نام پژوهشگر: شهریار مهدوی

حذف فلزات سنگین از محلولهای آبی و کاهش آبشویی و زیست فراهمی آنها از خاک با استفاده از نانو ذرات سنتزی
thesis وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه بوعلی سینا - دانشکده علوم کشاورزی 1392
  شهریار مهدوی   محسن جلالی

فلزات سنگین برای گیاهان و انسان سمی می¬باشند. فلزات سنگین به دلیل عدم تجزیه پذیری در محیط دوام و پایداری دارند. بنابراین نیاز به روشهایی برای حذف فلزات از منابع آب و خاک توجه زیادی را به خود جلب نموده است. اما فقط تعدادی از این روش ها کاربردی و مقرون به صرفه می باشند. در میان این روشها، جذب شیمیایی یکی از کاربردی ترین آنها است. در دهه اخیر، ذرات نانو به دلیل ظرفیت جذب و سطح ویژه بالا، سطوح اشباع نشده، اندازه کوچک و کاربرد آسان به عنوان جاذب جدید مطرح میباشند. لذا آنها می توانند به عنوان یک حذف کننده موثر در خاک و آب مورد ارزیابی قرار گیرند. به منظور بررسی اثر ذرات اکسیدی نانوی: آهن (fe)، آلومینیوم ) (al، تیتانیوم ) (ti، مس (cu)، روی (zn) و منیزیم (mg) در حذف فلزات سنگین از آب و خاک، این تحقیق در 3 بخش کلی طراحی شد. در بخش اول جذب فلزات سنگین کادمیوم، مس، نیکل و سرب از محلولهای آبی توسط ذرات نانوی مذکور با تغییر شرایط آزمایشگاهی شامل: پ هاش، وزن جاذب، زمان تماس، ایزوترمهای جذب و تکنیکهای دستگاهیsem ،tem و xrd انجام گردید. همچنین بر اساس شرایط آزمایشهای مجاورتی، ارزیابی ظرفیت جذب از طریق ایزوترم های جذبی در محلولهای ساده و رقابتی فلزات سنگین مطالعه گردید. میزان حداکثر جذب (4 فلز) برای ذرات اکسیدهای منیزیم، روی، مس، آلومینیوم، آهن و تیتانیوم در محیط های آبی به ترتیب: 0/594، 6/360، 6/114، 5/114، 0/73 و 4/49 میلی¬گرم در گرم جاذب تعیین شد. معادله فروندلیچ در غالب موارد به جزء سرب بر داده¬های جذب برازش یافت. مدل های سینتیکی جذب مرتبه اول و شبه مرتبه دوم توانست داده های سرعت جذب را توجیه کند. همچنین توسط مدل minteq اثر پ هاش در جذب فلزات سنگین در حالت غیر رقابتی شبیه سازی گردید. نتایج نشان داد که مدل غشاء مضاعف پخشیدگی تا حدودی و به ویژه در پ هاش های بالا توان شبیه سازی اثر پ هاش را در جذب داراست. مطالعات sem-edx قبل و بعد از تیمار با فلزات سنگین و همچنین شاخص اشباع اکسید منیزیم و روی بدست آمده از مدلminteq نشان داد که بخشی از مکانیزم جذب برای فلزات سنگین شامل جذب سطحی و رسوب می باشد. در حالیکه در بقیه جاذب ها مکانیزم بیشتر جذب سطحی است. از بین جاذب های مذکور اکسید منیزیم و روی به دلیل ظرفیت بالای جذب به عنوان بهترین جاذب پیشنهاد شدند. در مرحله دوم تحقیق، سطوح ذرات اکسید روی و آلومینیوم را توسط هومیک اسید (zn-h و al-h )، عصاره پوست گردو (zn-w وal-w) و ماده شیمیایی 1 و 5 دی فنیل کاربازون (zn-c و al-c) اصلاح نمودیم. سپس خصوصیات ذرات اصلاح شده مجددا توسطedx ،sem ، xrd وft-ir مورد بررسی قرار گرفتند. نتایج نشان داد که تمامی ذرات دارای قطر کمتر از 100 نانومتر بودند. سپس در شرایط مجاورتی میزان جذب در محلولهای ساده و رقابتی فلزات کادمیوم، مس و نیکل مورد ارزیابی قرار گرفت. مطالعات جذب نشان داد معادله مناسب در اکثر موارد لانگ مویر می باشد. در خصوص معادلات سینتیکی نیز معادله شبه مرتبه دوم به خوبی بر داده¬ها برازش یافت. تجزیه های اسپکتروسکوپی همانند sem-edx و شاخص اشباع نشان داد که بخشی از مکانیزم جذب مس در کلیه ذرات اصلاح شده روی (zn-h،zn-w و zn-c) علاوه بر جذب سطحی، رسوب نیز می باشد. در میان جاذب های اصلاح شده، جاذب zn-w به عنوان جاذب اختصاصی کادمیوم و جاذب های zn-h و zn-c به ترتیب به عنوان جاذب اختصاصی نیکل و مس در حالت غیر رقابتی مشخص گردیدند. در مرحله سوم تحقیق ذرات 8 گانه زیر جهت مطالعات مجاورتی به منظور تثبیت شیمیایی فلزات سنگین در محلول های ساده و رقابتی فلزات مذکور در یک خاک لومی شنی انتخاب شدند. در ایزوترم های جذب، معادله فروندلیچ در اکثر تیمارها روند جذب را توجیه نمود. در مطالعات انکوباسیون در دامنه زمانی 56 روز ، در آغاز (24 ساعت) و پایان انکوباسیون (56 روز) در حضور ذرات نانو در مقایسه با نمونه شاهد، تغییرات قابلیت آبشویی و زیست فراهمی بررسی گردید. تغییرات قابلیت آبشویی و زیست فراهمی از طریق تست های pbetوtclp مورد ارزیابی قرار گرفت. نتایج نشان داد در اکثر تیمارهای اصلاحی هم اثر تیمار و هم گذشت زمان موجب کاهش قابلیت آبشویی و زیست فراهمی گردید. همچنین در آزمون جزء بندی گذشت زمان و اصلاح کننده ها در بیشتر موارد باعث کاهش جز تبادلی، آلی و کربناتی و افزایش جز اکسیدی و باقیمانده گردیدند. در مطالعات ستونی فاکتور تاخیر rf)) به منظور تخمین سرعت حرکت مواد محلول از طریق منحنی های رخنه، ضریب توزیع و مدل phreeqcمحاسبه شدند. در میان 4 ذره اصلاح کننده (zn، zn-h ، mg و mg-h) در داخل ستونهای خاک و با فلزات سنگین کادمیوم و نیکل در حالت محلول ساده و رقابتی کمترین rf و بیشترین تحرک فلزات مربوط به اصلاح کننده zn-h در حالت رقابتی کادمیوم و نیکل بود. به طور کلی پدیده جذب در ستون های آبشویی میتواند به جذب اختصاصی، غیر اختصاصی و پدیده رسوب مربوط باشد. لذا این اصلاح کننده ها به ویژهmg و mg-h به دلیل ظرفیت بالای جذب دارای پتانسیل اصلاح کنندگی مطلوبی بودند. ضمنا با استفاده از مدل phreeqc منحنی های رخنه فلزات سنگین تیمار شده با ذرات نانو شبیه سازی گردید. نتایج نشان داد در اکثر موارد به جزء نیکل و اکسید منیزیم منحنی های مذکور با شرایط آزمایشگاهی هم پوشانی خوبی داشتند

تاثیر نانو ذرات (اکسیدهای آهن و منیزیم) بر برخی خصوصیات فیزیکی و شیمیایی خاک
thesis دانشگاه بوعلی سینا - همدان - دانشکده علوم کشاورزی 1393
  سعید ولایی پشوتن   زهرا کلاهچی

نانو ذرات شامل ذراتی با اندازه بین 1 تا 100 نانومتر می باشند. این ذرات می توانند بر ویژگی های فیزیکی و شیمیایی خاک موثر باشند. با این وجود تاثیر این ذرات بر بسیاری از ویژگی های فیزیکی و مکانیکی خاک از جمله میانگین وزنی قطر خاکدانه ها، توزیع فراوانی خاکدانه ها، مقاومت کششی خاکدانه ها، مقاومت فروروی، نگهداری رطوبت و فشردگی محصور تاکنون مورد بررسی قرار نگرفته است. بنابراین هدف این مطالعه بررسی تاثیر کاربرد نانو اکسیدهای آهن و منیزیم بر برخی خواص فیزیکی، مکانیکی و شیمیایی خاک مانند مقاومت و پایداری خاکدانهها، هدایت هیدرولیکی اشباع، قابلیت تراکم، جرم مخصوص ظاهری، تخلخل کل، ظرفیت تبادل کاتیونی، هدایت الکتریکی، اسیدیته، ماده آلی و میزان کربنات کلسیم خاک بود. نمونه برداری از منطقه قیه علی بلاغ استان همدان و از عمق 30-0 سانتی متری خاک با بافت لومی انجام شد. آزمایش به صورت فاکتوریل در قالب طرح کاملا تصادفی با سه تکرار در آزمایشگاه در ظروف پلاستیکی به ابعاد 6×8×14 سانتی متر انجام شد. برای این منظور فاکتور نانو ذرات در دو سطح شامل نانو اکسیدهای آهن (n1) و منیزیم (n2)، فاکتور سطح استفاده از نانو ذرات در چهار سطح شامل سطح صفر، 1، 3 و 5 درصد (s0، s1، s2و s3) وزنی نانو ذرات و فاکتور زمان در دو سطح شامل انکوباسیون40 و 100 روزه (t1 و t2) بود. پس از اعمال تیمارها در انکوباسیون های 40 و 100 روزه، نمونه های دست خورده و دست نخورده از هر تیمار تهیه شد و آزمایشات مورد نظر بر روی آن ها انجام شد. تجزیه و تحلیل داده های آزمایشات مذکور به وسیله نرم افزار sas.9.1 و مقایسه میانگین با آزمون دانکن انجام شد و تمامی شکل ها به وسیله نرم افزار excel 2010 رسم شدند. نتایج آزمایشات نشان داد که تیمارهای نانو اکسید آهن باعث افزایش گنجایش تبادل کاتیونی و تیمارهای نانو اکسید منیزیم باعث کاهش آن شدند. تاثیر نانو ذرات بر سطح ویژه، نقطه با بار صفر، تشکیل کمپلکس با ماده آلی و تغییر ساختار کانی از عوامل و احتمالات موثر بر تغییر گنجایش تبادل کاتیونی تیمارها بود. تیمارهای نانو اکسید آهن و منیزیم باعث افزایش هدایت الکتریکی خاک شدند. تیمارهای نانو اکسید آهن در انکوباسیون 100 روزه باعث کاهش پ- اچ و تیمارهای نانو اکسید منیزیم در انکوباسیون40 روزه باعث افزایش پ-اچ خاک شدند. میزان کربنات کلسیم معادل خاک نیز تحت تاثیر نانو اکسید آهن کاهش و با نانو اکسید منیزیم افزایش یافت. نتایج آزمایش ماده آلی خاک حاکی از عدم تاثیر نانو ذرات بر ماده آلی خاک است. نتایج میانگین وزنی قطر خاکدانه ها نشان داد که نانو اکسید آهن در انکوباسیون 40 روزه باعث کاهش میانگین وزنی قطر خاکدانه ها شده است و در انکوباسون 100 روزه تاثیر معنی داری بر آن نداشت. نانو اکسید منیزیم در هردو انکوباسیون 40 و 100 روزه باعث افزایش میانگین وزنی قطر خاکدانه ها و پایداری ساختمان خاک شد. نانو اکسید آهن تاثیری بر توزیع اندازه خاکدانه های ریز نداشت ولی تیمارهای نانو اکسید منیزیم باعث افزایش خاکدانه های درشت و کاهش خاکدانه های ریز شد. تیمارهای نانواکسید آهن تاثیری بر جرم مخصوص ظاهری خاک نداشتند و در بین تیمارهای نانو اکسید منیزیم تیمار 3 درصد باعث کاهش معنی دار جرم مخصوص ظاهری خاک شد. نتایج برهمکنش های دو و سه طرفه نوع نانو ذرات× سطح کاربرد× زمان آزمایشات مختلف نشان داد که استفاده از نانو اکسید آهن در تیمار 3 درصد در مکش های 4، 6، 30 و 100 کیلوپاسکال باعث افزایش نگهداری رطوبت حجمی خاک شد و تیمار 5 درصد نانو اکسید منیزیم در مکش های 1، 2، 4، 6 و 30 کیلوپاسکال باعث کاهش رطوبت حجمی و تیمارهای 1 و 3 درصد آن در مکش 100 کیلوپاسکال باعث افزایش نگهداری رطوبت خاک نسبت به شاهد شدند. احتمالا علت افزایش نگهداری رطوبت در تیمارهای یاد شده افزایش تخلخل ریز به وسیله نانو ذرات در خاک است و علت کاهش آن در مکش های کمتر از 100 کیلوپاسکال در تیمار 5 درصد نانو اکسید منیزیم احتمالا کاهش کارایی آن بر ساختمان و منافذ خاک است. افزایش خاکدانه های درشت توسط نانو اکسید منیزیم به علت ایجاد خاصیت هماوری شدید بین ذرات خاک است. تیمارهای نانو اکسید آهن باعث افزایش مقاومت فروروی خاک شده ولی تیمارهای نانو اکسید منیزیم مقاومت فروروی خاک را کاهش دادند. تیمارهای نانو اکسید آهن و منیزیم تاثیری بر مشخصه منحنی تراکم خاک نداشتند. تیمارهای نانو اکسید آهن باعث افزایش مقاومت کششی خاکدانه ها شدند. ایجاد حالت چسبندگی شدید و انقباض خاکدانه ها از جمله عوامل موثر نانو ذرات بر خصوصیات مکانیکی خاک است. نتایج هدایت هیدرولیکی اشباع نشان داد که نانو اکسیدهای آهن و منیزیم سبب کاهش هدایت هیدرولیکی اشباع خاک (به جز تیمارهای 3 و 5 درصد نانو اکسید منیزیم در انکوباسیون 100 روزه) نسبت به تیمار شاهد شدند. کاهش هدایت هیدرولیکی اشباع احتمالا به علت مسدود شدن برخی از منافذ و مسیرهای جریان در خاک است. نتایج آزمایشات نشان داد که نانو ذرات به سبب دارا بودن سطح ویژه زیاد، ذرات فعال و واکنش-پذیر، توانایی تغییر در برخی از خصوصیات فیزیکی، مکانیکی و شیمیایی خاک را دارند. همچنین این ذرات به دلیل ویژگی های ذاتی خود مانند خاصیت اسیدی یا قلیاییت، ضریب انحلال متفاوت و جذب سطحی زیاد بر خصوصیات شیمیایی خاک موثر هستند.