چکیده پلی اکسومتالات ها دسته ای از کلاسترهای فلز-اکسیژن هستند که به خاطر خصوصیات و ساختار منحصربه فردشان از جمله اندازه، خواص الکترونی و اسید-باز در زمینه های مختلف و به خصوص در زمینه کاتالیزوری، اهمیت فراوانی یافته اند. عمده ترین ایراد وارده به پلی اکسومتالات ها جهت استفاده در سیستم های غیرهمگن، مساحت سطح پایین و حلالیت در محیط های قطبی می باشد که منجر به عدم امکان جداسازی آن ها می شود. بنابراین قرار دادن پلی اکسومتالات ها بر روی بسترهایی مثل: سیلیکا، سیلیکا-آلومینا، کربن فعال، زئولیت، پلیمر و غیره به طور گسترده ای مورد مطالعه قرار گرفته است. در این کار تحقیقی تعدادی از پلی اکسومتالات های نوع کگین استخلاف شده با فلزات سری اول واسطه [pw11mo39]p- ((ii), zn(ii), mn(iii), fe(ii), co(ii), ni,(ii), cu(iii (m = cr(بر روی سطح ذرات سیلیکا-آلومینا با بار مثبت تثبیت گردیدند. جهت جلوگیری از رها شدن مولکول های پلی اکسومتالات، سطح ذرات توسط سورفکتانت هگزادسیل تری متیل آمونیوم بروماید پوشانده شد. این کاتالیست ها با استفاده از روش های مختلفی مانند:xrd, ft-ir tg-dtg,, tem sem, و آنالیز عنصری شناسایی گردیدند و فعالیت کاتالیستی آن ها در واکنش اکسیداسیون الکل ها، سولفیدها و آمین ها مورد بررسی قرار گرفت. پس از بهینه سازی شرایط واکنش مثل مقدار کاتالیزور و اکسیدان و نوع حلال، sec-zn بهترین فعالیت کاتالیزوری را در واکنش اکسیداسیون الکل ها، سولفیدها و آمین ها با بازده بالا از خود نشان داد. همچنین این سیستم کاتالیزوری تکرارپذیری قابل توجهی از خود نشان می دهد به طوری که پس از پنج بار بازیافت کاهشی محسوسی در فعالیت کاتالیزوری آن دیده نمی شود. کلید واژه ها: پلی اکسومتالات، سیلیکای کاتیونی، اکسیداسیون و سورفکتانت

تکنیک واکنشهای تراکمی تک ظرف که منجر به سنتز هتروسیکل ها می شود، برای ایجاد مولکولهای متنوع شبه دارویی در زمینه های بیولوژیکی بسیار کاربرد دارد. یکی از با اهمیت ترین این واکنش ها، واکنش erlenmeyer-pl?chl است که برای سنتز آزلاکتون ها استفاده می شود و نقش مهمی در علوم دارویی و بیولوژیکی ایفا می نماید. روش های متعددی برای سنتز آزلاکتون ها گزارش شده است، که اغلب آنها نیازمند شرایط رفلاکس در حلال های آلی سمی برای چند ساعت می باشند و گذشته از این، استفاده از کاتالیست های خورنده و گران و شرایط استخراج دشوار از دیگر معایب آنها می باشد. بنابراین به کارگیری روش های شیمیایی مستقیم و سبز برای سنتز این ترکیبات از ارزش بالایی برخوردار است. گسترش ساختارهای مختلط آلی- معدنی به منظور جایگزین کردن کاتالیست های فلزی سمی با ترکیبات آلی تجزیه پذیر یکی از زمینه های تحقیقاتی بسیار مهم در شیمی مدرن می باشد. در سال های اخیر توجه به هیبرید های مایعات یونی با پلی اکسو متالات ها به نحو روز افزون در حال افزایش است و این نه تنها به دلیل ویژگی های منحصر به فرد این ترکیبات از دیدگاه علم مواد است، بلکه به دلیل ناهمگن بودن و خصوصیات دیگر نظیر ضد سرطان بودن آنها نیز می باشد که آنها را تبدیل به مواد سبز در حیطه علم شیمی نموده است. آنچه می دانیم این است که دسته بسیار محدودی از این کاتالیست ها تا کنون به عنوان پیش برنده در سنتز هتروسیکل ها مورد استفاده قرار گرفته است و با توجه به گوناگونی و گستردگی ساختار های محتمل از اتصال مایع یونی به شبکه پلی اکسو متالات، می توان گفت که ظرفیت واقعی این کاتالیست ها در سنتز های آلی هنوز به اندازه کافی مورد بررسی قرار نگرفته است. بنابراین به منظور گسترش کاربردهای این پلی اکسو متالات های جدید در سنتز ترکیبات هتروسیکل، در این پایان نامه توانایی این دسته کاتالیستی، در سنتز آزلاکتون ها تحت شرایط حرارتی، فراصوت و ریز موج در غیاب حلال مورد بررسی قرار گرفت و به این منظور از کاتالیست های هیبریدی [c4mim]3pw12o40، [c4mim]4w10o32 و [c14h24n4]2w10o32 که برای اولین بار و در جریان این پایان نامه سنتز شده، استفاده شده است و نتایج حاصله بسیار رضایتبخش بوده است. سنتز های تک ظرف، از دیگر روشهای انجام واکنش های آلی است که در سالهای اخیر بسیار مورد توجه بوده و به دلیل کاهش تعداد مراحل اسخراج و جداسازی به وسیله حلال های سمی، از لحاظ زمان، هزینه واکنش و از همه مهمتر، کاهش استفاده از حلال، روش کاملاً سبزی است که مورد علاقه بسیاری از محققان شیمی می باشد. با این رویکرد شیمی سبز، سنتز تک ظرف آزلاکتون ها از آریل الکلها با استفاده از پیش برنده [c4mim]no3-[c14h24n4]2w10o32 برای اولین بار، یکی دیگر از اهداف محقق شده این پایان نامه بوده است. همچنین، در ادامه روند بررسی ها، واکنش آزلاکتون ها در حضور کاتالیست های پلی اکسو متالات مورد توجه بوده و به این منظور برای اولین بار سنتز ایندنون ها از آریل آلدهید ها در حضور کاتالیست h3pw12o40 @ nano-sio2 و سنتز تک ظرف کارباموئیل- بنزآمیدها از آریل آلدهید ها در حضور کاتالیست هیبریدی [c14h24n4]2w10o32 مورد بررسی قرار گرفته است. تمامی واکنش ها بدون استفاده از حلال های سمی به صورت کاملاً ایده آل پیش رفته و هیچ محصول جانبی مشاهده نشده است. نکته قابل توجه دیگر، گزینش پذیر بودن تکنیک های به کار رفته در این پایان نامه است که منجر به بازده کمی محصولات مربوطه گردیده است. پلی اکسو متالات های سنتز شده در این پایان نامه به صورت کامل با استفاده از روش های دستگاهی نظیر ft-ir، xrd، tg-dtg، icp atomic absorption و sem مورد بررسی ساختار قرار گرفته اند. همچنین تمامی محصولات به دست آمده از واکنش ها به وسیله اطلاعات طیفی (ft-ir، 1hnmr، 13cnmr، chns و اسپکتروسکوپی جرمی ) تعیین و تایید ساختار شده اند. کلید واژه ها: آزلاکتون، پلی اکسومتالات هیبریدی، کارباموئیل-بنزآمید، ایندنون، فراصوت، تابش ریز موج، شیمی سبز

موضوع این تحقیق به تهیه کاتالیست هایی ازمولیبدنیل استیل استونات، که برای اولین بار بر روی نانولوله های کربنی چند دیواره قرارداده شده، و بررسی فعالیت کاتالیستی آنها اختصاص دارد. بر این اساس ابتدا نانولوله های کربن دارای گروههای اسیدی به اسیدکلراید تبدیل گردید، سپس برای اتصال مولیبدنیل استیل استونات به آن از اتصال دهنده هایی حاوی هترواتم های متفاوت (آمین هایی که حداقل دو جایگاه با قابلیت کئوردینه شوندگی داشته باشند)، نظیر 2-آمینوپیریدین، 1،2-دی آمینوبنزن، 2-آمینوفنول و 2-آمینوتیوفنول استفاده شد. به این ترتیب چهار سیستم کاتالیستی با اتصالات متفاوت تهیه شد. برای اطمینان از ساخت کاتالیست می توان از روش های تصویربرداری sem ، طیف ft-ir و آنالیز عنصری جهت تعیین مقدار نیتروژن متصل شده به مولیبدنیل استیل استونات و نگهدارنده و همچنین تعیین مقدار مولیبدن موجود در کاتالیست استفاده کرد. پس از تهیه و شناسایی کاتالیست ها، پیشرفت واکنش اپوکسایش آلکن های خطی وحلقوی متفاوت مورد بررسی قرار گرفت. برای این کار ابتدا پارامترهای مختلف نظیر حلال و اکسنده در جهت افزایش راندمان محصولات و کاهش هرچه بیشتر محصولات جانبی، که در حین واکنش اپوکسایش به وجود می آیند بهینه گردید و در نهایت ترشری بوتیل هیدروپراکسید و 1، 2- دی کلرواتان به عنوان بهترین اکسنده و حلال برای اپوکسایش آلکن ها انتخاب شد. این کاتالیست ها فعالیت بسیار بالایی را در اپوکسایش آلکن های مختلف نظیر سیکلواکتن، سیکلوهگزن، 1-اکتن، 1- دسن، استایرن، ?- متیل استایرن، 1-دودسن، سیس و ترانس استیلبن از خود نشان دادند. در مرحله ی بعد بازیابی این کاتالیست ها در اپوکسایش آلکن ها مورد بررسی قرار گرفت. نتایج نشان داد که این کاتالیست ها قابلیت بازیابی و استفاده ی مجدد بالایی دارند.

متالوپورفیرین ها مدل های سنتزی مناسبی برای گروه وسیعی از آنزیم ها و یا دیگر ترکیبات مهم زیستی هستند که واکنش های گوناگونی را در بدن موجودات زنده کاتالیز می کنند. نوع یون فلزی و استخلاف های قرار گرفته بر روی گروه فنیل نقش کلیدی در فعالیت این کاتالیست ایفا می کنند. متالوپورفیرین های قلع به علت کمبود الکترون می توانند به عنوان کاتالیست لوئیس اسید در سنتزهای آلی عمل کنند. تثبیت کربن دی اکسید به کربنات های حلقوی یک دسته از این واکنش ها است که به دلیل کاربردهای گسترده محصولات تولید شده از یک سو و همچنین کاهش اثرات زیست محیطی ناشی از افزایش مقدار کربن دی اکسید به عنوان یک گاز گلخانه ای از سوی دیگر مورد توجه محققان زیادی قرار گرفته است. در این پروژه تحقیقاتی نشان داده می شود که کاتالیست های مزو-تترافنیل پورفیریناتوقلع(iv) با لیگاندهای محوری متفاوت، [sn(tpp)x2]، (-x: تری فلورومتان سولفونات، پرکلرات و تترافلوروبورات) ترکیبات مناسبی برای کاتالیز واکنش کربن دی اکسید و اپوکسید برای تولید کربنات های حلقوی می باشند. در پایان واکنش ها محصولات تولید شده از محلول واکنش ها جداسازی و با روش های طیف سنجی معمول مورد شناسایی قرار گرفتند. همچنین تأثیر قرار گرفتن گروه های الکترون کشنده نیترو بر روی حلقه های فنیل لیگاند پورفیرینی در روند واکنش مذکور مورد بررسی قرار گرفت. همچنین, ترکیبات ناهمگن مناسبی از کاتالیست های قلع (iv) مورد استفاده، بر روی نگه دارنده های سیلیکا، پلی استایرن و mcm-41 سنتز و با استفاده از روش های آنالیز عنصری, ft-ir و طیف انعکاس نفوذی فرابنفش-مرئی خصوصیات آن بررسی شد. واکنش تثبیت کربن دی اکسید با استفاده از این کاتالیست های ناهمگن, در مدت زمان قابل قبول, بازده بالا, شرایط واکنش آسان, انتخابگری بالا, پایداری و با قابلیت استفاده مجدد از کاتالیست انجام می گیرد. در پایان تعدادی از اسکلت های فلز-آلی از جمله moo2(acac)2-inof، zr-uio 66 و al-mil 53 بر اساس روش های ارائه شده در مقالات سنتز و در واکنش فوق بکار گرفته شدند و فعالیت خوبی نیز از خود نشان دادند. مزیت کاتالیست های بکار گرفته شده در این پایان نامه، ملایم بودن شرایط واکنش است. تجربه نشان داده است که اصولاً برای فعالسازی کربن دی اکسید و شرکت آن در واکنش نیاز به دما یا فشار بالای گاز کربن دی اکسید و یا هر دو است. در حالی که کاتالیست های قلع مورد استفاده واکنش تثبیت کربن دی اکسید به کربنات های حلقوی را در دمای 50 درجه سانتی گراد و فشار محیط پیش می برند.

. در این پژوهش تأثیر استفاده از نانو‏ذرات مغناطیسی عامل‏دار شده با دندریمرهای مختلف به عنوان بستر کاتالیستی در واکنش‏های اپوکسایش آلکن‏ها و جفت شدن کربن-کربن سونوگاشیرا بررسی می‏گردد. برای واکنش اپوکسایش آلکن‏ها از نانوذرات مغناطیسی اصلاح شده با دندریمری بر پایه تری‏آزین به‏عنوان بستری برای تثبیت کمپلکس مولیبدنیل استیل استونات استفاده می‏شود. بدین منظور، نانو‏ذرات مغناطیسی آهن اکسید به‏روش هم‏رسوبی یون‏های fe2+ و fe3+ در محلول آمونیاکی تهیه شدند. سپس نانو‏ذرات مغناطیسی توسط سیلیکا، پوشش داده شده و پس از آن با 3- آمینو پروپیل تری اتوکسی سیلان عامل‏دار شدند. بعد از فعال کردن سطح نانو‏ذرات مغناطیسی با دندریمر، کمپلکس مولیبدنیل استیل استونات برروی آن تثبیت گردید. سپس فعالیت کاتالیست سنتز شده در واکنش اپوکسایش آلکن‏های مختلف مورد بررسی قرار گرفت.برای این کار، ابتدا شرایط واکنش از جمله نوع اکسنده و مقدار آن، حلال و مقدار کاتالیست بهینه شدند. در بخش دیگر این پژوهش، بعد از تهیه نانو‏ذرات مغناطیسی سیلیکا پوش شده، نانو ذرات پر شاخه از واکنش نانو ذرات سیلیکا پوش با گلیسیدُل به‏دست آمدند. در مرحله بعد تولوئن دی ایزو سیانات بر روی آن قرار گرفت و سپس گروه های ایزوسیانات آزاد انتهایی توسط سیتریک اسید به کربوکسیلیک اسید تبدیل شدند.در ادامه فلز پالادیم را بر روی نانو ذرات اصلاح شده قرار داده و فعالیت کاتالیتیکی کاتالیست سنتز شده در واکنش سونوگاشیرا مورد بررسی قرار گرفت. برای این کار ابتدا شرایط واکنش از جمله نوع باز، دما، حلال و مقدار کاتالیست بهینه شدند. کلیه این مراحل با روش‏های ft-ir، xrd،tga، sem، tem، chns وicpشناسایی شدند. از جمله مزایای این سیستم کاتالیستی می توان به جداسازی بسیار آسان کاتالیست توسط یک آهنربا و قابلیت بازیابی بالای آن اشاره کرد. همچنین واکنش های ذکر شده با بازده بالا و در زمان کوتاه انجام می شوند.

واکنش¬های چند جزئی (mcrs) به خاطر مزایای فراوان همچون تهیه ساده، همگرایی و سهولت اجرا از بهترین روش¬ها در شیمی تلفیقی می¬باشد و بنابراین طراحی واکنش¬های چند جزئی جدید توجه بسیاری از شیمیدان¬ها و داروسازان را در کشف دارو، سنتزهای آلی و علم مواد به خود جلب کرده است. مایعات یونی ترکیب¬هایی هستند که به دلیل خواص ویژه آنها اخیراً به طور گسترده در سنتز ترکیب¬های آلی مورد استفاده قرار گرفته¬اند. از جمله این خواص می¬توان به سمیّت پایین، سهولت تهیّه و نگهداری، پایداری حرارتی خوب آن¬ها، فشار بخار کم و غیر فرّار بودن آن¬ها اشاره نمود. مشتق¬های فتال¬آزین دارای خواص دارویی از جمله خواص ضد باکتری، ضد تشنج، ضد قارچ، ضد سرطان و ضد التهاب می¬باشند. با توجه به اهمیت این گونه ترکیبات، ارائه یک روش سنتزی مناسب برای این ترکیبات با استفاده از کاتالیست مایع یونی حائز اهمیت است. امروزه مایعات یونی تثبیت شده بر روی نگهدارنده¬ها با دارا بودن مزیت¬های توأم از مایعات یونی و کاتالیست¬های ناهمگن بسیار مورد توجه قرار گرفته¬اند. لذا کاتالیست¬های مایع یونی برونستد اسید تثبیت شده بر روی نانو سیلیکا تهیه شد و برای سنتز ایندازولو فتال¬آزین تری اون¬ها از طریق واکنش سه جزئی و تک ظرف آلدهید، 3،1-دی کتون و فتال¬هیدرازید در غیاب حلال مورد استفاده قرار گرفت. در این تحقیق ابتدا شرایط واکنش نظیر دما، زمان واکنش، مقدار کاتالیست و مقدار مواد اولیه بهینه شدند. سپس تحت شرایط بهینه، انواع مشتقات ایندازولو فتال¬آزین¬ها و پیرازولو فتال¬آزین¬ها سنتز شدند. محصولات پس از جداسازی و خالص سازی به وسیله روش های دستگاهی مانند 13c-nmr, 1h-nmr, ft-ir و با استفاده از خواص فیزیکی نظیر نقطه ذوب مورد شناسایی قرار گرفتند. در حضور کاتالیست ناهمگن سنتز شده، محصولات با بازده بالا، زمان کوتاه و با انتخابگری عالی تهیه شدند. کاتالیست به راحتی از طزیق صاف کردن از مخلوط واکنش جدا شد و بدفعات مورد استفاده مجدد قرار گرفت.

امروزه نانو¬کاتالیست¬ها نقش مهمی در شیمی ایفا می¬کنند. با کوچک شدن اندازه کاتالیست¬ها کارایی آن¬ها افزایش پیدا می¬کند. نانو¬ذرات کاتالیستی به دلیل ابعاد بزرگ¬تر نسبت به ذرات کاتالیست همگن، در محلول واکنش حل نشده و به سادگی قابل جداسازی هستند. سطح فعال زیاد به همراه جداسازی آسان کاتالیست در پایان واکنش، از نانو¬کاتالیست¬ها پلی میان کاتالیست¬های همگن و نا¬همگن ساخته است. نانو ذرات کارایی بسیار متنوعی را دارا می¬باشند که با اصلاح سطح شان می¬توان این کارایی را توسعه داد. یکی از این موارد اصلاح سطح نانو ذرات با مایعات یونی است که آن¬ها را به کاتالیست¬های فعال و سبز در سنتز¬های آلی تبدیل می¬کند. بر این اساس در این تحقیق؛ از کاتالیست سبز نانو¬ذرات مغناطیسی اصلاح شده با مایع یونی که دارای قابلبیت جداسازی آسان، استفاده مجدد و کارآمدی بالا می¬باشد جهت سنتز ایزوبنزوفوران-1(3h)- اون¬ها که دارای خواص بیولوژیکی و دارویی مهم هستند، استفاده شده¬است.

چکیده: تثبیت کاتالیست‏¬های همگن جهت تسهیل در جداسازی و بازیابی آسان کاتالیست از محیط واکنش، موضوع بسیار مهمی در علوم کاتالیستی است. وقتی اندازه¬‏ی مواد نگهدارنده تا ابعاد نانو کاهش می¬‏یابد، فعالیت کاتالیست قرارگرفته بر روی نانوذرات نانو‏ذرات در مقایسه با کاتالیست همگن تثبیت شده بر روی مواد نگهدارنده مرسوم، به‏طور قابل توجهی افزایش می¬‏یابد. اگر¬چه در این مورد نیز، جداسازی و بازیابی آسان نانوذرات از محیط واکنش هنوز یک چالش است. در این پژوهش تأثیر استفاده از نانو‏ذرات طلا عامل‏¬دار شده با دندریمر به¬عنوان بستر کاتالیستی در واکنش¬‏های سنتز کتون¬های β،γ- غیر¬اشباع و سنتز کربوکسیلیک اسید¬ها با استایرن اکسید به¬عنوان اکسیدان بررسی گردیده¬است. در این واکنش¬ها از نانوذرات طلا اصلاح شده با دندریمر بر پایه تری‏¬آزین به‏¬عنوان بستری برای تثبیت کمپلکس هیدریدی روتنیم استفاده شده است. بدین منظور، ابتدا نانوذرات طلا از طریق کاهش نمک طلا به¬وسیله nabh4 در حضور 4- آمینو تیوفنول سنتز شدند. بعد از فعال کردن سطح نانو‏ذرات طلا با دندریمر، کمپلکس هیدریدی روتنیم بر روی آن تثبیت و در ادامه فعالیت کاتالیست سنتز شده در واکنش سنتز کتون¬های β،γ- غیر¬اشباع و سنتز کربوکسیلیک اسید¬ها با استایرن اکسید به¬عنوان اکسیدان مورد بررسی قرار گرفت. برای این کار، ابتدا شرایط واکنش از جمله، حلال، مقدار کاتالیست و دما بهینه شدند. نانوکاتالیست تهیه شده با روش‏¬های ft-ir، xrd،tga ، sem، tem، chns و icp شناسایی شد. از جمله مزایای این سیستم کاتالیستی می¬توان به جداسازی آسان کاتالیست و قابلیت بازیابی بالای آن اشاره کرد. همچنین لازم به ذکر است که واکنش¬های اشاره شده با بازده بالا و درمدت زمان کوتاه انجام شدند. کلید واژه¬ها: نانوذرات طلا، روتنیم هیدرید، کاتالیست ناهمگن، جفت شدن کربن-کربن.

با در نظر گرفتن اهمیت (e)-اتیل 2-(آریل کاربامویل)-3-(آریل آمینو)آکریلات ها در شیمی سنتزی و شیمی کئوردیناسیون و با توجه به این که مطالعات کمی در این زمینه صورت گرفته است و واکنش های انجام شده دارای شرایط دشوار، زمان طولانی و بازده پایین بوده و مشتقات سنتز گردیده نیز بسیار محدود می باشند، طراحی مسیری کارا، سبز و سریع جهت سنتز ترکیبات مذکور از اهمیت ویژه ای برخوردار است. در این پایانامه سنتز (e)-اتیل 3-(فنیل آمینو)-2-(فنیل کاربامویل)آکریلات ها از طریق یک واکنش سه جزئی تک-ظرف بین مشتقات آمینی/آنیلینی و دی اتیل اتوکسی متیلن مالونات در حضور bi(otf)3-[bmim]otf ارائه شده است.

هدف اصلی در این کار تحقیقاتی، سنتز ترکیبات ?- استامیدو کتون با توجه به مزایای فراوان شیمی سبز است. جامع ترین تعریفی که می توان از شیمی سبز ارائه کرد این است که شیمی سبز، استفاده از مواد اولیه ترجیحا تجدیدپذیر، به حداقل رساندن محصولات جانبی، حذف پسماندها و اجتناب از به کار بردن حلال های سمی و خطرناک است [1]. به دلیل عدم استفاده از حلال و استفاده از مایعات یونی به عنوان کاتالیست، می توان این تحقیق را در دسته واکنش های سنتزی شیمی سبز قرار داد. مایعات یونی ils)) ترکیباتی هستند که در سالهای اخیر انقلابی در علم شیمی به پا ک

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.