در این تحقیق اثرات استخلاف های مختلف بر روی واکنش دیلز-آلدر بین سینامالدهید به عنوان دی ان و آکرولئین به عنوان دی انوفیل در فاز گازی با استفاده از نظریه تابعی چگال (dft)در سطح نظری b3lypمورد بررسی قرار گرفت. برای این منظور از شش استخلاف مختلف و هر کدام در موقعیت پارا بر روی ماده اولیه (دی ان) استفاده شده است. این واکنش حلقه زائی ، در طول یک مکانیسم هماهنگ ، منجر به تشکیل دو محصول متا و اورتو می شود. بنابراین دو حالت گذار و دو محصول تولید خواهد شد. بررسی داده ها نشان می دهد که به ازای کلیه استخلاف ها محصول متا پایدارترین محصول ترمودینامیکی و اورتو پایدارترین محصول سینتیکی را تشکیل می دهد. بررسی اثر استخلاف به وسیله معادله هامت نشان می دهد که در تولید فراورده متا سرعت واکنش به وسیله استخلاف های الکترون کشنده افزایش یافته ولی تولید فراورده اورتو را گروه های الکترون دهنده افزایش می دهند. بررسی پارامترهای الکترونی نشان می دهد که مسیر اورتو برترین مسیر جهت گزینی را تشکیل می دهد که در توافق خوبی با داده های سینتیکی است.

مولکول های 1و3و4-اکسا/تیا/سلنا دی آزول-2(h3)اون در دو فرم انولی و کتونی ودر حالت مونومر و دیمر مورد بررسی دقیق قرار گرفته اند. تا پایداری نسبی توتومرها نسبت به یکدیگر سنجیده شود. ساختار مولکول های مورد نظر بهینه سازی شده و فرکانس های ارتعاشی محاسبه شده اند. حالت های گذار نیز مورد بررسی قرار گرفته اند. مقادیر کمیت های سینتیکی و ترمودینامیکی به دقت محاسبه شده اند. محاسبات نشان دادند که در تمام موارد فرم کتونی نسبت به فرم انولی پایدارتر است. و فرایند توتومری در جهت انول به کتو هم گرماده و هم خودبخودی است. در مراحل تحقیق از نرم افزار گوسین 9 استفاده شده است. کلیه محاسبات در سطح b3lyp وبامجموعه پایه 6-311++g** انجام شده است. تعداد مولکول های بهینه آب در مورد تمام ترکیبات تحت مطالعه در هر دو فرم انولی و کتونی محاسبه شده است. براساس تحقیق انجام شده مولکول های کمپلکس شده با آب با دو مولکول آب در حالت بهینه قرار می گیرند. در مورد مولکول های کمپلکس شده با آب نیز کمیت های سینتیکی و ترمو دینامیکی در سطحb3lyp و مجموعه پایه 6-311++g** مورد بررسی دقیق قرار گرفته اند. محاسبات مولکول های کمپلکس شده با آب در فاز محلول(حلال آب) نیز تکرار شده و اثر حلال بر سینتیک و ترمودینامیک واکنش مورد بررسی قرار گرفت. نتایج محاسبات نشان داد که با ورود به فاز محلول سینتیک واکنش به شدت تحت اثر حلال قرار گرفته و سرعت واکنش افزایش پیدا می کند.

ترکیبات آلی ساختارهای گوناگونی دارند و بسیاری از این ساختارها واجد سیستم حلقوی هستند. اگر سیستم حلقوی کربن دار حداقل یک هترواتم داشته باشد این ترکیب هتروسیکل محسوب می شود. ترکیبات هتروسیکل کاربرد وسیعی در ترکیبات دارویی، شیمی گیاهی و ... دارند. یکی از دلایل استفاده وسیع از این ترکیبات آن است که می توان ساختار آنها را برای دستیابی به تغییر دلخواه در عملکرد، دستکاری کرد. گروه وسیعی از ترکیبات هتروسیکل پنج عضوی که دارای سه هترواتم هستند ، تری آزول ها می باشند. حلقه های تری آزول شامل سه اتم نیتروژن می باشد که به دو فرم اصلی 1و2و3 تری آزول و 1و2و4 تری آزول وجود دارد. با وقوع فرآیند توتومری شدن در تری آزول ها چندین فرم حاصل می شود. فرآیند توتومری شدن جزء واکنشهایی است که به سرعت انجام می پذیرد. این واکنشها نقش تعیین کننده در ساختارهای بیوشیمیایی و انواع دارو دارند. بنابراین شناخت مکانیسم آنها و سرعت انجام آنها خصوصاً در ترکیبات دارویی حائز اهمیت است. این واکنشها می-توانند به شدت تحت تاثیر حلال، خصوصاً حلال هایی که قدرت ایجاد پیوند هیدروژنی دارند، واقع -شوند. در این تحقیق واکنش توتومری شدن در 1و2و4 تری آزول 5- ان در فاز گاز و حلال با روش b3lyp با استفاده از سری پایه 6-311++g** مورد تجزیه و تحلیل قرار گرفت. همچنین اثر حلالهای قطبی و پروتیک به ویژه آب بر تعادلات چه از نظر سینتیک و چه از منظر ترمودینامیک بررسی شد. در این مطالعه شاخص های بهینه مواد اولیه، محصولات و حالت گذر، همچنین توابع ترمودینامیکی و سینتیکی واکنش محاسبه شدند. علاوه بر این میزان تغییرات ممان دوقطبی در فاز حلال و اثرات شاخص آروماتیسیته نیز بررسی شد.

کمپلکس استیل استونات مس ( ιι ) ترکیبی با پیوند کوالانسی است، که بین یون فلز و استیل استونات که از بتا دی کتون ها-diketone)-β(می باشد ، لیگند تشکیل می شود.در این پژوهش، بررسی ثابت تشکیل کمپلکس استخلافی آلفا سیانو استیل استونات مس ، اثر استخلاف بر پارامتر های ساختاری ، شکل هندسی و همچنین مطالعه طیف ارتعاشی آن در فاز گازی مورد بررسی قرار می گیرد. یک گروه الکترون کشنده مانند cn در موقعیت α می تواند باعث عدم استقرار الکترون های πدر حلقه ی کیلیتی شده و منجر به تغیرات ساختاری شود. در آخر همه ی شیوه های ارتعاشی بر اساس طیف زیر قرمز و رامان که بوسیله روش تئوری تابعیت چگالdft با سطح محاسباتیb3lyp و سری های پایه 6-311g* , 6-311g** از طریق برنامه گووسین 09محاسبه شده بودبانتایج تجربی این کمپلکس متقارن (d2h)مقایسه و بحث گردید. همچنین نتایج نظری طیف سنجی زیر قرمز و رامان استیل استونات مس پس از محاسبه با کمپلکس استخلافی مقایسه شد.

در این تحقیق خصلت آروماتیسیته در حلقه های فوران ، تیوفن و سلنوفن و حلقه های جوش خورده دوتایی حاصل از این ترکیبات به صورت سر به سر و سر به ته با استفاده از شاخص های انرژی ، nics و اندیس بیرد در فاز گاز ، بر طبق نظریه dft ، با نرم افزار گوسین 9 در سطح محاسباتی b3lyp/6-311++g** مطالعه شده است . نتایج نشان می دهد که : - آروماتیسیته حلقه های تکی عبارتند از : سلنوفن < فوران < تیوفن - آروماتیسیته هر یک از حلقه ها در طی فرایند جوش خوردن کاهش می یابد . - آروماتیسیته حلقه های جوش خورده سر به ته نسبت به سر به سر افزایش می یابد . بررسی داده ها نشان داد شاخص nics و اندیس بیرد در توافق کامل با شاخص انرژی نبوده ولی به دلیل ناچیز بودن اختلافات ، می توان صرفنظر نمود .

انتقال پروتون یکی از واکنش های مهم در فرآیند بیولوژیکی شیمیایی است. در این تحقیق، پارامتر های سینتیکی و ترمودینامیکی در واکنش انتقال پروتون بین اشکال توتومری از اتیل – 6- متیل -2- اکسو -4 - فنیل – 4, 3, 2, 1 – تتراهیدرو پیریمیدین- 5- کربوسیلات با استفاده از روش تئوری تابع چگالی (dft) در سطح محاسبات b_3 lyp و سری پایه b3lyp/ 6-31++g** مورد بررسی قرار می گیرد.

انتقال پروتون یکی از واکنش های مهم در فرآیند بیولوژیکی شیمیایی است. در این تحقیق، پارامتر های سینتیکی و ترمودینامیکی در واکنش انتقال پروتون بین اشکال توتومری از اتیل – 6- متیل -2- تیو -4 - فنیل – 4, 3, 2, 1 – تتراهیدرو پیریمیدین- 5- کربوسیلات با استفاده از روش تئوری تابع چگالی (dft) در سطح محاسبات b_3 lyp و سری پایه 6-311++g** بررسی قرار می گیرد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.