در این کار پژوهشی لیگاند شیف باز h2l1 از تراکم دی آلدئید 3و/3-(3- اکسا پنتان – 1و5- دی ایلدوکسی) بیس – (2- هیدروکسی بنز آلدئید) با آمین 4-فروسنیل آنیلین تهیه شد . واکنش نمک های کلرید مس ، استات مس ، نیترات مس ، پرکلرات مس ، کلرید آهن ، کلرید روی ، نیترات لانتانیم و نیترات اروپیم با این لیگاند بررسی شد.لیگاند سنتز شده و کمپلکس های آن ها توسط تکنیک های ft-ir ، 1h-nmr ، 13c-nmr ، uv-vis ، آنالیز عنصری ، هدایت سنجی و ولتامتری چرخه ای مورد بررسی و شناسایی قرار گرفتند.هدایت سنجی تمام کمپلکس ها در حلال dmf بررسی گردید و مشخص شد که کمپلکس های کلرید مس ، نیترات مس ، پرکلرات مس ، کلرید روی به صورت سه یونی می باشند.طیف های الکترونی کمپلکس ها در حلال dmf ثبت گردیدند که علاوه بر جابه جائی نوارها نسبت به طیف uv-vis لیگاند ، جذب هایی را نیز در نواحی nm 1100-400 نشان می دهد که به انتقالات d-d فلزات واسطه مربوط است . مطالعات الکتروشیمیایی کمپلکس ها در حلال dmso نشان داد که لیگاند و کمپلکس ها از نظر الکتروشیمیایی اکتیو می باشند.

: ابتدا مقدمه ای بر شیمی لیگاندهای شیف باز دارای دهنده های nos، ساختارهای کمپلکسها به همراه کاربردهای گوناگون ترکیبات گزارش شده با این نوع لیگاندها ارائه می شود. طی این کار پژوهشی دی آلدهید 2-(3-(2-فرمیل فنوکسی) پروپوکسی) بنزآلدهید در اثر واکنش سالسیل آلدهید با 1و3-دی بروموپروپان تهیه می شود. سپس لیگاندهایh2l1 ، h2l2، h2l3 به ترتیب از واکنش دی آلدهید با سیستامینیوم کلرید، 4-فنیل تیوسمی کاربازید و تیوسمی کاربازید به دست آمد که توسط تکنیک های ft-ir، 1h-nmr و 13c-nmr مورد شناسایی قرار گرفتند. کمپلکسهای این لیگاندها با مس، نیکل، روی، کبالت تهیه و با روشهای ft-ir، uv-vis و ولتامتری چرخه ای مطالعه شدند. داده های ft-ir نشان می دهد که لیگاندهای h2l2 و h2l3 به فرم تیولی در تشکیل کمپلکسها شرکت کرده اند. مطالعات الکتروشیمیایی کمپلکسها نشان دهنده احیای کمپلکسهای cu(ii) در پتانسیلهای مثبت می باشد. با بکارگیری روش لوله با شاخه جانبی تک بلور مناسب از کمپلکسهای nil2.c2h5oh، nil2 ،nil3 و znl3 تهیه شدند و ساختار آنها با اشعه ایکس تعیین گردید که نتایج بلورنگاری نشان دهنده اثر حلال بر روی کنفورماسیون لیگاند h2l2 در حضور نیکل می باشد. استفاده از لیگاند h2l3 بجای h2l2 در حضور نیکل تغییر زیادی در قشر کئوردیناسیون ni(ii) ایجاد نمی کند در حالی که بکاری گیری فلز روی به جای نیکل در واکنش با h2l3 باعث تغییر آرایش هندسی از مسطح مربعی در ni(ii) به چهار وجهی در اطراف zn(ii) می شود. اکسیژن اتری در هیچ یک از ترکیبات تعیین ساختار شده به فلز مرکزی متصل نشده است.

در کار پژوهشی حاضر مزوپورهایmcm-41 و sba-15 با روش غیر هیدروترمال سنتز شده و تمپلیت آلی موجود با دو روش مختلف استخراج با حلال و کلسینه کردن حذف شد. کلسیم را بوسیله سه روش مستقیم، تبادل یونی با تمپلیت و تلقیح مرطوب، وارد ساختار mcm-41 و sba-15 نمودیم. خواص مزوپورهای سنتز شده بوسیله پراش پرتو ایکس از پودر xrd، ft-ir و edx مورد بررسی قرار گرفتند.. نتایج edx نشان داد که بیشترین میزان بارگداری کلسیم با روش تلقیح مرطوب بدست می آید. تاثیر روش سنتز و تملیت آلی بر روی بازیسیته و نیز عملکرد کاتالیزگری در واکنش ترانس استریفیکاسیون روغن کلزا با متانول بررسی شد. 1hnmr برای آنالیز محصول متیل استر بدست آمده استفاده شد. میزان بازده متیل استر تولید شده نشان داد که کاتالیزگرهایی که با روش تلقیح مرطوب تهیه شده اند فعالیت بیشتری در این فرایند دارند که به دلیل وجود سایتهای بازی قوی بر روی سطح آنها می باشد. بنابراین برای حذف نمودن تمپلیت روش استخراج با حلال بهتر از روش کلسینه کردن می باشد. بازیسته مزوپورهای تهیه شده بعنوان کاتالیزگرها با شناساگرهای هامت و تیتراسیون با بنزوئیک اسید اندازه گیری شد.

در این کار پژوهشی لیگاندهای شیف باز h2l1 وh4l2 با دهنده ی o , n و کمپلکس های روی، کادمیم و جیوه آنها m/h4l2, m/h2l1 که ( (ii) hg،(ii) cd ،(ii) zn m=) سنتز و با تکنیک های ft-ir، 1hnmr، chns مورد تایید قرار گرفتند. از واکنش تراکمی ترفتالوهیدرازید با 2-پیریدین کربالدهید لیگاند h2l1 و از واکنش تراکمی ترفتالوهیدرازید با سالسیل آلدهید لیگاند h4l2 در حلال اتانول سنتز شده اند. در تهیه کمپلکس ها از نمک استات یون های zn2+، cd2+، hg2+ استفاده شده است. داده های ft-ir کمپلکس ها نشان از این دارد که اولا لیگاندها احتمالا به فرم انولی در تشکیل کمپلکس ها شرکت کرده اند و نیز نیتروژن های ایمینی به فلز کوردینه می شوند.

پژوهش صورت گرفته که در این رساله ارائه گردیده است در رابطه با بکارگیری شیمی کئوردیناسیون و شیمی درشت مولکولی در زمینه ی سنتز و طراحی پلیمرهای کئوردیناسیونی می باشد. افزون بر آن تغییرات جزئی در مواد واکنش دهنده و روند واکنش، تأثیرات قابل توجهی روی ساختار محصولات داشته است که این تأثیرات نیز مورد مطالعه قرارگرفته اند. عوامل کلیدی چون هندسه ی قشر کئوردیناسیونی فلز مرکزی، نوع لیگاند استفاده شده در ساختار کمپلکس ها، نسبت مولی فلز به لیگاند، نوع حلال و آنیون های بکار رفته در سنتز ترکیبات بلوری از یون های znii و cdii تحت عنوان مطالعات ساختاری پلیمرها و کمپلکس های کئوردیناسیونی مورد بررسی قرار گرفتند. در فصل اول، مقدمه ای بر شیمی ترکیبات، جنبه های ساختاری و کاربردهای گوناگون پلیمرهای کئوردیناسیونی و کلاسترهای فلزی ارائه گردیده است. فصل دوم دربرگیرنده ی سنتز کمپلکس های مختلف از شش لیگاند شیف باز پیریدینی کیلیت ساز-پلساز چهار دندانه است. ایجاد تغییرات در عواملی چون نسبت مولی فلز به لیگاند، نوع آنیون و حلال بکار رفته در واکنش نیز مطرح شده است. لیگاند پیریدینی بکار رفته دارای قابلیت توتومری شدن است و پروتون گروه آمیدی در اثر توتومریزه شدن می تواند از ساختار لیگاند خارج شود. در فصل سوم ساختار 53 ترکیب سنتز شده در این رساله مورد بررسی قرار گرفته است. در این کار از دو نوع متفاوت از لیگاندهای پیریدینی با ساختار نسبتاً مشابه استفاده شد که تنها تفاوت ساختاری آنها تفاوت در جایگاه نیتروژن حلقه ی پیریدینی بود که همین اختلاف کوچک منجر به تشکیل ساختارهایی کاملاً متفاوت گردید. در مورد لیگاندهای سری اول، پُل شدن بین مراکز فلزی توسط لیگاند شیف باز معمولاً منجر به تشکیل ساختارهای پلیمری شده است که در آنها مراکز فلزی از طریق نیتروژن پارای حلقه ی پیریدینی به هم متصل شده اند. اما لیگاندهای سری دوم با قرار گیری نیتروژن در موقعیت اورتوی حلقه ی پیریدینی قابلیت بالایی در ایجاد کمپلکس های چندهسته ای از خود نشان داده اند. از طرف دیگر این پژوهش نشان داد که نوع آنیون های همراه به عنوان لیگاند کمکی تأثیر مهمی بر روی ساختار می گذارد. مثلاً آنیون های پلساز چون scn-، n3- و ch3coo- (در مقایسه با هالیدها،no2- وno3-) نقش بسیار مهمی در جهت طراحی و ساخت ترکیبات پلیمری و کلاسترها ایفا می کنند. این آنیون ها در کنار لیگاند شیف باز به عنوان عامل پلساز عمل کرده و منجر به تشکیل تنوعی از پلیمرهای یک، دو و سه بعدی شده اند. بررسی ها نشان داد که نیتروژن پیریدینی یک نقش محوری در ایجاد ساختار نهایی کمپلکس ها بر عهده دارد، درحالیکه آنیون ها دارای تأثیری مهم بر روی هندسه ی مراکز فلزی می باشند. در این کار نشان داده شد که یون های cdii با کئوردیناسیون های پنج، شش، هفت و هشت و znii با کئوردیناسیون های پنج و شش تنوع نسبتاً بالایی از کمپلکس ها ایجاد کردند که شدیداً توسط عواملی چون ساختار لیگاند شیف باز، آنیون و نسبت فلز به لیگاند تحت تأثیر قرار می گیرند.

چکیده ندارد.

بوهیمت یک نوع اکسو هیدروکسید آلومینیوم است که به عنوان ماده اولیه برای تولید اکسید آلومینیوم، کاتالیست در اکسیداسیون ید، همچنین از این ماده به عنوان جاذب برای کاتیونهای دو، سه و چهار ظرفیتی و آنیونهایی مانند فسفات و سولفات استفاده می¬شود. نانو کریستال¬های بوهیمت در دمایc °180 در 7, 5 ،4 ph = به ترتیب به مدت 24، 30 و 38 ساعت با روش هیدرو ترمال سنتز شد و سپس سعی شد گونه¬های بوهیمت دوپه شده با کروم(iii) و آهن(iii) (حداکثر تاmole% 5/1) در دمایc °180 به مدت30 ساعت در محیط اسیدی (5ph=) تهیه گردد. با استفاده از روش پراش اشعه xrd)x) و معادله دبای شرر نشان داده شد که اندازه ذرات در حد نانومتر بوده و طیف سنجی مادون قرمز (ft-ir) انجام گرفته و ابعاد سلولی انها با استفاده از نرم افزارcelref version 3 محاسبه شده است. تکنیکuv جامد نمونه¬های بوهیمت در7، 5،4 ph- پیک انتقال بار از اوربیتال p2 اتم اکسیژن به اوربیتال p3 اتم آلومینیوم را نشان می-دهد و با دوپه کروم به بوهیمت انتقالات d-d اسپین مجاز و غیر مجاز و با دوپه آهن به بوهیمت پیک انتقال بار اتم اکسیژن به آهن و انتقالات d-d اسپین غیر مجاز ظاهر می¬شود. فلئورسانس ترکیبات نشان داد که ترکیب دارای نقص استوکیومتری مرکزf ، f+ و نقص¬های در لایه¬ها دارا می¬باشد. بررسی تصاویر میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem)در ph های متفاوت نشان داد که اندازه ذرات وابسته به غلظت متابورات می¬باشد و با افزایش غلظت متابورات طول ذرات کوتاهتر و قطرشان ضخیمتر می¬گردد. تصاویر sem برای آهن دوپه شده به بوهیمت حاکی از گرد شدن ذرات و برای کروم دوپه شده به بوهیمت ذرات به صورت 7و 8 های منظم وپشت سر هم آرایش یافته¬اند.

اکسیدهای اسپینل با فرمول عمومیab2o4 شامل ترکیباتی هستند که بسیاری از آنها دارای ویژگیهای تکنولوژیکی قابل ملاحظه¬ای می¬باشند. آلومینات روی با ساختار اسپینل و فرمول znal2o4دارای کاربردهای وسیعی درزمینه کاتالیست¬ها, سرامیکها و مواد هادی الکتریکی می¬باشد. ترسیب شیمیایی یک روش اقتصادی جهت تهیه پودرهای فوق العاده ریز می¬باشد. در این کار پژوهشی سنتز آلومینات روی با بهینه سازی روش همرسوبی انجام گرفت که آنرا "همرسوبی پاششی " نامیدیم. ساختار، اندازه ومورفولوژی نانو کریستالهای سنتز شده بوسیله روشهای اسپکتروسکوپیftir))، پراش اشعه x xrd)) و میکروسکوپ الکترونی روبشی sem)) تعیین شده و مورد بررسی قرار گرفت. فاکتورهای مختلف غلظت , سرعت پاشش و ph بر روی نانوکریستالهای سنتزی بررسی شدند و شرایط بهینه جهت حصول حداقل اندازه ذرات آلومینات روی به روش همرسوبی پاششی ، غلظت m1/5 = zn2+ ، ph=8 و سرعت پاشش ml.sec-1 50 تعیین گردید.علاوه بر این ابعاد سلول واحد آلومینات روی با استفاده از نرم افزارcellref version 3 تعیین گردید. سپس سعی شد عنصر as(iii) و عنصر لانتانیدی pr3+ در نانو کریستالهای سنتزی دوپه شود. حداکثر دوپه as3+ و pr3+درفاز کریستالی znal2o4 بوسیله تکنیک پراش اشعه x xrd)) به ترتیب ، 3/5 ٪ و 0/255 ٪ مولی نتیجه گرفته شد. بررسی طیف جذبی آلومینات روی سنتز شده به روش همرسوبی پاششی در کنار tio2 نشان داد که از این ترکیبات مختلط می¬توان جهت تنظیم مقدار جذب در نواحی ir , uv بهره برد.