تیوزانتون ها یک دسته از ترکیبات مهم در شیمی آلی و همچنین در طبیعت می باشند. کاربردهای زیادی برای این دسته از ترکیبات ذکر شده است. یکی از کاربردهای این ترکیبات استفاده به عنوان دارو از جمله داروهای ضد سرطان، ضد قارچ، ضد باکتری و ضد حساسیت می باشند. علاوه بر این زانتون ها وتیوزانتون ها دارای خواص نوری وبیولوژیکی می باشند و به عنوان آغازگرنوری در فرآیندهای فتوشیمیایی به کار می روند. در این پژوهش تعدادی از مشتقات آمینو تیوزانتون و آمیدو تیوزانتون جدید سنتز شد که با توجه به اینکه این ترکیبات دارای یک قسمت تیوزانتونی و یک قسمت آمینی و آمیدی می باشد می توان خواص جدیدی از این ترکیبات انتظار داشت. از جمله اینکه این ترکیبات دارای فلورسانس فوق العاده شدیدی می باشند و برای استفاده در شیمی تجزیه مفید می باشند. همچنین به عنوان آغاز کننده نوری در فرآیند فتوشیمیایی استفاده می شود. لذا سعی شد تا با استفاده از واکنش تراکمی بین تیوسالیسیلیک اسید و انواع استامیدهای آروماتیک در حضور اسید سولفوریک با راندمان بالا، مشتقات گوناگون استامیدوتیوزانتون سنتز شود. در مرحله بعد با استفاده از هیدرولیز در حضور اسید سولفوریک و حلال اتانول ترکیبات آمینوتیوزانتون سنتز گردید. ما توانستیم استامیدوتیوزانتون ها را طی یک مرحله سنتز کنیم و در مرحله بعد آن ها را به آمین مربوطه هیدرولیز نماییم ترکیبات سنتز شده جدید بوده و سنتزی برای آن ها گزارش نشده است. این ترکیبات پایه ای برای سنتز ترکیبات جدیدتر با خواص جدید می باشند.

در بخش اول این پروژه از دیدگاه مهندسی کریستال که به عنوان یک زمینه ی تحقیقاتی در حال رشد در شیمی مدرن محسوب می شود، کمپلکس های هالید جیوه (ii) با لیگاند انعطاف پذیر کربوکسامیدی (l1 = n-(2-پیرازین)-تیوفن-3– استامید) سنتز شده و ساختار کریستالی آن ها بوسیله روش پودر برای کمپلکس 2 ، [hgbr2(l1)2]، و تک کریستال برای لیگاند آزاد l1 و کمپلکس های 1، [hgcl2(l1)2] و 3، [hg2i4(l1)2]، تعیین گردید. با بررسی ترکیبات به دست آمده، مشخص گردید که در مرحله ی نخست پیوندهای هیدروژنی کلاسیک n–h•••n/o نقش موثری در شکل گیری ساختار کریستالی ایفا می کنند. پس از آن با توجه به حضور گروه ch2 و انعطاف پذیری لیگاند، در تمامی ساختارها، برهمکنش های ch/? حاصل از جهت گیری حلقه های تیوفن و/یا گروه ch2 نسبت به حلقه های تیوفن دیگر، سبب ایجاد سینتون تکرارپذیر ch/? می گردد. حضور این سینتون تکرار پذیر همراه با سایر برهمکنش ها در پایداری ساختار کریستالی نقش موثری ایفا می کند. در ادامه به منظور بررسی اثر موقعیت استخلاف بر روی حلقه ی تیوفن و در نتیجه برهمکنش های ch/?، لیگاند l2 (n-(2-پیرازین)-تیوفن-2– استامید) همراه با کمپلکس های هالید جیوه (ii) ([hgcl2(l2)2]، 4، [hgbr2(l2)2]، 5، [hgi2(l2)2]، 6) سنتز گردید. در این میان لیگاند آزاد l2 و کمپلکس 4 به صورت پودری بوده و در نتیجه با استفاده از داده های پراش اشعه x از نمونه ی پودری تعیین ساختار انجام گردید در حالیکه کمپلکس های 5 و 6 در این سری با روش تک کریستال آنالیز شدند. با مقایسه ساختارهای به دست آمده با ساختارهای سری لیگاند l1، مشخص گردید که تعویض موقعیت استخلاف بر روی حلقه تیوفن و در حضور لیگاند انعطاف پذیر، تغییرات ویژه ای بر روی برهمکنش های ch/? و همچنین فرمت منطقه انباشتگی تیوفن در ساختار انباشته کریستالی ایجاد کرده است. دراین راستا مطالعات آماری پایگاه csd بر روی برهمکنش های ch/? روش قابل اعتمادی برای بررسی شواهد ساختاری به دست آمده می باشد. در بخش دوم این پروژه، تعیین ساختار ترکیب mom به عنوان مهارکننده ی آنزیم فسفودی استراز 3 ب (pde3b) با استفاده از داده های پراش اشعه x با تفکیک پذیری بالا از نمونه ی پودری انجام گردید. از آنجا که طراحی مهارکننده های آنزیم شدیداً وابسته به پیش بینی صحیح میزان رغبت یک مهارکننده (لیگاند) نسبت به آنزیم هدف می باشد، روش تئوری داکینگ به عنوان یک روش منطقی و مورد اطمینان در این زمینه، به طور وسیعی مورد استفاده قرار می گیرد. با توجه به حساسیت محاسبات داکینگ به کنفورماسیون لیگاند ورودی، در این مرحله با استفاده از ساختار تعیین شده ترکیب مهارکننده ی آنزیم pde3b بوسیله روش پودر، به عنوان منبع ورودی درآنالیز داکینگ، نتایج با منبع ورودی معمول ساختار لیگاند (روش های تئوری) مقایسه گردیده و معرفی شد. بر اساس تخمین میزان بازدارندگی آنزیم به صورت تجربی (ic50) در مقایسه با نتایج آنالیز داکینگ برای میزان رغبت اتصال لیگاند به آنزیم (ki)، نشان داده شد که تفاوت در منبع ورودی لیگاند، مقادیر ki را تحت تاثیر خود قرار داده به طوری که ساختار به دست آمده از روش پودر نتیجه نزدیک تری به مقدار تجربی ic50 به دست می دهد.

در بخش تجربی این پروژه با رویکرد مهندسی کریستال نسبت به سنتز و شناسایی ساختار لیگاند کربوکسامیدی l (n- (2-پیرازین)- تیوفن-2-کربوکسامید) و کمپلکس های سری هالید جیوه (ii) این لیگاند اقدام گردید. بررسی ساختارهای ابرمولکولی این ترکیب ها نشان می دهد که تشکیل پیوند های هیدروژنی کلاسیک n-h...n و برهم کنش های غیرکووالانسی ضعیف π...π (در مورد لیگاند آزاد l) و c-h...π (در کمپلکس های 2 و 3) بین حلقه های آروماتیک، نقش مهمی را در شکل گیری اسکلت ساختاری و فرایند خود تجمعی ساختارهای کریستالی ایفا می کند. هم چنین به منظور بررسی اثر حذف گروه ch2، نحوه ی انباشتگی ساختار کریستالی سری ترکیب های کئوردیناسیونی، بر پایه ی لیگاند با انعطاف پذیری محدود (l) و لیگاند های بطور کامل انعطاف پذیر مربوطه (´l،˝l) n-(2-پیرازین)- تیوفن-n-استامید (3 و2=n)) مقایسه شده و بر نقش مهم اثر مشارکتی برهم کنش های غیرکووالانسی ضعیف مانند c-h...π و π...π در انباشتگی ساختارهای ابرمولکولی تأکید گردید. در بخش تئوری این پروژه، با کمک روش های محاسباتی بهینه شده، نسبت به بهینه سازی کامل ساختار لیگاند l و لیگاند حاوی گروه ch2 (´l) و کمپلکس های آن ها اقدام گردید و سپس ویژگی های ارتعاشی و الکترونی این ترکیب ها مورد ارزیابی قرار گرفت. نتایج به دست آمده در فاز گازی محاسباتی، نشانگر نقش مهم برهم کنش های بین مولکولی، بویژه c-h...π، بر هندسه ی این ترکیب ها می باشد. هم چنین محاسبه ی انرژی برهم کنش های موجود در گونه های مختلف ساختار لیگاند آزاد l، به روشنی بر نقش برجسته ی برهم کنش های π...π بین حلقه های تیوفنی در پایداری ساختار کریستالی این ترکیب تأکید می کند.

در این پروژه تلاش شد تا با سنتز لیگاند کربوکسامیدی n-(2-پیرازین)-¬فوران-2-کربوکسامید (l1) حاوی حلقه¬های آروماتیک فوران و پیرازین به بررسی تاثیر برهم¬کنش¬های بین مولکولی این حلقه¬ها در انباشتگی ساختار کریستالی پرداخته شود. در ادامه با سنتز و بررسی ساختار کمپلکس¬های سری هالید جیوه(??) شامل (1) [hgcl2(l1)] و [hgbr2(l1)] (2)و [hgi2(l1)2] (3)، برهم¬کنش¬های مربوطه در ساختارهای کریستالی مورد بررسی قرار گرفت. نتایج نشان داد که در ساختار کریستالی لیگاند کربوکسامیدی l1، برهم¬کنش¬های n-h…n، c-h…? و ?...? نقش مهمی در انباشتگی و پایدارکنندگی ساختار کریستالی داشته و به طور جالب توجهی این نحوه¬ی انباشتگی در ساختار کمپلکس¬های هم ساختار 1 و 2 تکرار گردیده است. در ادامه با توجه به اهمیت مطالعات سیستماتیک در مهندسی کریستال، سعی شد تا با تغییر موقعیت استخلاف حلقه-ی فوران، برهم¬کنش¬های ایجاد شده و نحوه¬ی انباشتگی ساختار لیگاند کربوکسامیدی و کمپلکس¬های هالید جیوه(??) آن مورد بررسی قرار گیرد. در این راستا لیگاند n-(2-پیرازین)-¬فوران-3-کربوکسامید (l2) (با جا به جایی استخلاف از موقعیت 2 به 3) و کمپلکس¬های سری هالید جیوه(??) شامل [hgcl2(l2)](4)، [hgbr2(l2)] (5) و [hgi2(l2)2] (6) تهیه گردید. در این سری، نتایج آنالیز پراش اشعه¬ی ایکس پودری در مورد کمپلکس 4 و آنالیز پراش اشعه¬ی ایکس تک کریستال در مورد کمپلکس 5 نشان داد که این دو کمپلکس مانند سری قبل، هم ساختار بوده و به صورت زنجیرهای پلیمری یک بعدی تشکیل می¬شوند. نکته¬ی جالب توجه این که نحوه¬ی پلیمر شدن و چیدمان لیگاند در زنجیره¬ی پلیمری با کمپلکس¬های سری اول (لیگاند l1) متفاوت بود. افزون بر این در کمپلکس¬های لیگاند l2 تفاوت-هایی در برهم¬کنش¬های ایجاد شده به کمک حلقه¬های آروماتیک نسبت به کمپلکس¬های مترادف لیگاند l1 نیز مشاهده شد که به عنوان نمونه می¬توان به حذف برهم¬کنش ?…? بین حلقه¬های فوران و تغییر پارامترهای برهم¬کنشی c-h…o و همچنین تشکیل منطقه¬ی انباشتگی شامل حلقه¬های فوران به وسیله¬ی برهم¬کنش مذکور در سه کمپلکس 4، 5 و 6 اشاره کرد. به طور کلی می¬توان گفت که با تغییر موقعیت استخلاف حلقه¬ی فوران، تمایل حلقه¬ی پیرازین برای تشکیل برهم¬کنش c-h…? با مرکز این حلقه کاهش پیدا کرده و از طرف دیگر تمایل حلقه¬ی فوران برای تشکیل منطقه¬ی انباشتگی فورانی و شرکت در برهم¬کنش¬های c-h…o و c-h…? با حلقه¬های مشابه افزایش پیدا می¬کند. کمپلکس¬های 3 و 6 هم ساختار بوده و بر خلاف دیگر کمپلکس¬های لیگاند l1 و l2 به صورت مونومری تشکیل شدند. از این رو تفاوت¬های آشکاری در نحوه¬ی انباشتگی آن¬ها نسبت به سایر کمپلکس¬ها مشاهده شد که می¬توان آن را به اثر آنیون همراه مربوط دانست.

در این پروژه با رویکرد مهندسی کریستال، لیگاند انعطاف پذیر n-(فوران-2-ایل متیل)پیرازین2-کربوکسامید (l) طراحی و سنتز شده و با استفاده از طیف سنجی¬های ir و nmr و تجزیه¬ی عنصری شناسایی شد. در ادامه با تهیه¬ی تک کریستال مناسب از ترکیب بدست آمده و انجام آنالیز کریستالوگرافی پراش پرتوی x، ساختار مولکولی و کریستالی ترکیب مورد بررسی قرار گرفت. آنالیز سطوح هیرشفلد و مطالعات آماری پایگاه csd در رابطه با برهم¬کنش¬های بین مولکولی نشان داد که برهم¬کنش¬های ضعیف برپایه¬ی ?، نقش مهمی در پایداری ساختار کریستالی لیگاند ایفامی کنند. سپس کمپلکس¬های هالید جیوه (ii) [hgcl2(l)] (1) و [hg3br6¬(l)2] (2) سنتز شد و با استفاده از آنالیز کریستالوگرافی پراش پرتوی x، ساختارهای مولکولی و کریستالی این کمپلکس¬ها مورد بررسی قرار گرفت. به طور جالب توجهی ساختار مولکولی ترکیب 1 به طور همزمان دارای دو صورت¬بندی متفاوت (سین و آنتی) از لیگاند بوده که به دلیل وجود بی¬نظمی به ترتیب با فاکتور اشغال شدگی 80% و 20% در ساختار کریستالی مشاهده می¬شود. در صورت¬بندی سین، ساختار کمپلکس به صورت پلیمر یک بُعدی بوده که در آن حوزه¬ی کئوردیناسیون فلز جیوه به صورت هرم باقاعده¬ی مربع است. این در حالی است که در صورت¬بندی آنتی، ترکیب حاصل دارای ساختار پلیمر دو بُعدی بوده که هندسه¬ی کئوردیناسیون فلز جیوه در آن به صورت هشت وجهی است. در ساختار کریستالی کمپلکس 2، یک زنجیره¬ی پلیمری یک بُعدی از جیوه (ii) برمید به همراه لیگاند ایجاد شد که فلز جیوه در این زنجیره، دو هندسه¬ی کئوردیناسیونی متفاوت به صورت هرم با قاعده¬ی مربع و هشت وجهی را نشان می دهد. با استفاده از نتایج آنالیز سطوح هیرشفلد مشخص گردید که سهم ارتباط¬های بین اتمی در نمودارهای اثر انگشتی تفکیک شده برای سه ساختار l و کمپلکس¬های 1 و 2 با توجه به انعطاف پذیری ساختار لیگاند، تحت تأثیر برهم¬کنش¬های متفاوت تغییر کرده است. هم چنین افزایش اندازه¬ی آنیون همراه در کمپلکس های فلزی، سبب افزایش سهم برهم¬کنش¬های برپایه¬ی هالوژن می گردد.

مدل سازی و تحلیل داده های بقا از جنبه های مهم علم آمار بشمار می رود که دارای کاربردهای وسیع و گسترده در بسیاری از علوم مختلف می باشد. توزیع گاوسی معکوس تعمیم یافته از جمله توزیع هایی است که در تحلیل داده های بقا مورد استفاده قرار می گیرد. در این پایان نامه توزیع جدیدی را که تعمیمی از چند مدل موجود در تحلیل داده های بقا می باشد را معرفی کرده و نشان می دهیم که این توزیع جدید دارای ویژگی های مطلوب تری نسبت به توزیع های موجود در تحلیل داده های بقا می باشد. گود (1953) توزیع گاوسی معکوس تعمیم یافته را برای مدل سازی و تحلیل داده های بقا معرفی کرد که یکی از پرکاربردترین توزیع ها در این زمینه می باشد. بر مبنای این توزیع، در این پایان نامه توزیع گاوسی معکوس تعمیم یافته توان دار را که در واقع تعمیمی از توزیع گامای استاندارد است را معرفی کرده و ویژگی های توزیع جدید را مورد بررسی قرار می دهیم.

در این پروژه، طراحی و سنتز لیگاند کربوکسامیدی n-(3،1-تیازول-۲-ایل)-2-پیرازین کربوکسامید (l) انجام و با استفاده از طیف سنجی مادون قرمز، طیف سنجی جرمی و آنالیز تجزیه ی عنصری، مورد شناسایی های اولیه قرار گرفت. در طی تلاش های صورت گرفته، به منظور بدست آوردن تک کریستال مناسب از لیگاند (l)، سه ساختار پلیمرفی (li، lii و liii) حاصل و به کمک آنالیز پراش پرتوی x، تعیین ساختار گردید. در ادامه، با رویکرد مهندسی کریستال، ساختار هر یک از پلیمرف های بدست آمده، مورد بررسی قرار گرفت. مطالعات نشان داد، واحد بی تقارن هر سه ترکیب، شامل دو مولکول مستقل از لیگاند بوده که برهم-کنش ها و جهت¬گیری های متفاوتی را نشان می دهند. آنالیز سطوح هیرشفلد، نمودار اثر انگشتی دوبُعدی و مطالعات تئوری بر روی گونه های دیمر و تترامر، نقش مهم پیوند هیدروژنی و برهم¬کنش¬های ضعیف بر پایه¬ی π را در ساختار های li-iii نشان می-دهد. بررسی میزان انرژی پایداری، مربوط به گونه های مورد مطالعه، نقش مؤثر برهم¬کنش¬های هیدروژنی را در پایداری و هدایت ساختارهای پلیمرفی تایید می¬نماید. در مرحله¬ی بعد، کمپلکس¬های جدید از سری هالیدهای جیوه(ii) حاوی لیگاند (l)، [hg3cl6(l)2]n(۱)، [hg2br4(l)]n(۲)، [hgi2(l)]n(۳) و هم چنین کمپلکس [cdcl2(l)]n(۴) سنتز و به کمک روش های شناسایی اولیه ی ir، chn و نقطه ی ذوب، سنتز آن ها تایید گردید. آنالیز کریستالوگرافی پراش پرتوی x مربوط به کمپلکس های 1 و 2 نشان داد که دو کمپلکس، دارای ساختار پلیمری می باشند. تغییر آنیون همراه در این کمپلکس¬ها موجب تشکیل ساختارهای پلیمری متفاوت می گردد به طوری¬که برای کمپلکس ۱، زنجیر پلیمری دوبُعدی با آرایش نرده بان سه میله ای و برای کمپلکس ۲، زنجیر پلیمری یک¬بُعدی با آرایش نرده بان دومیله ای مشاهده شد. افزون براین، اثر آنیون همراه، منجر به تغییر حوزه¬ی کوئوردیناسیون فلز مرکزی با محیط های کوئوردیناسیونی متفاوت گردید. بررسی و مطالعه¬ی ساختاری نشان داد، در کمپلکس ۱، برهم¬کنش¬های ch⋯π، s⋯cl و در کمپلکس ۲، برهم کنش هایی از قبیل amide⋯π، br⋯s، br⋯h و br⋯br در انباشتگی ساختارهای پلیمری نقش دارند.

به دلیل نقش زنجیره تأمین در موفقیت شرکتها، این مبحث یکی از مباحث مهم مورد نظر مدیران و تصمیم گیران می باشد. هدف تحقیق حاضر بررسی رابطه بین یکپارچگی زنجیره تأمین با عملکرد یک شرکت تولیدی (نمونه موردی شرکت پاکدیس ارومیه) می باشد. برای این منظور یکپارچگی زنجیره تأمین در سه بعد یکپارچگی با تأمین کنندگان، یکپارچگی داخلی، یکپارچگی با مشتریان و عملکرد شرکت در سه بعد رضایت مشتری، عملکرد مالی و عملکرد بازار تعریف عملیاتی گردیده و یک فرضیه اصلی و شش فرضیه فرعی طراحی شده است.

در این پروژه به منظور بررسی سیستماتیک تاثیر حذف آروماتیسیته ی حلقه ی فوران در انباشتگی ساختار کریستالی، لیگاند کربوکسامیدی جدید n-(تتراهیدرو-2-فورانیل متیل)-2-پیرازین کربوکسامید(l1) در مقابل لیگاند حاوی حلقه ی فوران (l2) که پیش تر گزارش شده، طراحی و سنتز شده و با استفاده از طیف سنجی هایir ،13c nmr و1h nmr مورد شناسایی قرار گرفت. در ادامه کمپلکس های هالیدجیوه(??)، [hg2cl4(l1)2oh2](1)، [hg2br4(l1)2oh2](2) و [hgi2 (l1)2](3) تحت شرایط ملایم سنتز و با استفاده از آنالیز کریستالوگرافی پرتوی x، ساختار مولکولی و کریستالی این کمپلکس ها مورد بررسی قرار گرفت.

چکیده در این مطالعه، کامپوزیت های زمینه آلومینیومی تقویت شده بوسیله نانو ذرات zro2 در درصد های حجمی مختلف شامل 5/0 ، 75/0 و 1 از طریق فرآیند اتصال نورد تجمعی (arb) تولید شد. نتایج حاصل از ریزساختار کامپوزیت های تولید شده نشان دهنده توزیع بسیار عالی نانو ذرات zro2 در زمینه آلومینیمی در سیکل 10 فرآیند می باشد. همچنین نتایج حاصل از پراش پرتو x از کامپوزیت های نانو ساختار با ذرات تقویت کننده نانو اکسید زیرکنیم دارای اندازه کریستالیت 6/48 نانومتر بعد از 10 سیکل فرآیندarb می باشد.علاوه بر این تست کشش بر روی ورقه های arb شده انجام پذیرفت و نتایج نشان می دهد استحکام تسلیم به میزان 15/2 برابر نسبت به حالت اولیه افزایش پیدا کرده است. همچنین ازدیاد طول در سیکل های ابتدایی کاهش و سپس افزایش می یابد. تصاویر sem از سطح شکست پس از 10 سیکل فرآیندarb نشان دهنده تغییر حالت شکست از نرم با حفرات عمیق به نرم برشی با حفرات کشیده می باشد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

تمرین پلایومتریک موجب افزایش توان انفجاری عضلات می شود، عضله در این نوع تمرین بیشترین و موثرترین نیروی خود را اعمال کرده و به صورت دو انقباض متوالی اکسنتریک و کانستریک عمل می کند. این نوع تمرین باعث بهبود عملکرد سیستم عصبی - عضلانی در حرکتهای قدرتی شده و به افزایش سرعت و نیروی انقباض عضله درگیر کمک می کند. ورزش والیبال به توانائیهای ویژه ای همچون قدرت ، سرعت ، توان بیهوازی و چابکی نیاز دارد. تمرینهای پلایومتریک می تواند در افزایش و تقویت این تواناییها تاثیر گذار باشد. بنابراین با رعایت نکات ایمنی و توجه به اصول علمی این نوع تمرینات می توان با ارائه یک برنامه تمرینی پلایومتریک تواناییهای حرکتی فوق را در زمانی کوتاه و بطور قابل توجهی بالا برده و توسعه داد. در نهایت به ورزشکاران و مربیان والیبال و سایر رشته های ورزشی که به توان و چابکی نیاز دارند توصیه می شود در کنار تمرینات آمادگی جسمانی خود از تمرینات پلایومتریک نیز بصورت صحیح و اصولی بهره ببرند.

چکیده ندارد.