برای این هدف استخلاف های no2,oh,cho,f,ch3,cnگزینش شده است دراین رابطه اثراستخلاف برپیوند های fe-lوfe-c براساس نظریه اتمهادرمولکول وباتجزیه وتحلیل مکان شناسی چگالی الکترونی مشخص شده است نتیجه بررسی هانشان میدهد جانشینی پارادرحلقه پیریدین روی پیوندfe-n بگونه ای هدفمنداثرمیگذارد ایزومری که درآن لیگاندهای پیریدین،فسفابنزن،آرسابنزن درموقعیت محوری قرارگرفته نسبت به حالتی که این لیگاندها درموقعیت استوایی هستندپایدارتراست استخلاف دارشدن گروههای الکترون کشنده سبب افزایش والکترون دهنده سبب کاهش فرکانس شدیدترین فرکانس ارتعاشی میشود

توسعه روش های محاسباتی امکان مطالعه سیستم های مختلف با دقت کافی را فراهم ساخته است. در این پژوهش با استفاده از محاسبات تئوری تابع دانسیته dft، مکانیسم انعطاف پذیری لیگاندهای سیکلوپنتادی انیل وایندنیل درکمپلکس های (?5-c5h5)fe(co)2(?1-c5h5)(i)،(?5-c5h5)fe(co)2(?1-indenyl)(ii)و (?5-indenyl)fe(co)2(?1-indenyl) (iii) برای بررسی دقیق این مکانیسم به موارد ذیل پرداخته شد. 1) جابه جایی 5و1 در کمپلکس های i، iiو iii مطالعه شدکه نتیجه ها نشان می دهددر واکنش های جابه جایی5و1 کمپلکس هایiiو iii نسبت به کمپلکس i ، سد انرژی فعال سازی به علت کاهش آروماتیسیته سیستم بنزن متصل شده به cp در لیگاند indenyl ،افزایش می یابد. 2)هم چنین برای واکنش های استخلافی اولین ودومین co ، سد انرژی فعال سازی برای کمپلکس های i، iiو iii محاسبه شدکه برای کمپلکس های iiو iii در مقایسه با کمپلکس i دو مسیر واکنش از طریق تشکیل دو حد واسط های مونوکربونیل اندو و اگزو پیش می رود که مسیر مستعدتر برای واکنش استخلافی اولین ودومین co از طریق حدواسط مونوکربونیل اگزو است.. 3) علاوه برآن واکنش تبدیل درونی) (?1-c5h5) /(?5-c5h5، (?1-indenyl) /(?5-c5h5)و((?5-indenyl) / (?1-indenyl در کمپلکس های i، iiو iii نیز مورد بررسی قرارگرفت. کمپلکس هایi وii از نظر سنتیکی خیلی سخت انجام می شوند و این بیانگر این موضوع است که لیگاند ایندنیل در مقایسه با لیگاند سیکلوپنتادی انیل با قدرت کمتری به فلز متصل می شود ودر نتیجه لیگاند ایندنیل ? - دهنده ضعیف تری نسبت به سیکلوپنتادی انیل است.

کمپلکس های پلاتین 4 می توانند به عنوان داروهای ضدسرطانی عمل کنند. این کمپلکس های شش کوئوردینه در فعالیت ضد سرطانی خود رشد چمشگیری داشته و بر روی عملکرد بعضی از انواع تومورها مانند: بیضه، تخمدان و سرطان کولون تأثیر گذارند. مطالعات اخیر نشان می دهد که کمپلکس های پلاتین 4 می توانند (deoxyguanosine 5- monophosphat) dgmp را اکسید کنند. گوانین می تواند آسانتر از سه باز دیگر dna اکسید شود. زیرا دارای کمترین پتانسیل اکسایشی- کاهشی (1.29v) و کمترین پتانسیل یونیزاسیون (7.75ev) است. مطالعات تجربی انجام شده بر روی مکانسیم واکنش [ptivcl4(dach)] و 5-dgmp ما را بر آن داشت که به مطالعه نظری مکانیسم واکنش [ptivcl4(en)]و 5-dgmpبپردازیم. این مکانیسم شامل پیوند پلاتین4به نیتروژن موقعیت 7 ترکیب 5-dgmp است که محصول [ptivcl3(en)dgmp] را تولید می کند. در مرحله های بعد، با حمله نوکلئوفیلی آنیون اکسیژن گروه فسفات به c8 ترکیـب 5-dgmp و ایجـاد حلقه ی (5-o-c8)g و انتقال دو الکترون به پلاتین 4، حد واسط حلقوی فسفو دی استر (8-hydroxyguanosin 5, 8 cyclic phosphodiester) تولید می شود. محاسبات ما نشان می دهد که در طی یک انتقال الکترونی از dgmp کوئوردینه شده به پلاتین (iv) و با افزایش همزمان طول پیوند pt-cl (واقع در موقعیت ترانس (dgmpو pt-n7 ساختار[ptcl3(en)dgmp] کاهش می یابد. ما به طور نظری بررسی کرده ایم که چگونه پلاتین (iv) به پلاتین (ii) احیا می شود.

کربن دی اکسید (co2) به عنوان یک واکنشگر در دسترس، فراوان، ارزان قیمت، غیر سمی و دارای منابع قابل بازیافت مورد توجه بسیاری از محققان بوده است. قابل توجه ترین واکنش co2 با گروه های آلی کربنی از طریق حمله گروه آلی به اتم کربن co2 اتفاق می افتد. پایداری ترمودینامیکی بالای co2 و واکنش پذیری پایین آن، سبب شده است که از گونه های آلی فلزی با ویژگی نوکلئوفیلی بالا برای فعالسازی co2 استفاده شود (واکنشگرهای گرینیارد یا ترکیبات اورگانولیتیم). البته واکنش پذیری بالای این گونه های آلی فلزی استفاده از آنها برای پیش ماده هایی که شامل گروه های عاملی اند را محدود می کند. در مقابل کمپلکس های عناصر واسطه قادراند که co2 را با شدت کمتری فعال سازند که به همین علت توجه بسیاری از شیمیدانان را به خود جلب نموده است. جفت شدن پیوند c-h گونه های آلی با co2 کاتالیست شده به وسیله عناصر واسطه، یکی از مثال های مهم و چالش برانگیز در فعال سازی co2 است. در سال های اخیر نولن و همکارانش یک روش برای کربوکسیل دار کردن پیوند c-h هترواتم ها با استفاده از کاتالیزور [(ipr)cuor] مطرح کردند که در آن ipr = 1,3-bis(diisopropyl)phenylimidazol-2-ylidene و r=h,tbu هستند و در شکل 1 نشان داده شده است این مشاهدات و همچنین بررسی های به عمل آمده متعدد، نشان دهنده اهمیت بسزای این سری از مکانیسم ها در شیمی معاصر است. هدف اصلی در این تحقیق، شناسایی و طراحی مکانیسم های تشکیل ترکیبات کربوکسیلات از روی هترواتم های آروماتیکی در حضور کاتالیزور مس است. قابل توجه ترین مراحل این مکانیسم، مرحله فعالسازی c-h و سپس جایگیری co2 به پیوند cu-c از طریق حمله نوکلئوفیلی هترواتم کوئوردینه شده به اتم کربن co2 است. بنابراین سئوالات مطرح شده در ارتباط با قدرت کاتالیزوری کمپلکس های مس، انواع مکانیسم های موجود جهت فعالسازی پیوند c-h و جایگیری co2 خواهد بود. در فصل های آینده به بررسی و پاسخ گویی سئوالات مطرح شده از دیدگاه تئوری خواهیم پرداخت. داده های تئوری بهترین مسیر برای فهمیدن مکانیسم واکنش ها است. در این پژوهش نگاهی به انرژی هر مرحله از دیدگاه تئوری خواهیم انداخت و امیدواریم به یک بینش جدید در کربوکسیل دار کردن کاتالیزوری مس دست پیدا کرده و در انتها بتوانیم یک مکانیسم کارآمدتر طراحی کنیم.

در این مطالعه ساختار الکترونی و ویژگی های کمپلکس ایریدانفتالن اسـتخلاف دار شـده در موقعیت پارا نسـبت به اتم ایریدیم با اسـتفاده از نرم افزار گوسین و با استفاده از نظریه ی تابعگان چگالی مورد بررسی قرار دادیم. ساختار کمپلکس های ایریدانفتالن استخلاف دار شده در موقعیت پارا نسبت به قطعه ی فلزی بر اساس روش mpw1pw91 و مجموعه ی پایه ی 6-311g** برای اتم های نافلزی و مجموعه ی پایه ی lanl2dz برای اتم فلزی بهینه کردیم. تاثیر قرار دادن استخلاف های متفاوت الکترون کشنده و الکترون دهنده بر روی ویژگی های کمپلکس ها، مانند طول پیونـدها، قطبش پـذیری، اوربیتال های جبهه ای، ویژگی آروماتیسیتی کمپلکس ها با استفاده از روش جابه جایی شیمیایی مستقل از هسته و هم چنین ماهیت پیوندهای ir-c بر اساس آنالیز ساختاری مورد مطالعه قرار دادیم.

ما در این پژوهش از نظریه توابع چگالی به منظور بررسی واکنش فعالسازی no2 به وسیله کمپلکس مولیبدن استفاده کردیم. پنج ساختار پیشنهادی ?2 –n,o، ?1 –o، ?2 –o,o ، ?1 –n و ?3 –n,o,o را بر روی سطح پتانسیل سه تایی و یکتایی بهینه کردیم. از بین این پنج ساختار تنها سه ساختار ?2 –n,o، ?1 –o و?2 –o,o بر روی سطح پتانسیل سه تایی و چهارساختار ?2 –n,o، ?1 –o، ?2 –o,o و?3 – n,o,o بر روی سطح پتانسیل یکتایی می نیمم هستند. سه ساختار ذکر شده بر روی سطح پتانسیل سه تایی می توانند توسط مکانیسم عبور بین سیستمی (mecp) به سه ساختار مشابه یکتایی تبدیل شوند. قابل ذکر است هر یک از این ساختارها می توانند به دیگر ساختارها ایزومر شده یا در واکنش فعالسازی no2 شرکت کنند. هم چنین فعالسازی no2 می تواند بر روی یک فلز (مکانیسم تک هسته ای) یا از طریق کئوردینه شدن همزمان دو فلز به no2 (مکانیسم دو هسته ای) صورت گیرد. ما در این پژوهش نشان خواهیم داد، که فعالسازی no2 از چه مکانیسمی (تک هسته ای یا دو هسته ای) صورت می گیرد. مطالعات ما نشان دادند که ساختار ?2 –n,o بر روی هر دو سطح پتانسیل (سه تایی یا یکتایی ) در مقایسه با دیگر ساختارها در فعالسازی no2 فعال تر است. برخلاف آن ساختار ?2 –o,o در مقایسه با دیگر ساختارها فعالیت کمتری نشان می دهد. بنابراین می توان پیش بینی کرد که احتمال دو هسته ای شدن ساختار ?2 –o,o از دیگر ساختارها بیشتر است. محاسبات نشان دادند که فعالسازی no2 در مکانیسم دو هسته ای به سرعت اتفاق می افتد.

رشد سریع جمیعت، بحران جدی منابع آب و خشک سالی لزوم استفاده از آب بازیافتی را بیشتر نموده است. بازیافت پساب ها نه تنها در تأمین آب مورد نیاز برای مصارف مختلف سودمند است، بلکه سبب صرفه جویی در استفاده از آب آشامیدنی و منابع آب موجود می گردد. یکی از روش های متداول برای حذف آلاینده ها استفاده از فرایند جذب سطحی توسط جاذب هاست. در این پژوهش جاذب های مزوپورکربنیcmk-3 ، ag/cmk-3 و fe/cmk-3 سنتز و شناسایی شدند و در فرایند حذف رنگ های آزوی janus green b ، orange g، malachite green و acid blue 92 مورد استفاده قرارگرفتند. جاذب cmk-3 توسط روش قالب گیری سخت از پیش ماده سیلیکاتی sba-15 تهیه شد سپس، ag/cmk-3 و fe/cmk-3 با استفاده از cmk-3 تولید شدند. در انتها شناسایی هر 3 جاذب با استفاده از دستگاه پراش پرتو x (xrd)، جذب واجذب n2 و همچنین تصاویرمیکروسکوپ الکترونی روبشی (sem)، آنالیز شیمیایی (edx ) و تصاویرمیکروسکوپ الکترونی انتقالی (tem) شناسایی و تائید شدند. عوامل موثر در انجام فرایند حذف از جمله اثر زمان تماس جاذب با محلول رنگ، ph، غلظت ابتدایی رنگ، غلظت الکترولیت و دما مورد بررسی قرار گرفت. نتایج حاصل از آزمایش ها نشان داد که جاذب ها در زمانی حدود 1 ساعت با رنگ به تعادل می رسند. رنگ های کاتیونی در ph های بازی و رنگ های آنیونی در ph های اسیدی بهتر حذف شدند. فرایند جذب با افزایش غلظت ابتدایی رنگ ها و غلظت نمک افزایش پیدا کرد، اما با افزایش دما مقدار حذف رنگ کاهش پیدا کرد. داده های بدست آمده از فرایند جذب توسط ایزوترم فرندلیچ و لانگمیر مورد تجزیه و تحلیل قرار گرفت و مشخص شد که با ایزوترم فرندلیچ مطابقت دارد. بررسی سینتیکی شبه مرتبه اول و شبه مرتبه دوم نشان داد که فرایند جذب از سینتیک شبه مرتبه دوم تبعیت می کند. در آخر با استفاده از بررسی ترمودینامیکی، فرایندجذب خود به خودی و گرمازا بودن واکنش تأیید شد.

چکیده پیشرفت در علم و مهندسی نانو نشان می دهد که بسیاری از مشکلات کنونی در ارتباط با کیفیت آب می تواند مرتفع گردد . استفاده از مواد جاذب در مقیاس نانویی ، نانو کریستال ها ، نانو ذرات فعال زیستی ، غشاء کاتالیستی نانویی و نانو ذرات پیشرفته در میان سایر محصولات در تصفیه آب گشترش یافته اند . برای افزایش کیفیت ترکیبات نانو حفره می توان ساختار آنها را با اتصال واکنش گرهای آلی یا معدنی مثل لیگاند های مختلف و بعضی از هترو اتم ها مانند آهن ، آلومینیوم و روی اصلاح کرد . سپس بالا ترین بازده ظرفیت جذب برای نیترات کادمیم مورد مطالعه قرار گرفت و منحنی های جذب در حالتهای ، لانگمویر ، فروندلیش ، تمکین ورادشکویچ طبق داده های به دست آمده رسم و مشخص شد که جذب کادمیم توسط جاذب هایfe80-mcm-41 و fe120-mcm41 از مدل لانگمویر با 98/0= r299/ 0= r2 پیروی می کند. همچنین اثر عوامل مختلفی مثل ph در محدوده ی 5/3 تا 8 ، زمان ، غلظت کادمیم و مقدار جاذب مورد بررسی قرار گرفت

در این پروژه هدف جذب عنصرهای واسطه روی سطح جاذب سیلیکای پوشیده شده بوسیله هیستیدین است برای این کار ابتدا سیلیکا به روش سل- ژل با استفاده از روش dropping ساخته شد وسنتز آن به وسیله ir, xrd,tem تأئید شد. سپس بدون استفاده از کوره هیستیدین روی سطح سیلیکا قرار داده شد. با استفاده از طیف tga, ir قرار گرفتن هیستیدین روی سطح سیلیکا تأکید شده . سپس جذب عنصرهای واسطه pb, cd,zn,cr, ni, cu روی سطح مورد نظر و سطح سیلیکای تنها ( برای مقایسه ) بررسی شد. میزان جذب به وسیله جذب اتمی تعیین شد.

نانو تکنولوژی رشته ای است که به سرعت در حال پیشرفت است و شامل ساخت و استفاده از مواد و تجهیزات در مقیاس نانو می باشد. مواد مختلفی حاوی ترکیبات نانو نقش مهمی در علم و فناوری نوین از جمله علم داروسازی ایفا می کند. mcm-41 یکی از مواد مزوپور امزوزه به عنوان حامل دارو بکار می رود.مواد آرایش یافته mcm-41 دارای شبکه ای از مجراها و فضاهای تهی با اندازه مناسب در مقیاس نانو (nm50-2 ) است.ساختار این منفذ منحصر به فرد، باعث می شود برای جذب دارو و انتقال آن ها با توجه به شرایط مناسب مولکول های مختلف گزینه های مناسبی به شمار روند. در تحقیق پیش رو mcm-41 در شرایط سل-ژل ساخته شده است.تهیه این ساختار توسط ستیل تری متیل آمونیوم بروماید (c16tab) (سورفاکتانت) انجام گرفت،سپس ماده به دست آمده با تکنیک های مختلف از جمله روش طیف سنجی ft-ir ،پراش اشعه ایکس xrd و میکروسکوپ الکترونی روبشیsem تایید شد. پس از تهیه mcm-41 ترکیب بنزآمید (c7h7no) با غلظت های 1,5,10 میلی مول روی mcm-41 نشانده شدو توسط روش های xrd وsemوftir بررسی شد.در سنتز mcm-41- بنزآمید جذب نمونه در ph های مختلف ارزیابی و با روش اسپکتروفتومتری uv مطالعه شد. در روش دیگر، ترکیب 4-متوکسی بنز آلدهید(c8h8o2 )با غلظت 1 میلی مول روی mcm-41 تهیه شده نشانده شد وتوسط روشهای xrd وsemوftir بررسی و جذب نمونه فوق در ph های مختلف سنجیده و با روش اسپکتروفتومتری uv مطالعه شد.

در این پروژه هدف جذب فلزات سنگین بربنتونیت حاوی 8 هیدروکسی کینولین بوده که ابتدا جاذب را با تثبیت 8 هیدروکسی کینولین بر بنتونیت تهیه کرده و تایید آن به وسیله طیف هایir- xrd- xrf انجام شد .سپس میزان جذب یون های سرب و کادمیم را با اسپکتروسکپی جذب اتمی اندازه گرفتیم و ایزوترم های آن را بررسی کردیم که بهترین ایزوترم جذبی برای یون سرب لانگمویر و بهترین برای کادمیم فرندلیچ می باشد و سینتیک های شبه مرتبه اول و شبه مرتبه دوم بررسی شدو مشخص شد که از شبه مرتبه دوم پیروی میکند.

هدف از پژوهش حاضر،ساخت و مشخصه یابی پودر نانو فلوئور هیدروکسی آپاتیت/تیتانیا با دو نسبت درصد وزنی تیتانیا و ارزیابی خاصیت آنتی باکتریال و فعالیت زیستی آن در محلول شبیه سازی شده بدن است. بدین منظور،ابتدا پودر نانو هیدروکسی آپاتیت به روش اسید-باز با نسبت استوکیومتری کلسیم به فسفر 67/1 سنتز شد سپس پودر نانو هیدروکسی آپاتیت توسط آمونیوم هیدروژن فلوئورید به فلوئور هیدروکسی آپاتیت تبدیل و سپس تیتانیا با دو نسبت وزنی 30 % و 70 % به پودر فلوئور هیدروکسی آپاتیت اضافه شد.جهت ارزیابی ویژگی های پودر نانو هیدروکسی آپاتیت از آزمون های xrd ، xrf،ftir، semو tem استفاده شد.جهت ارزیابی پودر فلوئور هیدروکسی آپاتیت از xrd،xrf و ftir استفاده شد.بررسی xrd هیدروکسی آپاتیت نشان می دهد که اندازه بلورک ها در حدود 50 نانومتر می باشد که این نتایج به وسیله tem و sem نیز تائید می شود.نتایج ftir نیز جانشینی گروه f با oh و تشکیل پودر فلوئور هیدروکسی آپاتیت را ثابت می نماید.زیست فعالی پودر فلوئور هیدروکسی آپاتیت/تیتانیا طی مدت یک هفته در محلول شبیه سازی شده بدن(sbf) در دمای 37 درجه سانتی گراد ارزیابی شد که نتایج sem نشان دهنده تشکیل لایه آپاتیت بر سطح و موید زیست فعال بودن پودر است.نتایج آنتی باکتریال که بر روی باکتری های استافیلوکوکوس اورئوس (گرم مثبت) و اشریشیاکلای (گرم منفی) انجام شد ،نشان می دهد که با بیشتر شدن درصد تیتانیا(tio2) خاصیت آنتی باکتریال پودر بیشتر می شود همچنین خاصیت آنتی باکتریالی ضد استافیلوکوکوس اورئوس پودر ها بیشتر است که نشان می دهد باکتری های گرم مثبت حساسیت بیشتری نسبت به این ماده نشان می دهند .