در این پایان نامه روشی مفید جهت کاربردی کردن سنتز مشتقات کویین اکسالین ارایه گردیده است. بدین صورت که ابتدا با بهینه کردن حلال، نسبت مولی از کاتالیزور، حجم حلال، زمان واکنش، نوع بستر و حالت بستر بهینه گردید سپس برخی از مشتقات کویین اکسالین با این روش سنتز شدند همچنین این روش نسبت به روش های گزارش شده قبلی از ویژگیهایی چون سادگی واکنش، امکان انجام واکنش در دمای محیط، عدم تشکیل محصولات جانبی و تکرارپذیری بوده که موجب برتری این روش به سایر روشها گردید. همچنین نحوه عملکرد کاتالیست در زمان واکنش و اثرات مواد اولیه و حلال بر روی کاتالیست واکنش پرداخته شده است. روش کلی و بهینه شده سنتز جهت تهیه مشتقات کویین اکسالین بصورت ذیل میباشد.

واکنش تراکمی دو جزیی آلدیید، مالونونیتریل و دی مدون یکی از مهمترین روش کارهای استفاده شده موجود برای سنتز ترکیب های 2-آمینو-7،7- دی متیل -5 -اکسو-4-آریل-5،6،7،8- تترا هیدرو-4h-کرومن-3-کربونیتریل ها (5a-g)است. در تحقیق بهترین شرایط تجربی واکنش بنزآلدیید (1a-g)، مالونونیتریل (2)و دی مدون (4) در حضور zrocl2.8h2o در اتانول بصورت دو مدل واکنش نوناژلی در نظر گرفته شد، به این صورت که ابتدا واکنش بنزآلدیید (1a-g) و مالونوتیتریل (2) منجر به تولید آریلیدن مالونونیتریل (3a-g)را تولید می کند. سپس محصول تولید شده با دی مدون (4) واکنش می دهد و محصول (5a-g) را تولید می کند. واکنشهای مدل را برای حلال های متفاوتی نظیر : دی کلرومتان، کروفرم، استونیتریل، اتیل استات و اتانول انجام دادیم و بازده واکنش های بدست آمده نشان داد که شرایط حلال اتانول با بیشترین بازده و کوتاهترین زمان واکنش شرایط بهینه است. در مرحله بعد، واکنش در حضور مقادیر متفاوت کاتالیزگر برای واکنش های مدل تکرار و مقدار بهینه 20 درصد مولی کاتالیزگر بدست آمد. در نتیجه پژوه ما به منظور توضیح نقش زیرکونیوم (iv) به عنوان کاتالیزگر در سنتزهای آلی و توسعه آن در متدولوژی روش های تجربی بسیار آسان است. واکنش آلدییدها، مالونونیتریل و دی مدون با استفاده از zrocl2-8h2o به آسانی در اتانول و در دمای اتاق انجام می گیرد.(شمای -1)

آنتی بیوتیک ها در درمان بسیاری از عفونت های میکروبی کاربرد دارند.سفوروکسیم یکی از انواع نسبتا جدید این داروها ست که پیش از تولید انبوه این دارو در داخل کشور می یابدکارایی داروی ساخت داخل و خارج با انجام مطالعات بیو اکی والانسی مقایسه گردد که بدین منظور باید غلظت داروی مورد نظر در پلاسمای انسان اندازه گیری شود. جهت معتبرسازی روش آنالیز مورد نظر، به یک استاندارد داخلی مناسب نیاز است تا صحت و دقت روش را افزایش دهد. برای سنتز این استاندارد داخلی از سفالکسین که یک ترکیب آنتی بیوتیک است استفاده شود.

یون های کروم و آهن به عنوان لیگاندی برای پیوند شدن به آنزیم اوره آز باقلا (jbu) در k 300 و mm 30 بافر تریس، توسط دستگاه کالریمتری تیتراسیونی همدما مطالعه شد. تئوری گسترش یافته ی انحلال و تئوری ساده ی دیگر برای برهم کنش های fe??+jbu و cr??+jbu تحت غلظت کل fe?? و cr??? استفاده می شود. پارامترهای پیوندی به دست آمده از این روش به برهم کنش یون های آهن و کروم مربوط می شود. پارامترهای ترمودینامیکی شامل آنتالپی،آنتروپی، ظرفیت گرمایی، ثابت تفکیک، انرژی آزادگیبس کمپلکس fe??+jbu و cr??+jbu محاسبه شد. نتایج نشان داد 12 جایگاه یکسان و مستقل برای این یون ها به دست آمد. ثابت تعادل تجمع برای برهم کنشcr??+jbu مقدار m-1106×79/6 به دست آمد که نشان می دهد جایگاه های پیوندی اوره آز تمایل زیادی برای برهم کنش با یون های کروم دارد. آنتالپی، آنتروپی و انرژی آزاد گیبس kj mol-1 14/15 = و k-1 kj mol-1 18/0 = و kj mol-1 23/39- = ? به دست آمد. آنتروپی مثبت و انرژی آزاد گیبس منفی خود بخودی بودن واکنش را نشان می دهد. مقادیر و در این برهم کنش منفی به دست آمد که نشان دهنده این است در غلظت های پایین و بالای کروم ساختار آنزیم ناپایدار می شود. ثابت تعادل تجمع برای برهم کنش fe??+jbu مقدار m-1 104×17/6 به دست آمد که نشان می دهد جایگاه های پیوندی اوره آز برای برهم کنش با آهن تمایل کمتری نسبت به کروم دارد. آنتالپی، آنتروپی مولی پیوندی و انرژی آزاد گیبس kj mol-112/4- = و k-1 kj mol-1 08/0 = و kj mol-1 51/27- = ? به دست آمد. . آنتروپی مثبت و انرژی آزاد گیبس منفی خود بخودی بودن واکنش را نشان می دهد. مقدار در این برهم کنش عدد منفی کوچکی به دست آمد که نشان دهنده این است در غلظت های پایین آهن، ساختار آنزیم ناپایدار می شود. مقدار در این برهم کنش عدد مثبت به دست آمد نشان دهنده این است که در غلظت های بالای آهن، ساختار آنزیم پایدار می شود.

در این پروژه ابتدا از واکنش ترکیبات بنزیل برمو استات، بروماستیل بروماید و 2-برومو.4-فتیل استوفنون باتری فنیل فسفین به نسبت مولی 1:1 به ترتیب نمک های تری فنیل فسفونیوم {c6h5ch2ococh2pph3br}، {brcoch2pph3br و {phphcoch2pph3br تهیه شدند. در ادامه واکنش نمک های فسفونیوم پالادیم استات به نسبت مولی 1:2 کمپلکس های br2pd{chpph3cooch2ph}2, br2pd{chpph3cobr}2 و br2pd{chpph3cophph}2 تهیه شدهند در پایان تمامی ترکیبات سنتز شده با روش های طیف سنجی 13c-nmr, 1h-nmr، و 31p-nmr شناسایی شدند.

چهار کمپلکس جدید از کادمیم(ii) استات و روی(ii) استات با لیگاند کیلیت کننده 2-آمینو متیل پیریدین سنتز و توسط طیف سنجی ir و 1h nmr شناسایی و بوسیله پراش پرتوx- تعیین ساختار شده-اند. رفتار گرمایی (tg) کمپلکسها نیز مورد بررسی قرار گرفته است. فرمول بسته کمپلکسها عبارتند از: [cd(ncs)2(ampy)2] (1)، [cd(n3)2(ampy)]n (2)، [zn(ncs)2(ampy)2] (3)،[zn(n3)2(ampy)2] (4). از بین کمپلکسهای سنتز شده ترکیب (2) تشکیل پلیمر کوئوردیناسیونی داده است. عدد کوئوردیناسیون کادمیم(ii) و روی(ii) در هر چهار کمپلکس نامبرده شش می باشد. برهمکنشهای n-h???n و n-h???s و stacking ?-? و نیز پیوند های هیدروژنی باعث گسترش یافتن کمپلکسها در شبکه سه بعدی می شوند.

مشتقات زانتن ها و دی بنزو زانتن ها به علت دارا بودن خواص بیولوژیکی متنوع و خواص دارویی از قبیل ضد ویروس، ضد باکتری و ضد التهاب مورد توجه بسیاری از شیمی دان ها قرار گرفته اند. در سال های اخیر مطالعه های زیادی روی سنتز مشتقات جدید و هم چنین ارائه روش های جدید سنتز آنها انجام گرفته است. در این تحقیق، روش جدیدی برای سنتز برخی مشتقات زانتن و دی بنزو زانتن در مجاورت نانو کاتالیزگر fe3o4 و با تابش امواج فرا صوت ارائه شد (شمای 1). محصولات با روش های ir، 1hnmr و 13cnmr مورد بررسی قرار گرفت. محاسبات نظریه تابع چگالی در تراز b3lyp برای بهینه سازی ساختار ترکیبات و محاسبه طیف های ir، 1hnmr و 13cnmr به کار رفت. نتایج نشان داد که، مقادیر محاسبات و داده های تجربی قابل انطباق هستند. در ادامه مطالعه، آروماتیسیته ترکیبات انتخاب شده با استفاده از شاخص جابجایی شیمیایی مستقل از هسته (nics) و شاخص نوسانگر هماهنگ آروماتیسیته (homa) مورد بررسی قرار گرفت. شمای 1

برگ بو با نام علمی laurus nobilis l. گیاهی است به صورت درخت و درختچه همیشه سبز و ناخزان که در شرایط مساعد ارتفاع آن به 15-20 متر می رسد. این گیاه بومی نواحی مدیترانه و جنوب اروپا می باشد و در ایران به صورت کاشته شده وجود دارد. از برگ بو می توان برای درمان بسیاری از بیماریهای مختلف از جمله بیماریهای ویروسی، سرطان، آنفلوانزا، برونشیت ها و کمک به هضم غذا در دستگاه گوارشی استفاده نمود. در این تحقیق به منظور تهیه عصاره برگ بو و تبدیل عصاره به نانوکپسول و بررسی اثرات ضد سرطانی عصاره و نانوکپسولهای تهیه شده از آن، برگهای تازه برگ بو از جهات مختلف، در بهمن 1387 از باغ گیاه شناسی ملی ایران جمع آوری گردید. پس از خشک کردن در سایه، برگها آسیاب شده و عصاره گیری به روش ماسراسیون با حلال متانول انجام شد. از عصاره تام فاکسیون های دی کلرومتانی، دی اتیل اتری و متانولی تهیه شد. برای تهیه نانو کپسول از عصاره گیاهی بر پایه نشاسته از دستگاههای التراسونیک (60، 40 و 90 وات)، هموژنایزر (در دوره های 9800 rpm و 17000 و 24000) و آسیاب ساچمه ای استفاده شد. نانوکپسولهای تهیه شده به کمک دستگاههای فریز درایر و یا اسپری درایر خشک و به شکل پودر درآمده و با استفاده از دستگاه sem اندازه ذرات تعیین گردید. عصاره معمولی به همراه نمونه عصاره نانو کپسول شده به منظور ارزیابی اثرات مهارکنندگی بر تکثیر سلول های سرطانی سینه )t47d) و سرطان کلون (ht-29) با داروی دوکسوروبیسین در غلظت های 250 و 500 نانو مولار به عنوان شاهد مثبت و کنترل rpmi مقایسه شدند. نتایج نشان داد میانگین اندازه ذرات نانو کپسول با استفاده از دستگاه التراسونیک در توانهای 40، 60 و 90 وات (با دستگاه فریز درایر خشک شده) به ترتیب برابر 7.7 و 7/8 میکرومتر است. همچنین میانگین اندازه ذرات هنگامی که از دستگاه اسپری درایر برای خشک کردن استفاده شد، در توانهای 40 و 90 وات به ترتیب برابر 3/8 و 1/5 میکرومتر بدست آمد. میانگین اندازه ذرات نانو کپسول با استفاده از دستگاه هموژنایزر در دوره های rpm 9500، 17000 و 24000 ( و خشک کردن با دستگاه اسپری درایر) به ترتیب برابر 3/4، 7/6 و 9 میکرومتر بدست آمد و همچنین میانگین اندازه ذرات هنگامی که از دستگاه فریز درایر برای خشک کردن استفاده شد. در دوره های 17500 rpm و 24000 به ترتیب برابر 5/9 و 6/9 میکرومتر بدست آمد. میانگین اندازه ذرات با دستگاه آسیاب ساچمه ای 7/182 نانومتر بدست آمد. در بررسی نتایج عملکرد عصاره های برگ بو، در روزهای 1، 2 و 3 مشخص شد که فراکسیون دی کلرومتان اثر قوی تری در مهار تکثیر سلولهای سرطانی در مقایسه با عصاره نانو کپسول، عصاره تام و دیگر فراکسیون ها دارد. در بخش دیگری از این پایان نامه با توجه به اینکه اسانس از مهمترین اجزای گیاه برگ بو، می باشد به بررسی مباحثی همچون مقایسه ترکیب های تشکیل دهنده اسانس برگ، ساقه و میوه برگ بو، بررسی تاثیر روش های مختلف خشک کردن بر مقدار و اجزاء اسانس برگ بو، بررسی تاثیر روش های مختلف استخراج بر مقدار و اجزاء اسانس برگ بو، بررسی تاثیر زمان های مختلف برداشت در طول روز بر مقدار و اجزاء اسانس برگ بو، مقایسه ترکیب های تشکیل دهنده اسانس برگ بو در طول سال، تاثیر زمانهای مختلف استخراج بر بازده، کمیت و کیفیت مواد موثره اسانس برگ بو در روش تقطیر با آب (laurus nobilis l.) پرداخته شد.

واکنش چهار جزئی آلدهید، دی مدون، متیل استو استات و آمونیوم استات یکی از مهمترین روش کارهای استفاده شده موجود برای سنتز ترکیب های پلی هیدرو کینولین (5a-g) ، است در تحقیق حاضر بهترین شرایط تجربی واکنش بنزآلدهید ( la) ، دی مدون (2) ، متیل استواستات (3) و آمونیوم استات (4) در حضور l پرولین در اتانول بصورت یک مدل واکنشی در نظر گرفته شد. واکنش مدل را برای حلال های متفاوتی نظیر کلروفرم، دی کلرومتان، استو نتریل، آب، متانول و اتانول انجام دادیم و بازده واکنش های بدست آمده نشان داد که شرایط حلال اتانول با بیشترین بازده و کوتاهترین زمان واکنش شرایط بهینه است. در مرحله بعد، واکنش در حضور مقادیر متفاوت کاتالیزگر برای واکنش مدل تکرار و مقدمه بهینه مولی کاتالیزگر بدست آمد. واکنش آلدهیدها، دی مدون، متیل استو استات با استفاده از -l پرولین به آسانی در اتانول و در دمای اتاق انجام گیرد در پژوهش حاضر –l پرولین به عنوان کاتالیزگر آلی در سنتزهای ترکیب های دارویی مورد توجه قرار گرفته است.

فتالیمید ایمیدی است با دو گروه کربونیل که به آمین نوع اول یا آمونیاک متصل است و در دمای اتاق جامد و سفید رنگ می باشد. در صنایع پلاستیک , سنتزهای شیمیایی و از لحاظ زیست محیطی کاربردهای فراوانی دارد. فعالیت آن با فلزهای مختلف از قبیل پتاسیم و سدیم نمک تشکیل می دهد. فعالیت بالای آن به عنوان الکتروفیل به دلیل گروههای کربونیل آن می باشد که بوسیله ی نیتروژن جذب شده اند که باعث می شوند فتالیمیدها با کربنهای آلی وارد واکنش شوند. در این پایان نامه با استفاده از روشهای مختلف، از واکنش انیدرید فتالیک با انواع آریل آمین ها در حضور حلال و کاتالیزورهای مختلف، به سنتز n – آریل فتالیمیدها و مشتقات آن پرداختیم. تفاوت روش منتخب ما در انجام این پروژه با روشهای قبلی استفاده از کاتالیستهای دوستدار محیط زیست, کمتر سمی و حضور حلال جهت دستیابی به راندمان بالاتر، جداسازی آسانتر کاتالیست از مخلوط واکنش و بازیافت آن و همچنین استفاده از دستگاه فراصوت جهت سنتز سریع محصول می باشد. کاتالیستهای مختلفی در این پروژه به کار گرفته شد که در نهایت از لحاظ زیست محیطی l-پرولین و از لحاظ سرعت واکنش zrocl2.8h2o به عنوان بهترین کاتالیستها انتخاب شدند. zrocl2.8h2o یک کاتالیست اسید لوئیس می باشد که به دلایلی چون، قابلیت استفاده چند باره و جداسازی آسان در پایان واکنش در سنتزهای آلی مورد توجه خاصی قرار گرفته است ولی l-پرولین به عنوان یکی از بیست اسید آمینه ی اصلی تشکیل دهنده ی ساختمان پروتئین ها شناخته می شود و یک ترکیب منحصر به فرد در ساختمان پروتئین ها میباشد. بنابراین پرولین یک کاتالیزور زیست محیطی است که نه تنها برای انسان و محیط زیست مضر نیست بلکه مفید نیز می باشد. همچنین استفاده از این کاتالیستها و دستگاه فراصوت سبب انجام واکنش از روشی ساده و موثر بوده که عاری از معایبی همچون شرایط سخت واکنش، نیاز به مقدار زیاد کاتالیست و زمان بالای واکنش می باشد. نتایج حاصل از استفاده از این کاتالیستها در این تحقیق، به خوبی بیانگر نقش موثر آنها در سنتز n- آریل فتالیمیدها و مشتقاتش می باشد. در ادامه این پروژه بازیافت کاتالیزور l- پرولین مورد ارزیابی قرار گرفت که توانستیم کاتالیزور فوق را تا 5 مرتبه بازیافت کنیم. از بین حلالهای مختلف به کار رفته در این پروژه نیز حلال اتانول به دلیل راندمان بالا و قابلیت بازیافت خوب کاتالیزور، به عنوان بهترین حلال انتخاب شد.

واکنش دو جزیی آلدئیدها با ایندول یکی از مهمترین روشهای استفاده شده موجود برای سنتز ترکیب های بیس ایندول متان¬ها (3a-j) می باشد. در تحقیق حاضر بهترین شرایط تجربه واکنش بنزآلدئید (1a-j) و ایندول¬ها در حضور کاتالیزگر¬نمک آمونیوم بر بستر سیلیکاژل به صورت یک مدل واکنشی بدون حلال در دمایoc 110 در نظر گرفته می شود. در مرحله بعدی، واکنش در حضور مقادیر متفاوت کاتالیزگر برای واکنش مدل تکرار و مقدار بهینه 02/0 گرم کاتالیزگر به دست آمد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.