایج aim در ترکیب 4seb15-c-5 ، با همین نتایج در sanترتیب زیر را در مورد قدرت پیوند هیدروژنی نشان می¬دهد: 4seb15-c-5 > san

چکیده در این تحقیق، قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی 1و5-دی هیدروکسی آنتراکینون(1,5dha) ، با استفاده از محاسبات نظریه ی تابعی چگالی (dft) ، تئوری اتم ها در مولکول (aim) و آنالیز اوربیتال طبیعی پیوند (nbo) مورد بررسی قرار گرفت. بهینه سازی ساختارها و مشاهده ی فرکانس های ارتعاشی در سطح b3lyp/6-311++g** انجام شد. نتایج ساختاری، فرکانس پیوند o•••h، جابه جایی شیمیایی پروتون انولی و خواص توپولوژیکی ترکیب 1,5dha در نقطه ی بحرانی پیوند oh با پارامترهای مشابه ترکیبات 1و8-دی هیدروکسی آنتراکینون (1,8dha)، 1-هیدروکسی آنتراسن 9(10h-)-اون (1ha) و 2-هیدروکسی بنزآلدهید (2hb)، مقایسه شد. خواص نوری غیر خطی (nlo)، ممان دو قطبی، قطبش پذیری، فوق قطبش پذیری و سطوح اوربیتال های مولکولی مرزی (fmos) ترکیب 1,5dha نیز محاسبه شده است. با توجه به نتایج حاصل از محاسبات aim، پیوند هیدروژنی درون مولکولی در این ترکیبات دارای ماهیت جزئی کووالانسی می باشد و این ترکیبات در دسته ی سیستم های دارای پیوند هیدروژنی متوسط قرار می گیرند. مقایسه ی ساختارهای مولکولی، طیف های ارتعاشی و نتایج aim در ترکیبات 1,5dah، 1,8dah، 2hb و 1ha روند زیر را در قدرت پیوند هیدروژنی آن ها نشان می دهد: 1ha> 1,5dha> 1,8dha> 2hb پارامترهای مرتبط با خاصیت nlo نشان می دهد که مولکول 1,5dha یک ترکیب مفید دارای خاصیت nlo به شمار نمی آید اما مولکول های 1,8dha و 2hb ترکیبات خوبی در این زمینه محسوب می شوند. بررسی اوربیتال های مولکولی مرزی نشان می دهد که نرمی ترکیبات 1,5dha، 1,8dha، 1ha و 2hb به ترتیب کاهش پیدا می کند. گپ انرژی کوچک مربوط به اوربیتال های homo و lumo در ترکیبات ذکر شده نشان از واکنش پذیری بالای این ترکیبات دارد. واژه های کلیدی: 1و5-دی هیدروکسی آنتراکینون (1,5dha)، پیوند هیدروژنی درون مولکولی، نظریه ی تابعی چگالی (dft) ، تجزیه و تحلیل اوربیتال پیوند طبیعی (nbo)، تئوری اتم ها در مولکول (aim)، خاصیت نوری غیر خطی (nlo)، اوربیتال های مولکولی مرزی (fmos).