فلاوانون ها زیر مجموعه ای از خانواده ی فلاونوئیدها هستند که در گیاهان ، میوه ها، سبزیجات و مرکبات موجودند. فلاوانون ها دارای عملکردهای متنوعی به عنوان مثال دارای عملکردهای آنتی اکسیدان، آنتی تومر، آنتی باکتریال و کاهش دهنده ی فشار خون می باشند.معمول ترین روش برای سنتز فلاوانون ها، افزایش کانجوگه درون مولکولی ارتو هیدروکسی چالکون به سیستم حلقه ای کربن متناظر (افزایش مایکل) می باشد. در این پروژه هدف سنتز یک مرحله ای فلاوانون ها از بنزآلدهیدها و ´2 – هیدروکسی استوفنون ها بر روی بستر بازی kf/al2o3 بوده است که نتایج بهتری را نسبت به بسترهای قبلی (mgo, zno, bao, k2o, na2o) داشته است. در این پروژه سنتز فلاوانون ها روی بسترهای اسیدی sio2/h2so4 و خنثی sio2/al2o3 نیز آزموده شدند که نتایج قابل قبولی را به همراه نداشت. از جمله مزایای kf/al2o3که آن را نسبت به بسترهای قبلی غالب می نماید می توان اشاره داشت به ، سازگاری با محیط زیست، تنوع محصولات با مواد اولیه ی مختلف، تهیه آسان و سریع بستر، ارزان قیمت بودن بستر، عدم کاهش فعالیت بستر با گذشت زمان و سادگی روش استخراج با فیلتراسیون ساده اشاره نمود.

مشتقات هیدروکسی استوفنون، هیدروکسی بنزوفنون و هیدروکسی نفتون حد واسط های بسیار مهمی در سنتزهای آلی، تهیه ترکیبات دارویی و پلیمرها به شمار می آیند. بدین ترتیب نوآرایی فرایز به عنوان بهترین روش سنتز این گروه از ترکیبات از آریل استرهای مربوطه بسیار حائز اهمیت می باشد. در این پروژه، نوآرایی فرایز آریل استرهای مختلف بر روی بستر hf/ silica در شرایط بدون حلال و در زمان 4 ساعت و دمای بهینه شده مورد بررسی قرار گرفته است. علاوه برکسب بازده های قابل قبول، حذف مشکلات کار با hf از مزایای این روش می باشند. کلمات کلیدی: آگونیست ppar?، کلوفیبرات، آنالوگ سیلیکونی، ضد التهابی، آنتی لوکوسیتی فیبرات ها گروهی از داروهای کاهش دهنده ی چربی خون هستند که به عنوان آگونیست های گیرنده های فعال شده ی تکثیر کننده ی پروکسیزوم قادر به کاهش پاسخ های التهابی می باشند. بررسی ها نشان می دهد که حضور اتم سیلیکون در ساختار دارو سبب بهبود خواص دارویی و گزینش پذیری دارو برابر اهداف مشخص، تغییر سرعت متابولیکی و افزایش خصلت چربی دوستی دارو می شود. آنالوگ سیلیکونی کلوفیبرات برای نخستین بار از طریق جایگزین شدن اتم کلر با یک اتم سیلیکون در حلقه ی فنوکسی سنتز شد و ترکیب اتیل 2- متیل-2-(4-(تری متیل سیلیل) فنوکسی) پروپیونات تهیه گردید. اثرات ضد التهابی و تجمع آنتی لوکوسیتی آنالوگ سیلییکونی کلوفیبرات (سیلافیبرات) ارزیابی شد و با خواص ضد التهابی و آنتی لوکوسیتی کلوفیبرات مقایسه گردید. نتایج نشان داد که ایزوستر سیلیکونی کلوفیبرات دارای اثرات ضد التهابی و تجمع آنتی لوکوسیتی بهتری می-باشد. `

امروزه سنتز ترکیبات 1، 4-دی هیدروپیریمیدینی به دلیل برخورداری از طیف وسیعی از اثرات دارویی و بیولوژیکی بسیار مورد توجه می باشد. در مقایسه با مشتقات اوره ای ترکیبات 1، 4-دی هیدروپیریمیدینی، گزارش های کمی برای سنتز گوانیدینی مربوطه وجود دارد. از آنجایی که خواص دارویی بعضی از این مشتقات اثبات شده است، لزوم توجه بیشتر برای تهیه آن ها و ارائه روش های جدید که از لحاظ اقتصادی مقرون به صرفه تر باشند ضروری به نظر می رسد. لذا در این پایان نامه سنتز ترکیبات 2-آمینودی هیدروپیریمیدینی، 2-ایمینو هگزاهیدرو کوئینازولینی و 7-ایمینو تترا هیدرو پیریمیدوپیریمیدینی از طریق واکنش چند جزیی بیجنلی با استفاده از ملدروم اسید، دیمدون و باربیتوریک اسید در حضور نمک های گوانیدینیوم مورد بررسی قرار گرفته شده است. در بخش اول این تحقیق ترکیبات 2-آمینو دی هیدروپیریمیدینی (a-j77) با استفاده از آلدهید، ملدروم اسید و نمک گوانیدینیوم کربنات در حضورکاتالیزور عامل دار شده nh2-mcm-41 در حلال دی متیل فرمامید(dmf) با بهره های خوب تا عالی (60 تا 90 درصد) سنتز شده اند. شرایط اتخاذ شده در این قسمت از مزایایی مانند بهره های بسیارخوب، زمان کوتاه واکنش، امکان استفاده مجدد از کاتالیزور و ساده بودن شرایط واکنش برخوردار است. در قسمت دوم از پایان نامه تهیه ی مشتقات 2-ایمینو هگزا هیدرو کوئینازولینی (a-i81) با استفاده از آلدهید، دیمدون و نمک های گوانیدینیوم در شرایط مختلف مورد بررسی قرار گرفته شده است. نتایج بدست آمده نشان می دهد که، در حضور گوانیدینیوم کلرید به عنوان پیش برنده واکنش، مشتقات مختلفی از هگزا هیدرو زانتن ها (a-i82) با بهره های واکنش بسیار خوب (62 تا 86 درصد) و در مدت زمان های کوتاهی تشکیل می شوند. واکنش با استفاده از نمک گوانیدینیوم کلرید در محیط قلیایی صورت گرفته و نتایج نشان می دهد که در این شرایط می توان به خوبی مشتقات 2-ایمینو هگزا هیدرو کوئینازولینی (a-i81) را با بهره های واکنش بسیار خوب در زمان های واکنش کوتاه سنتزکرد. در ادامه همین واکنش با استفاده از نمک گوانیدینیوم کربنات نیز انجام گرفت و بر اساس نتایج به دست آمده، بدون نیاز به هیچ کاتالیزوری قلیایی می توان مشتقات 2-ایمینو هگزا هیدرو کوئینازولینی (a-i81) را در زمان کوتاه با بهره های واکنش بسیارخوب (58 تا 86 درصد) سنتز کرد. در قسمت آخر، پس از بررسی روش های گوناگون جهت سنتز مشتقات جدید 7-ایمینو تتراهیدرو پیریمیدو پیریمیدینی (a-j90)، واکنش با استفاده از آلدهید، باربیتوریک اسید و نمک گوانیدینیوم کربنات در آب و در حضور 2 قطره دی متیل فرمامید صورت گرفت. در این روش، بدون استفاده از هیچ نوع کاتالیزوری و در محیط آبی محصولات تتراهیدرو پیریمیدو پیریمیدینی (a-j90) با روشی کار آمد، آسان، مقرون به صرفه و دوست دار محیط زیست با بهره های بسیار خوب (64 تا 90 درصد) به دست آمده است.

در بخش اول این پژوهش‍‍، ترکیب های تترا هیدرو-h4-کرومن (a-k57) با استفاده از واکنش تراکمی سه جزئی بین آلدهیدهای متنوع، مالونونیتریل و 5،5-دی متیل سیکلو هگزان -3،1-دیون (دیمدون) در حضور کاتالیزور عامل دار mcm-41-nh2 سنتز می شوند. نتایج بدست آمده نشان می دهد که ترکیبات مورد نظر (a-k57) در حضور 10 مول درصد کاتالیزور عامل دار mcm-41-nh2 و در حلال آب در دمای 70 درجه سانتیگراد و در مدت زمان نیم تا هفت ساعت با بهره-های بین 45 تا 95 درصد تهیه می شوند. از مزیت های این روش می توان به زمان کوتاه واکنش، بهره های بالای محصولات، کاتالیست ارزان قیمت و استفاده از آب به عنوان حلال واکنش اشاره کرد. در بخش دوم، با استفاده از تجربیات بدست آمده در بخش اول شرایط بهینه برای سنتز ترکیبات h4-بنزو [h] کرومن (a-k60) اتخاذ شده است. ترکیبات h4-بنزو [h] کرومن (a-k60) در اثر واکنش آلدهیدهای مختلف، مالونونیتریل و ?-نفتول با استفاده از 20 مول درصد کاتالیزور عامل دار mcm-41-nh2 در حلال آب و دمای 70 درجه سانتیگراد و در مدت زمان-های بین نیم تا پنج ساعت با بهره های بین 69 تا 93 درصد سنتز شده است. از مزیت های این روش می توان به بهره های بالای محصولات، مراحل پایانی ساده، کاتالیست ارزان قیمت و استفاده از آب به عنوان حلال واکنش اشاره کرد. در بخش پایانی سنتز ترکیبات هگزا هیدروکوئینولینی (a-j65) مد نظر قرار گرفته شده است. پس از بررسی روش های گوناگون نتایج نشان می دهد که جهت سنتز این ترکیبات در ابتدا بایستی 3-آمینو-5،5-دی متیل سیکلو هگز-2-انون (70) از طریق واکنش دو جزئی بین دیمدون و آمونیوم استات در دمای جوش اتانول سنتز شود. سپس با انجام واکنش تراکمی سه جزئی بین آلدهیدهای مختلف، مالونونیتریل و 3-آمینو-5،5-دی متیل سیکلو هگز-2-انون در نقطه جوش حلال اتانول می توان ترکیبات هگزا هیدروکوئینولینی (a-j65) را با بهره های بین 50 تا 96 درصد سنتز کرد. از جمله مزیت این روش می توان به عملکرد ساده، بهره های بالای محصولات و عدم استفاده از کاتالیزور را اشاره کرد

بخش اول: احیاء آلدهیدها و کتونها و ترکیبات غیر اشباع ?، ? توسط معرف nah/b(ome)3 در این پایان نامه کاهش ترکیبات کربونیل آلدهیدی و کتونی و همچنین ترکیبات کربونیلی غیراشباع آلفا، بتا با استفاده از معرف تجاری، در دسترس و ارزان سدیم هیدرید و تری متیل بورات در حلال تتراهیدروفوران، در دمای محیط انجام گرفته است. کلمات کلیدی: آلدهید، کتون، ترکیبات غیراشباع ?، ? سدیم هیدرید، تری متیل بورات. بخش دوم: احیاء ایمین ها به آمین ها با معرف nah/b(ome)3 و استفاده از این معرف در سنتز داروی فنتانیل در این قسمت از پروژه از واکنشگر سدیم هیدرید و تری متیل بورات جهت احیاء طیف وسیعی از آلدیمین ها و کتیمین های آلیفاتیک، آروماتیک، حلقوی، غیر حلقوی با انواع گروههای استخلافی کشنده و دهنده روی گروه کربونیل و گروه آمینی، در حلال تترا هیدروفوران در دمای محیط انجام شده است. کلمات کلیدی: ایمین، آمین، سدیم هیدرید، تری متیل بورات. بخش سوم: احیاء ایمین ها به آمین ها توسط معرف pph3/ hcoohتحت شرایط بدون حلال حذف حلال در سنتزهای شیمیایی هدف مهمی در شیمی سبز محسوب می شود. در این پروژه توانستیم واکنش احیاء ایمین ها را کلمات کلیدی: ایمین، آمین اسید فرمیک، تری فنیل فسفین.

چکیده: این پایان نامه در دو بخش انجام پذیرفت: الف) کلمات کلیدی: شیمی کوئوردینانسیون، کمپلکس، فلزات سمی، ایزوتوپ، کادمیوم، ایندیوم، طیف سنجی فرابنفش، کالیکس [4] آرن در بخش اول هدف، استفاده از مشتقات کالیکس [4] آرن به عنوان لیگاند برای شناسایی و جداسازی انتخابی 112cd از 111in در حلال های قطبی متانول و آب بود. اندازه گیری ثابت تشکیل کمپلکس این فلزات با لیگاندهای گوناگون مشتق شده از کالیکس [4] آرن در حلال متانول و آب با استفاده از طیف سنجی فرابنفش-مرئی نشان داد که لیگاند کالیکس[4]آرن فسفونات 12 قادر است به طور انتخابی و با ثابت تشکیل بالا با یون کادمیوم در حلال آب کمپلکس پایدارتری را نسبت به ایندیوم ایجاد کند. جداسازی 111in از 112cd دارای اهمیت فراوانی به خصوص در پزشکی هسته ای نوین است. ب) کلمات کلیدی: کپسول مولکولی، برهم کنش های الکترواستاتیکی، پیوند هیدروژنی، شیمی میهمان-میزبان، کالیکس[4]آرن محلول در آب در قسمت دوم، کار سنتز و بررسی پایداری کپسول های کالیکس [4] آرن محلول در آب انجام شد. دو نیمه باردار محلول در آب با بار مخالف از کالیکس [4] آرن و دارای صورت بندی cone و دارای حجم داخلی3?200 سنتز شد. در ادامه به وسیله تکنیک itc (isotermal titration calorimetry) وتیتراسیون رزونانس مغناطیس هسته به مقایسه ثابت های تشکیل و میزان پایداری این کپسول ها نسبت به کپسول های کالیکس[4]آرن قبلی پرداختیم.

شیمی ترکیبات دارویی به عنوان یکی از مهم ترین و اصلی ترین شاخه-های شیمی شناخته شده است و به همین دلیل ضرورت انجام پژوهش های نظری و عملی دامنه دار در این زمینه بر همگان روشن است. امروزه به علت گستره وسیع فعالیت بیولوژیکی ترکیبات دارای حلقه های دی-هیدروپیریدینی (dhps) و دی هیدروپیریمیدینی (dhpms)، توجه بسیار زیادی به سنتز این دسته از ترکیبات می شود. این دسته ترکیبات از خود خواص دارویی از جمله درمان بیماریهای قلبی و عروقی، درمان التهاب رماتیسمی مفاصل، خواص آنتی اکسیدانی و غیره نشان می-دهند. لذا با توجه به این نکته، در این پایان نامه بهینه سازی سنتز ترکیبات 4،1-دی هیدروپیریدینی متقارن، 4،3-دی هیدروپیریدینی نا متقارن و ترکیبات 2-آمینو پیریمیدینی مورد بررسی قرار گرفته شده اند. در قصل دوم این تحقیق، ترکیبات 4،3-دی هیدروپیریدین-2-اون تحت یک روش جدید سنتز شده اند. در این روش مشتقات 4،3-دی-هیدروپیریدین-2-اون (a-j 71) در اثر واکنش آلدهیدهای مختلف با ملدروم اسید، اتیل استواستات و آمونیم استات با استفاده از کاتالیزور هتروپلی اسید تنگستو فسفریک اسید هیدرات در دمای °c76 در حلال آب با بهره های 53 تا 78 درصد در مدت زمان نسبتاً کوتاه سنتز شده اند. در فصل سوم، مشتقات 4،1-دی هیدروپیریدینی نامتقارن نیز تحت شرایط ملایم سنتز شده اند. مشتقات 4،1-دی هیدروپیریدین (a-h 76) در اثر واکنش آلدهیدهای متنوع با باربیتوریک اسید و آمونیم استات بدون استفاده از کاتالیزور در نقطه جوش حلال آب با بهره های 78 تا 86 درصد سنتز شده اند. در بخش پایانی نیز مشتقات 2-آمینو پیریمیدینی (a-i 77) با استفاده از واکنش آلدهید و اتیل سیانواستات و گوانیدینیوم کربنات در حضور کاتالیزور عامل دار شده mcm-41-nh2 در نقطه جوش حلال اتانول با بهره های خوب تا عالی 78 تا 93 درصد سنتز شده اند.

آمیدها ترکیبات مهمی هستند که به صورت طبیعی و سنتزی یافت می شوند وکاربرد وسیعی دارند. آمید ها را می توان از آمین ها و کربوکسیلیک اسیدها و یا مشتقات آنها از جمله آسیل هالیدها، انیدریدها و استرها سنتز کرد. که هر کدام از روش ها معایب ومشکلاتی دارند که می توان به شرایط سخت واکنش، گران و خورنده بودن معرف های آسیله کننده و کم بودن راندمان محصول اشاره کرد. در روش بکار گرفته شده در این پایان نامه ابتدا ایمین های مختلف از واکنش آمین ها وآلدهیدهای مربوطه در حضور پاراتولوئن سولفونیک اسید تهیه می شوند سپس در حضور تری اتیل سیلان، پودر روی و عامل آسیله کننده تبدیل به آمیدها می شوند. واکنش انجام شده در حالت کلی به صورت زیر است: سنتز تک مرحله ای آمیدها از ایمین ها تحت شرایط ملایم، انجام واکنش در درجه حرارت اتاق، زمان واکنش کوتاه و استفاده از مواد اولیه در دسترس همگی از مزیت روش پیشنهادی در این پایان نامه نسبت به سایر روش ها است.

در بخش اول این پایان نامه سعی شده است که سنتز ترکیبات ایمین کالیکس[4]آرن (52) و 1، 8-دی اکسو-دکا-هیدروآکریدین-کالیکس[4]آرن (53) با استفاده از کاتالیزور هتروپلی اسید و حلال اتانل به روش واکنش های چند جزیی (mcrs) ارائه شود. لازم به ذکر است که بررسی واکنش های چند جزیی بر پایه کالیکس[4]آرن در جهت سنتز ابرمولکول های مربوطه تاکنون گزارش نشده است. از طرف دیگر نتایج بدست آمده در این پایان نامه نشان می دهد که ترکیب (53) دارای خاصیت فلورسانی است و می تواند به عنوان شناساگر dna استفاده شود. در بخش دوم سنتز ترکیبات پیریدینی متقارن و نامتقارن (b74-b82) با استفاده از ترکیبات 4،1-دی-هیدروپیریدینی هانش و کاتالیزور گرافیت اکسید به مقدار 200 درصد وزنی/ وزنی نسبت به ماده اولیه در حلال تولوئن مورد بررسی قرار گرفت. از مزایای این روش استفاده از کاتالیزور ارزان و هتروژن گرافیت اکسید و بهره های بالای واکنش بین 90 تا 96 درصد و زمان های نسبتا کوتاه بین 160 تا 180 دقیقه می باشد. همچنین جداسازی و خالص سازی این ترکیبات بسیار ساده و آسان است.

الف) کلمات کلیدی: دیمر کالیکس[4]آرن با پل های پپتیدی، دزوکسی ریبونوکلئیک اسید، معرف جفت کننده پپتید در بخش اول، هدف سنتز دیمرهای کالیکس[4]آرن با پل های پپتیدی با هدف افزایش میزان برهمکنش میان این دسته از ترکیبات با حفره های dna نسبت به دیمرهای کالیکس[4]آرن سنتز شده در گذشته با پل های آلیفاتیکی است. به این منظور با استفاده از آمینواسیدهای l-آلانین، l-فنیل آلانین و l-تیروزین، مونومتیل سوکسینات و معرف جفت کننده پپتید t3p پل های پپتیدی سنتز شدند و پس از هیدرولیز این ترکیبات، با استفاده از آن ها به صورت نمک های لیتیوم کربوکسیلات و معرف جفت کننده پپتید hctu دیمرهای کالیکس[4]آرن با سهولت و بهره های بسیار بالاتری نسبت به گذشته سنتز شدند. ب) کلمات کلیدی:حسگرهای پروتئینی، شناسایی سطح پروتئین ، نانوذرات tio2 پوشش داده شده با کالیکس آرن ها، طیف سنجی فلورسانس مولکولی در بخش دوم، هدف شناسایی سطح پروتئین ها با استفاده از نانوذرات tio2 پوشش داده شده با مشتقات کالیکس[4]آرن است. به این منظور ابتدا مشتقات کالیکس[4]آرن با 4 گروه کربوکسیلیک اسید در لبه ی پایینی خود سنتز شدند و سپس فرایند اتصال میان آن ها و نانوذرات tio2 انجام شد. برای بررسی چگونگی برهمکنش میان این ترکیبات با سطح پروتئین ها از روش طیف سنجی فلورسانس مولکولی استفاده شد. نتایج به دست آمده نشان می دهند که این سیستم قابلیت تشخیص پروتئین های بازی با ph نقطه ی ایزوالکتریک بزرگتر از 7 مانند لیزوزیم را دارد.

ستامینوفن از پرکاربردترین داروهای ضد درد می باشد. تا کنون روش های متعددی برای سنتز این دارو پیشنهاد شده است که از جمله مشکلات این روش ها، چند مرحله ای بودن، پرهزینه بودن، مغایرت با اصول شیمی سبز و شرایط دشوار حاکم بر آن ها است. در این پروژه، استامینوفن به صورت تک ظرف و تک مرحله با استفاده از پارا-نیتروفنل به عنوان ماده اولیه و پودر روی، استیک اسید و استیک انیدرید به عنوان عامل های احیاکننده و استیله کننده، که همگی موادی در دسترس می باشند، سنتز گردید. همچنین واکنش در محیط آبی و دمای c°80 انجام گرفت که مهم ترین مزیت این پروژه می باشد. در بخش دوم پایان نامه، تهیه آمین ها از طریق احیا با معرف جدید آلومینیوم ایزوپروپوکسید و سدیم هیدرید، که معرفی ارزان قیمت تر و در دسترس تر از معرف عمومی این روش، یعنی لیتیم آلومینیوم هیدرید، است؛ بررسی شد و نتایج نسبتا قابل قبولی حاصل گردید.همچنین این معرف ترکیبات کربونیل را نیز به خوبی احیا می کند.

ترکیبات پیریمیدین و کرومن به دلیل طیف وسیعی از اثرات دارویی و بیولوژیکی نظیر خواص ضد باکتری، ضد قارچی، ضد سرطانی و... بسیار مورد توجه محققین قرار گرفته شده اند. بنابراین در این پایان نامه سنتز ترکیبات 2-آمینو پیریمیدین (a-h54)، سنتز ترکیب جدید 2-آمینو-کالیکس[4]آرن پیریمیدین (56)، سنتز ترکیبات 2-آمینو-h4-بنزو[h]کرومن (a-g66) و همچنین سنتز ترکیبات 3-آمینو-h1-بنزو[f]کرومن (a-c67) از طریق واکنش چند جزئی با استفاده از روش های جدید مورد بررسی قرار گرفته شده است. در بخش اول، مشتقات 2-آمینو پیریمیدین (a-h54) با استفاده از واکنش آلدهیدهای مختلف، اتیل سیانواستات و گوانیدینیوم کربنات در حضور کاتالیزور عامل دار شده sba-15-nh2 در نقطه جوش حلال اتانول با بهره های خوب تا عالی (66 تا 98 درصد) سنتز شده اند. در بخش دوم این پایان نامه سعی شده است که سنتز ترکیب 2-آمینو-4-هیدروکسی-6-(25،26،27،28-تترابوتوکسی کالیکس[4]آرن) پیریمیدین-5-کربونیتریل (56) با استفاده از کاتالیزور sba-15-nh2 و حلال اتانول به روش واکنش های چند جزیی (mcrs) ارائه شود. از طرف دیگر نتایج بدست آمده در این پایان نامه نشان می دهد که ترکیب (56) دارای خاصیت فلورسانی است و پتانسیل مناسبی برای شناسایی dna دارا می باشد. در بخش پایانی، شرایط بهینه برای سنتز ترکیبات 2-آمینو-h4-بنزو[h]کرومن (a-g66) و 3-آمینو-h1-بنزو[f]کرومن (a-c67) اتخاذ شده است. ترکیبات 2-آمینو-h4-بنزو[h]کرومن (a-g66) و 3-آمینو-h1-بنزو[f]کرومن (a-c67) در اثر واکنش آلدهیدهای مختلف، مالونونیتریل و ? یا ?- نفتول با استفاده از 24 مول درصد کاتالیزور عامل دار sba-15-nh2 در حلال استونیتریل تحت امواج اولتراسونیک و در مدت زمان های بین یک تا پنج ساعت با بهره های بین 88 تا 99 درصد سنتز شده است. از مزایا ی این روش می توان به بهره های بالای محصولات، مراحل پایانی ساده، کاتالیست ارزان قیمت اشاره کرد.

در بخش اول این پژوهش نشان داده شد که گرافیت اکسید به دلیل داشتن گروه های عاملی روی سطح خود می تواند برای انجام واکنش های اکسایش استفاده شود. در این پروژه گرافیت اکسید که یک ماده در دسترس و ارزان است، در ابتدا تهیه شده و سپس به عنوان یک معرف کربنی ملایم و مناسب برای تولید آلدهیدها و کتون های متنوع از طریق اکسایش الکل های مربوطه در شرایط امواج اولتراسونیک استفاده شده است. نتایج بدست آمده نشان می دهد واکنش 1میلی مول از الکل مورد نظر همراه با 200 درصد وزنی گرافیت اکسید در حلال تولوئن و حمام اولتراسونیک با دمای 80 درجه سانتی گراد در مدت زمان 2 ساعت، شرایط مناسبی برای اکسایش الکل ها به آلدهیدها و یا کتون های مربوطه است. در نهایت نیز خصوصیات معرف بکار برده شده در واکنش مورد بررسی قرار گرفته است. از مزیت های این روش می توان به زمان کوتاه واکنش، بهره های بالا ی محصولات و کاتالیست ارزان قیمت اشاره کرد. در بخش دوم این پایان نامه نیز سنتز ترکیبات3 ،4- دی هیدروپیریمیدین مورد بررسی قرار گرفته شده است. این ترکیبات به دلیل طیف وسیعی از اثرات دارویی و بیولوژیکی نظیر خواص ضد قارچی، ضد سرطانی، بلوک کنندگی کانال کلسیمی و... مورد توجه محققین قرار گرفته است. در این بخش ترکیبات 3 ،4- دی هیدروپیریمیدین (a-p49) با استفاده از واکنش تراکمی سه جزئی بین آلدهیدهای متنوع، اتیل استواستات و اوره و یا n-متیل اوره در حضور معرف گرافیت اکسید سنتز می شوند. نتایج بدست آمده نشان می دهد که ترکیبات مورد نظر (a-p49) در حضور 70 درصد وزنی/وزنی گرافیت اکسید ، در حلال استونیتریل و در مدت زمان 2 تا 7 ساعت با بهره ی بین 65 تا 95 درصد تهیه می شوند. از مزیت های این روش می توان به زمان کوتاه واکنش، بهره ی بالای محصولات و کاتالیست ارزان قیمت اشاره کرد.

ترکیبات هگزاهیدروکوئینولین و تتراهیدرو-h4-کرومن به دلیل طیف وسیعی از اثرات دارویی و زیستی نظیر خواص ضد باکتری، ضد قارچی، ضد سرطانی و... بسیار مورد توجه محققین قرار گرفته شده اند. بنابراین در این پایان نامه سنتز ترکیبات هگزاهیدروکوئینولین (a-g72) و همچنین تتراهیدرو-h4-کرومن جدید (a-j78)، از طریق واکنش چند جزئی با استفاده از روش و کاتالیزور جدید و مناسب مورد بررسی قرار گرفته شده است. در بخش اول این پژوهش سنتز ترکیبات هگزاهیدروکوئینولینی (a-g72) با استفاده از واکنش تراکمی چهار جزئی بین آلدهیدهای متنوع، مالونونیتریل و 5،5-دی متیل سیکلوهگزان-3،1-دیون (دیمدون) (32) و آنیلین مورد بررسی قرار گرفته است. پس از بررسی روش های گوناگون نتایج نشان می دهد که جهت سنتز این ترکیبات در ابتدا بایستی 3-آمینو-5،5-دی متیل سیکلوهگز-2-انون را از طریق واکنش دو جزئی بین دیمدون و آنیلین در دمای جوش اتانول تهیه کرد. سپس با اضافه کردن آلدهیدهای مختلف و مالونونیتریل به ظرف واکنش و انجام واکنش تراکمی سه جزئی بین آلدهیدهای مختلف، مالونونیتریل و 3-آمینو-5،5-دی متیل سیکلوهگز-2-انون بدست آمده در مرحله اول در نقطه جوش حلال اتانول، می توان ترکیبات هگزاهیدروکوئینولینی (a-g72) را با بهره های بین 72 تا 95 درصد سنتز کرد. از جمله مزایای این روش می توان به عملکرد ساده، بهره های بالای محصولات و خالص سازی آسان اشاره کرد. در بخش دوم، ترکیبات تتراهیدرو-h4-کرومن (a-j78) با استفاده از واکنش تراکمی سه جزئی بین آلدهیدهای متنوع، مالونونیتریل و دی هیدرو-h2-تیوپیران-4(h3)-اون (تیوپیران) (77) در حضور کاتالیزور عامل دار mcm-41-nh2 سنتز می شوند. نتایج بدست آمده نشان می دهد که ترکیبات جدید مورد نظر (a-j78) در حضور 40 مول درصد کاتالیزور عامل دار mcm-41-nh2، در دمای جوش اتانول و در مدت زمان بین دو تا هشت ساعت با بهره های بین 60 تا 97 درصد تهیه می شوند. از مزیت های این روش می توان به زمان کوتاه واکنش، بهره های بالای محصولات، کاتالیزور ارزان قیمت و استفاده از اتانول به عنوان حلال واکنش اشاره کرد.

از آنجایی که آنتی بادی ها، عوامل درمانی موثری برای بیماری های عفونی، التهابی و سرطان ها هستند؛ خالص سازی آن ها مورد توجه بسیاری از بیوشیمیست ها و شیمیست ها قرار گرفته است، که این کار معمولاً با استفاده از ستون های کروماتوگرافی پرهزینه انجام می گیرد. در برخی از روش های خالص سازی پروتئین ها، برهم کنش های پروتئین-پروتئین دارای نقش اساسی هستند. هدف از این پروژه اصلاح سطح بیدهای کیتوسان جهت خالص سازی ایمونوگلوبین های g از مخلوط پروتئین های سرم خونی می باشد. در این پروژه،اصلاح کیتوسان با افزایش گروه آلدهیدی به سطح آن انجام گرفت، در ادامه کیتوسان اصلاح شده برای تثبیت کووالانسی پروتئین a بر روی سطح بیدهای کیتوسان استفاده گردید. نتایج حاصل نمایان گر تأثیر نوع و ph بافر در میزان تثبیت پروتئینa بر روی سطح کیتوسان می باشد. برای بررسی نحوه برهم کنش سطح بیدهای کیتوسان با پروتئین a و افزایش میزان پروتئین تثبیت شده، خانواده جدیدی از بیدهای کیتوسانی تهیه گردید. نتایج حاصل نشانگر افزایش بهره وری خالص سازی گزینشی igg از سرم خونی توسط بیدهای اصلاح شده ی کیتوسان بود.

در بخش اول این پایان نامه ابتدا گرافیت اکسید با انجام واکنش های اکسایش تهیه شده و سپس به عنوان کاتالیزگر برای سنتز مشتقات 1،8-هگزاهیدروزانتن طی یک واکنش تراکمی دو جزئی بین انواع آلدهید و 5،5-دی متیل سیکلوهگزان3،1-دی اون (دیمدون) مورد استفاده قرار گرفت. نتیجه ای که پس از بررسی روش های مختلف بدست آمد حاکی از آن بود که واکنش بین 1 میلی مول از انواع آلدهید و 2 میلی مول از 5،5-دی متیل سیکلوهگزان3،1-دی اون (دیمدون) در شرایط بدون حلال، در دمای 120 درجه ی سانتیگراد و در حضور 20 میلی گرم از کاتالیزگر گرافیت اکسید شرایط مناسبی برای تولید مشتقات 8،1-هگزاهیدروزانتن (a-m 28) بوده و محصولات با بهره های بین 25 تا 95 درصد تولید می شوند. از مزایای این روش می توان به کوتاه بودن زمان واکنش، خالص سازی آسان و نیز ارزان قیمت بودن کاتالیزگر مورد استفاده اشاره کرد. در بخش دوم، ترکیب جدید زانتن کالیکس[4]آرن (42) با استفاده از کاتالیزگر گرافیت اکسید تولید شد. سنتز این ترکیب طی یک واکنش چندجزئی از طریق برهمکنش کالیکس[4]آرن فرمیل دار شده و 5،5-دی متیل سیکلوهگزان3،1-دی اون (دیمدون) در شرایط عدم حضور حلال، 20 میلی گرم کاتالیزگر گرافیت اکسید و 120 درجه ی سانتیگراد در مدت زمان 3 ساعت با بهره ی 45 درصد انجام شد. این ترکیب با استفاده از روش های متعارف شناسایی شده و همچنین در ادامه به بررسی توانایی آن در شناسایی مولکول های calf thymus dna، fad و قند با استفاده از تیتراسیون فلورسانس و ماوراءبنفش-مرئی پرداخته شده است.

امروزه تحقیقات بسیار زیادی بر روی پیریدین ها انجام می شود. از آنجایی که ترکیبات پیریدینی در بدن توسط آنزیم سیتوکروم کبد از ترکیبات 1،4-دی هیدروپیریدین تولید می شوند، گروه های بسیار زیادی در رابطه با شناسایی خواص آن ها تحقیق می کنند و یا به تحقیق در زمینه ی ارائه ی روش های جدید برای سنتز آن ها می پردازند. از طرف دیگر مطالعات بسیار زیادی نیز در ارائه ی کاتالیزگر های مناسب و ارزان قیمت برای انواع و اقسام واکنش های آلی صورت می گیرد. از جمله ترکیباتی که امروزه مورد توجه محققین قرار گرفته است می توان به کاتالیزگر های بر پایه ی کربن نظیر گرافیت اکسید اشاره کرد لذا در فصل اول این پایان نامه این موارد بررسی خواهند شد کالیکس آرن ها به واسطه ساختار سبدی شکل و وجود حفره در ساختارش به عنوان میزبان با قابلیت های گوناگون در شناسایی انواع مولکول ها بخصوص مولکول فعال زیستی شناخته شده اند از طرف دیگر کالیکس[4]آرن دارای قابلیت انجام واکنش های گوناگون بوده که سبب قرار گرفتن گروه های عاملی مختلفی در ساختارش می گردد. این نکته باعث شده که این ترکیب دارای نقش های جالب و انکار ناپذیری در شناسایی انواع مولکول ها باشد

ترکیبات آکریدین دی اونی یکی از قدیمی ترین و موفق ترین دسته از مواد فعال زیستی هستند و به صورت گسترده در ساخت داروهای ضد مالاریا، ضد باکتری و ضد سرطان مورد استفاده قرار گرفته اند. این ترکیبات از مشتقات آکریدینی هستند که دارای ساختاری با سه حلقه مسطح می باشند که دارای توانایی وارد شدن به ساختار دئوکسی ریبو نوکلئیک اسید به صورت برگشت پذیر هستند. کالیکس[4]آرن ها از دسته ماکروسیکل های حلقوی هستند که می توانند با عامل دار شدن، به صورت گسترده در سنتز های مختلف مورد استفاده قرار گیرند. در این پایان نامه روش جدیدی برای سنتز ترکیبات جدید آکریدین دی اون کالیکس[4]آرن 49، 50 و 51 بوسیله واکنش چند جزیی میان کالیکس[4]آرن مونو آمینه 44 با دیمدون و 4- برومو-بنزآلدهید ویا 3- هیدروکسی-بنزآلدهید در حضور هتروپلی اسید به عنوان کاتالیزور مورد استفاده قرار گرفته است. ترکیب 49 با بهره 50%، ترکیب 50 با بهره 46% و ترکیب 51 با بهره 40% جداسازی شد و بوسیله دستگاه رزونانس مغناطیسی هسته پروتون، رزونانس مغناطیسی هسته کربن و دستگاه طیف سنجی جرمی با وضوح بالا مورد شناسایی قرارگرفت. مطالعات ما در رابطه با تمایل اتصال ترکیبات آکریدین دی اون کالیکس[4]آرن 49، 50 و 51 به مولکول دئوکسی ریبونوکلئیک اسید نشان داد که این ترکیبات تمایل خوبی به ایجاد پیوند با دئوکسی رییبونوکلئیک اسید دارند.

اخیراً کاربرد کاتالیزگر هایی بر پایه ی کربن جهت انجام واکنش های آلی بسیار مورد توجه محققین قرار گرفته است. گرافیت اکسید به دلیل داشتن گروه های عاملی فعال اکسیژنی مانند گروه های اپوکسیدی، الکلی و اسیدی می تواند نقش اکسنده را در بسیاری از واکنش های آلی ایفا کند. گروه عاملی استری در اکثر ساختارهای طبیعی و غیر طبیعی وجود دارد و به همین دلیل سنتز استرها مورد توجه قرار گرفته و تاکنون روش های گوناگونی برای سنتز این ترکیبات گزارش شده است. در این پژوهش از گرافیت اکسید که یک ماده ی در دسترس و ارزان است به عنوان یک معرف کربنی ملایم و مناسب برای تولید استرهای متنوع از طریق اکسایش آلدهیدها و الکل های مربوطه تحت امواج فراصوت استفاده شده است. در این پایان نامه در ابتدا اثر معرف گرافیت اکسید جهت تبدیل مستقیم آلدهیدها به استرهای مربوطه بررسی شد. نتایج نشان می دهد که می توان در شرایط ملایم آلدهیدهای مختلف آروماتیک، آلیفاتیک و هتروسیکل را با استفاده از گرافیت اکسید، اکسون و تحت امواج فراصوت در حلال متانول و مدت زمان 15 تا 120 دقیقه با بهره های خوب به متیل استرهای مربوطه تبدیل کرد. سپس استری شدن مشتقات بنزیل الکل با استفاده از گرافیت اکسید مورد بررسی قرار گرفت. نتایج حاصل از این پژوهش به خوبی نشان می دهد که مشتقات بنزیل الکل در یک واکنش دو مرحله ای در حضور گرافیت اکسید و اکسون با حلال های الکلی مختلف نظیر متانول، اتانول، پروپانول، ایزوپروپانول، سیکلوهگزانول و ترشیوبوتانول تحت امواج فراصوت و مدت زمان 120 تا 320 دقیقه با بهره های خوب به استرهای مربوطه تبدیل می شود.

باز کردن حلقه¬های اپوکسید توسط هسته¬دوست¬های مختلف از جمله الکل، آمین، تیول و غیره طیف وسیعی از ترکیبات با ارزشی از خانواده بتا-آلکوکسی¬الکل، بتا-آلکوکسی¬آمین و بتا-آلکوکسی¬تیول تولید می¬کند که در ساخت مواد دارویی کاربرد وسیعی دارد. از این رو در چند دهه اخیر توجه زیادی به این زمینه تحقیقاتی شده است وشرایط مختلف اسیدی و بازی جهت بازکردن حلقه¬های اپوکسید با استفاده از کاتالیزگر¬های مختلف ارائه شده است گرافیت¬اکسید به عنوان یکی از ساختارهای کربنی که دارای گروه¬های عاملی مختلفی مانند گروه¬های اپوکسی، هیدروکسیل، کربوکسیلیک¬اسید، لاکتونی، کتونی و غیره است در پژوهش¬های مختلف به عنوان کاتالیزگر در واکنش¬های آلی استفاده شده است. با توجه به خاصیت اسیدی گرافیت¬اکسید و حضور گروه¬های عاملی اکسیژن¬دار بر روی سطح گرافیت¬اکسید در این پژوهش سعی شده است تاثیر گرافیت¬اکسید به عنوان یک کاتالیزگر ارزان و در دسترس برای باز کردن اپوکسید در حضور الکل¬ها بررسی شود، با توجه به نتایج بدست آمده در این پژوهش واکنش الکولیز اپوکسید در حضور گرافیت¬اکسید در شرایط ملایم بدون نیاز به حلال و با مکان¬گزینی بالا در مدت زمان بین 30 دقیقه تا 7 ساعت و با بازده 56 تا 94 درصد انجام می¬شود.

این پایان¬نامه در دو بخش صورت گرفت، در بخش اول هدف تهیه جاذب¬های اصلاح شده بر پایه¬ی سیلیکاژل و کیتوزان (زیست-سازگار) با نیتریلوتری¬استیک¬اسید (nta) بود که پس از تهیه جاذب¬های اصلاح شده بر طبق شمای زیر، بررسی¬های انجام شده نشان داد که جاذب اصلاح شده بر پایه¬ی کیتوزان قابلیت جذب و جداسازی آمینواسید هیستیدین در محدوده غلظتی نسبتاً کم (میکرومولار) و با بهره جذب 73درصد دارا می¬باشد. در بخش دوم این پایان¬نامه مشتق آمینواسید کالیکس[4]آرن فلوئورسانس در طی هفت مرحله تهیه گردید. سپس شناسایی این ابرمولکول توسط روش¬های nmr وhrms انجام شد و به بررسی خواص شناساگری آن در مقابل آنیون¬های گوناگون پرداختیم. مطالعات انجام شده نمایانگر گزینش¬پذیری بسیار بالای این شناساگر به آنیون نیترات و هم¬چنین آنیون یدید می-باشد از آنجایی¬که این شناساگر، برهم¬کنش معینی با سایر آنیون¬های موجود در آب ندارد می¬توان ابرمولکول (7) را به عنوان شناساگری جدید برای یون نیترات که امروزه به عنوان یکی از آلاینده¬های آب در کشور مطرح می¬باشد معرفی نمود.

کلمات کلیدی: واکنش آزا – مایکل، آمین های آلیفاتیک و آروماتیک، زیرکونیوم کلراید ترکیبات ?- آمینو کربونیل حد واسط های چند منظوره برای سنتز محصولات طبیعی بیولوژیکی مهمی مثل آنتی بیوتیک ها، ?- آمینو الکل ها و دیگر مولکول های شامل نیتروژن می باشند و واکنش آزا- مایکل سنتز این ترکیبات را ممکن می سازد. در این پروژه آمین های آلیفاتیک و آروماتیک در دمای °c140 ، در داخل راکتور و تحت فشار حدود 5/2 اتمسفر و در زمان 5 ساعت، با ترکیبات کربونیلی ?،?- غیر اشباع و ترکیبات نیتریلی( اتیل آکریلات و آکریلونیتریل) مورد واکنش قرار گرفت. لازم به ذکر است که واکنش آزا- مایکل در شرایط بدون حلال انجام شد و از اسید لوئیس zrcl4 ( زیرکونیوم کلراید) به عنوان کاتالیزور و هیدروکینون به عنوان بازدارنده ( به علت تمایل اتیل آکریلات و آکریلونیتریل به پلیمر شدن) استفاده شد. واکنش مدل با اتیل آکریلات واکنش مدل با آکریلونیتریل کلمات کلیدی: واکنش لوکارت، متیل آمین هیدروکلراید، اسید فرمیک، امواج مایکروویو در این واکنش متیل آمین هیدروکلراید در اسید فرمیک به عنوان عامل احیا کننده و آلکیله کننده به کار رفته است و محصول واکنش آمین نوع دومی است که یکی از گروه های آن متیل می باشد. این گروه از ترکیبات اکثراً به صورت مواد دارویی بوده و در ساختار بسیاری از آفت کش های کشاورزی دیده می شوند. از آن جایی که تک تک مواد شرکت کننده در واکنش لوکارت ( ترکیب کربونیل، نمک متیل آمین هیدروکلراید و یا اسید فرمیک) در مایکروویو به خوبی گرم می شوند لذا واکنش در شرایط بدون حلال صورت گرفت.