نام پژوهشگر: علی اکبر خاندار شاه آبادی

سنتز و شناسایی کمپلکس های روی (ii) و مس (ii) با لیگند ماکروسیکل شیف باز شامل بازوی آمینی آویزان
thesis وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه تبریز - دانشکده شیمی 1390
  اسد معصومی   سید ابوالفضل حسینی یزدی

در این کار پژوهشی ، ابتدا دی آلدهید ]2-]3-(2-فرمیل فنوکسی)-2-هیدروکسی پروپوکسی) بنزآلدهید در اثر واکنش سالیسیل آلدهید با 1و3-دی کلرو-2-پروپانل تهیه و سپس در مجاورت تریس(2-آمینو اتیل)آمین، لیگاند l1 {9-(2-آمینواتیل)-8،9،10،11،20،21-هگزاهیدرو-h7،h19-دی بنزو[b,m] ] 1،15،5،8،11[دی اکساتری آزاسیکلواُکتادسین-20-اول}سنتز گردید. در ادامه لیگاند l1 توسط سدیم بورهیدرید احیا شد و لیگاند l2 {9-(2-آمینواتیل)-6،7،8،9،10،11،12،13،20،21-دکاهیدرو-h5،h19-دی بنزو[b,m] ] 1و15و5و8و11[دی اکساتری آزاسیکلواُکتادسین-20-اول}تهیه گردید. لیگاندهای l1 و l2توسط آنالیزهای ft-ir ، 1hnmr و اسپکتروسکوپی الکترونی در ناحیه uv شناسایی گردید. سنتز کمپلکس های ماکروسیکل شیف باز znl1x2 و cul1x2 (x= cl, br, clo4, no3, ch3coo) به دو روش مستقیم و تمپلت مورد ارزیابی قرار گرفت که تنها به روش مستقیم امکان سنتز این کمپلکس ها می باشد و در روش تمپلت ماده حاصل کمپلکسهای آمین cu(tren)x2 و zn(tren)x2 می باشد. سنتز کمپلکس های ماکروسیکل احیا شده znl2x2 و cul2x2 (x= cl, br, clo4, no3) ، از مجاورت لیگاند l2 با نمک فلزی مس(ii) و روی(ii) سنتز گردید. کمپلکسهای سنتز شده توسط روشهای ft-ir ، 1hnmr ، اسپکتروسکوپی الکترونی مورد مطالعه و بررسی قرار گرفت. در مطالعات صورت گرفته توسط ft-ir ، حضور پیک cm-1 750 مربوط به ارتعاش خمشی chآروماتیک و ارتعاشات کششی حلقه آروماتیک در cm-1 1600 و cm-11490 دلیلی بر تشکیل ماکروسیکل مورد نظر می باشد که در کمپلکس شیف باز حضور پیک cm-11630 دلیل دیگری بر تشکیل حلقه ماکروسیکل و همچنین پیوند ایمینی می باشد. در بررسی های جذب الکترونی در ناحیه uv انتقالات ???* مربوط به حلقه آروماتیک ظاهر گردید که برای کمپلکس شیف باز علاوه بر این انتقال ، انتقال *??? وn??* مربوط به پیوند ایمینی ظاهر گردید که تأییدی بر سنتز کمپلکس های مورد نطر می باشد. در بررسی های جذب الکترونی در ناحیه مرئی برای کمپلکس های مس ، با توجه به پهن بودن پیک ها نمی توان پیش بینی دقیقی از ساختار هندسی داشت. لیگاند ها وکمپلکس های مس سنتز شده توسط ولتامتری چرخه ای مورد بررسی قرار گرفت که پیک های ظاهر شده در کمپلکس ها، الکتراکتیو بودن کمپلکس های مس را نشان می دهد که در برخی از این کمپلکسها ، پیک های ظاهر شده نشان از چند هسته ای بودن کمپلکسها می باشد البته تعیین ساختار دقیق بدون کریستالوگرافی اشعه x امکان پذیر نمی باشد.

سنتز و شناسایی کمپلکس های برخی از فلزات واسطه با لیگاند جدید بر پایه ی بیس تیو سمی کاربازون
thesis وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه تبریز - دانشکده شیمی 1393
  مهناز یارکه سلخوری   ابوالفضل حسینی یزدی

در این کار پژوهشی ابتدا دی آلدهید 2-[4-(2-فرمیل¬فنوکسی)] بنزآلدهیدسنتز شده را با تیو سمی کاربازید وارد واکنش کردیم، که به این وسیله لیگند شیف باز بیس(تیو سمی کاربازون) دارای دهنده های نیتروژن و گوگرد سنتز شد سپس کمپلکس های لیگاند تهیه شده با فلزات واسطه مس، نیکل، روی، جیوه و کادمیوم سنتز شدو کمپلکس های حاصل توسط تکنیک های uv-vis, ft-ir و الکتروشیمی و کریستالوگرافی اشعه ی x مورد بررسی قرار گرفته اند.سنتز لیگند با تکنیک های ft-ir و 1hnmr مورد شناسایی قرار گرفته است. در اثر بازروانی لیگند با نمکهای استات مس(ii)، نیکل(ii)، روی(ii)، کلرید کادمیوم و کلرید جیوه، کمپلکس های مربوطه تولید شده است. در کمپلکس نیکل(ii) لیگند به صورت چهار دندانه عمل نموده، به وسیله ی کووردینه شدن دو اتم ایمین نیتروژن و دو اتم گوگرد به صورت تیولات، یک کروموفور nin2s2با ساختار مسطح مربعی انحراف یافته دارد. فلز نیکل(ii) مرکزی یک پتانسیل برگشتی اکسایش-کاهشی نشان داد که می توان با سیستم ردوکس ni(ii)/ni(i) بیان کرد. در همه ی کمپلکس ها نسبت فلز به لیگند 1:1 می¬باشد. مطالعه¬ی طیف های ft-ir نشان داد هنگامی که یگند به یون فلزی کووردینه می شود، باندهای جذبی جابجا می شوند. تغییرات مهم در باندهای لیگند در فرآیند کمپلکس شدن شامل تغییر در انرژی فرکانس های (c=n) و (c=c) و تغییر اساسی در جابجایی باندهای جذبی (c-s) و (c=n) به فرکانس¬های پایین تر می باشد. مطالعات الکتروشیمی بر روی کمپلکس ها نشان می¬دهد که لیگند بیس(تیوسمی¬کاربازون) قادر به پایدار کردن حالت های اکسایشی پایین فلزات است و زوج ردوکس برگشت پذیر را برای (ni(ii)/ni(i مشاهده نمودیم.