با عنایت به اینکه امروزه مسأله بحران انرژی به عنوان مبحثی مهم در سطح جهان مطرح می شود و محدود بودن ذخایر سوخت های فسیلی به موضوعی نگران کننده برای کشورها تبدیل شده است و آلودگی های ناشی از این سوخت ها نیز از سویی دیگر محققین را به سوی یافتن طریقی برای تولید سوخت های جایگزین تجدیدپذیر و پاک سوق داده است. از جمله ی این سوخت های جایگزین بیودیزل است که نوعی سوخت گیاهی است و شامل استرهایی از اسیدهای چرب با آلکیل های زنجیر کوتاه (متیل یا اتیل) می باشد که از طریق واکنش ترانس استری کردن تری گلیسیرید و الکل در حضور یک کاتالیزگر تولید می گردد. در این مطالعه واکنش ترانس استری کردن روغن سویا با متانول در حضور کاتالیزگر ناهمگن بررسی شد و بنتونیت به عنوان بستر انتخاب گشت و از koh به عنوان عامل فعّال کاتالیزگر استفاده شد. سپس شرایط واکنش از جمله زمان انجام آن، دما، مقدار کاتالیزگر، درصد عامل فعّال بر روی بستر و نسبت متانول به روغن به کار رفته بهینه شد. محصولات به وسیله gc-mass شناسایی شدند و راندمان ها به وسیله gc به دست آمد و در شرایط بهینه راندمان 7/97% حاصل شد. پس از آن عملکرد دیگر بسترها مانند نانورأکتورهای mcm-41، al-mcm-41، زئولیت های y، a، کلینوپتیلولیت، مونت موریلونیت، کائولین، al2o3، sio2، tio2 و سیلیکاژل مورد بررسی و مقایسه با بنتونیت قرار گرفت. کاتالیزگرها به وسیله xrd، ftir و طیف سنجی جذب اتمی مورد بررسی قرار گرفتند.

(الف) در این پژوهش ابتدا کمپلکس های مس (ii) با لیگاند های 2،َ2- بی پیریدین bpy)) و هیستیدین ((his سنتز شدند سپس به همراه cucl2 در نانو راکتور al-mcm-41 و زئولیت- y تثبیت شدند. کمپلکس های تثبیت شده با استفاده از تکنیک پراش اشعه x (xrd) ، جذب و واجذب نیتروژن، جذب اتمی، طیف سنجی ft-irو طیف uv-visشناسایی شدند. فعالیت کاتالیزگری کمپلکس های تثبیت شده در نانوراکتور al-mcm-41 و زئولیت-y در واکنش اکسایش نوربورنن، سیکلوهگزن، استایرن بوسیله tbhp در شرایط رفلاکس در حلال استونیتریل مورد برسی قرار گرفت. (ب) ) کمپلکس مس (ii) با لیگاند فولیک اسید سنتز شد سپس در نانوراکتورal-mcm-41 و زئولیت-y تثبیت گردید. کمپلکس های تثبیت شده با استفاده از تکنیک پراش اشعه x (xrd) ، جذب و واجذب نیتروژن، طیف سنجی ft-irو طیف uv-visشناسایی شدند. فعالیت کاتالیزگری کمپلکس های تثبیت شده در نانوراکتور al-mcm-41 و زئولیت-y در واکنش اکسایش نوربورنن، سیکلوهگزن، استایرن بوسیله tbhp در شرایط رفلاکس در حلال استونیتریل مورد برسی قرار گرفت.

لیگاندهای ایمینوپیریدین با استفاده از پیریدین 2-کربوکسالدهید و آمین های سیلکوپروپیل، سیلکو پنتیل، سیکوهگزیل، سیلکوهپتیل سنتز گردید و تعدادی از کمپلکس های مس (i) با نامهای کمپلکس بیس (پیریدین- 2 – ایل متیلن – سیکلوپروپیل) مس (i) پرکلرات (1a)، کمپلکس (پیریدین-2- ایل-متیلن-سیکلوپروپیل) بیس (تری فنیل فسفین) مس (i) تترافنیل بورات (2a)، کمپلکس بیس (پیریدین- 2 – ایل متیلن – سیکلوپنتیل) مس (i) تترافنیل بورات (1b)، کمپلکس (پیریدین-2- ایل-متیلن-سیکلوپنتیل) بیس (تری فنیل فسفین) مس (i)تترافنیل بورات (2b)، کمپلکس بیس (پیریدین- 2 – ایل متیلن – سیکلوهگزیل) مس (i) تترافنیل بورات (1c)، کمپلکس (پیریدین-2- ایل-متیلن-سیکلوهگزیل) بیس (تری فنیل فسفین) مس (i) تترافنیل بورات (2c)، کمپلکس بیس (پیریدین-.....

با توجه به اینکه طراحی کمپلکسهای فلزی مشابه ترکیبات زیستی به عنوان کاتالیزگرهای اکسایشی امروزه مورد توجه محققین می باشد. در این پروژه کمپلکس na3(fel3cl3) با آهن (iii) با پیریدوکسین (ویتامین b6 ) تهیه شد و سپس در نانو راکتور مزوپوری al-mcm-41 تثبیت گردید. این کاتالیزگر جهت اکسایش سیکلوهگزان در حلال استونیتریل با اکسیدانh2o2 مورد استفاده قرار گرفت. اکسایش 49% سیکلوهگزان با انتخاب پذیری 95% در حضور این کاتالیزگر قابل توجه می باشد. در مرحله بعد، کمپلکس آهن (iii) با فولیک اسید تهیه شد و سپس درون نانو راکتور al-mcm-41 تثبیت گردید. این کاتالیزگر برای اپوکسایش نوربورنن در حضور ترشیو بوتیل هیدروپرکسید به عنوان اکسیدان ودر حلال استو نیتریل مورد استفاده قرار گرفت. نتایج به دست آمده در اپوکسایش نوربورنن با کاتالیزگر feiii(fo)/al-mcm-41 با 32% راندمان و94% انتخاب پذیری می باشد. در مرحله سوم، کمپلکس ایمیدازول با آهن (iii) تهیه شد و درون نانو راکتور al-mcm-41 تثبیت گردید. feiii)x(imidazole)y/al-mcm-41) اپوکسایش ترانس استیلبن را به طور موفقیت آمیزی با راندمان 93% و انتخاب پذیری 82% کاتالیز کرد.

چکیده این پژوهش از 2بخش تشکیل شده است: در بخش اول کاتالیزور vit.b12/al-mcm-41 با روش تثبیت ویتامین b12در سیستم نانورآکتورal-mcm-41 که به طریقه سل ژل تهیه شده است طراحی شده، و جهت اکسایش سیکلوهگزن در حضور اکسیژن مولکولی و با تابش نور ماوراءبنفش (لامپ جیوه) بکار گرفته شده است. در این بخش اکسایش سیکلوهگزن با راندمان 99% در دمای اتاق با استفاده از اکسیژن مولکولی و تابش نور ماوراءبنفش (لامپ جیوه) انجام پذیرفت، محصولات که بوسیله gcو gc-mass شناسایی گردیدند شامل 2-سیکوهگزن-1-اُن به میزان 70%، 2-سیکلوهگزن-1-اُل(15%) و سیکلوهگزن اکسید(15%) می باشند. همچنین آزمایشات نشان داده است که تابش نور ماوراءبنفش و حضور ویتامین b12 نقش کلیدی در فوتواکسایش داشته و بدون حضور آنها واکنش پیشرفتی ندارد. برای شناسایی ساختاری کاتالیزورهای سنتز شده از جذب و واجذب نیتروژن مولکولی، pxrd، طیف سنجی ft-ir ، و روش جذب اتمی استفاده می شود. در بخش دوم، نانوساختارهای اکسید فلزی مختلف و بدیعی شامل نانوبرس های اکسیدروی و نانوذرات داخل شده در کاواک های زیرکونیا سنتز شده است. در روش بکار رفته جهت سنتز نانوساختارهای اکسیدروی، از آلبومن، که پروتئینی طبیعی است و حلال آب به عنوان حلالی سبز و غیرسمی، استفاده شده است. با توجه به ویژگی منحصربفرد آلبومن و جهت گیری کریستالی آن در محلولهای مایی، نانوساختارهای اکسید روی به شکل برس(میله های رشد یافته روی یک پایه) و نیز ذره ای با موفقیت سنتز شدند. محصولات با فنونtga/dta، رامان، ft-ir ،sem ، tem و فوتولومینسانس شناسایی گردیده اند. اندازه قطر نانوبرسهای سنتز شده 90نانومتر و طول آنها ?1µm بوده و دارای مساحت سطح m2/g 53/41و میانگین اندازه حفره 27/4نانومتر می باشد. اثر تغییر شرایط دمایی و زمانی سنتز در ساختار نهایی نیز مورد بررسی قرار گرفت و نتایج شکل گیری ساختارهایی با خواص فیزیکی متفاوت را نشان داده است. در نهایت، در بخشی از این پژوهش که در دوره کوتاه مدت فرصت تحقیقاتی در دانشگاه لایپزیگ آلمان انجام پذیرفته است به ساخت ساختارهای کاواک حاوی نانوذرات نیکل پرداخته شده است. این ساختارها به 3روش متفاوت سنتز شده و با روش های میکروسکوپ الکترونی و پراش اشعه ایکس بررسی و شناسایی گردید. کاواکهای سنتز شده به روش پوسته-لایه دارای ابعادی بین 90 تا 300 نانومتر بوده و دارای مساحت سطح m2/g 180 و حجم حفره cm3/g25/0 می باشند. علاوه بر آن روش سنتز و قالب کروی استفاده شده نقش اساسی در شکل گیری و اندازه کاواک دارد. این ساختارها به دلیل نسبت سطح به حجم بالا گزینه خوبی جهت انجام فرآیندهای کاتالیزوری ناهمگن و به ویژه واکنش رفرمینگ خشک متان می باشند.

الف- وانادیل (vo2+) و برخی کمپلکس های وانادیم (iv) با لیگاندهای نیتروژن دار و اکسیژن دار ساده مانند اتیلن دی آمین (en) ،2و2-بی پیریدین (bpy) و استیل استونات (acac) در بستر نانورآکتور al-mcm-41 تثبیت شدند. کمپلکس های تثبیت شده با استفاده از تکنیک پراش اشعه x (xrd)، جذب و واجذب نیتروژن، طیف سنجی ftir و آنالیز کمی شناسایی شدند. فعالیت کاتالیزگری کمپلکس های تثبیت شده در نانوراکتور al-mcm-41 در واکنش اپوکسایش ترانس استیلبن، ژرانیول و نوربورنن با اکسیدکننده هیدروژن پروکسید در شرایط رفلاکس در حلال استونیتریل مورد بررسی قرار گرفت. نتایج، درصد تبدیل %80-30 و انتخاب پذیری تا %98 به اپوکسید متناظر شان در حضور کاتالیزورهای ناهمگن ذکر شده را، نشان دادند. همچنین کاتالیزور ناهمگن vo2+/al-mcm-41 برای اکسایش آریل آلکیل سولفیدها با اکسیدکننده هیدروژن پروکسید در دمای اتاق در حلال استونیتریل مورد بررسی قرار گرفت. نتایج، درصد تبدیل تا %99 و انتخاب پذیری %90 به سولفوکسید متناظرشان را، نشان داد. ب-در راستای توجه روزافزون به کمپلکس های وانادیم با لیگاندهای حاوی اتم های نیتروژن و اکسیژن با الگوگیری از آنزیم های زیستی، کمپلکس های شیف-باز n-سالیسیلیدن آمینو اسید وانادیم (iv) مشتق شده از اسیدهای آمین? هیستیدین، تیروزین، تیریپتوفان، فنیل آلانین و لوسین و کمپلکس شیف-باز n-سالیسیلیدن-l-هیستیدین مولیبدن (vi) به عنوان مدل های مقلد سیستم های زیستی سنتز شده، در بستر نانورآکتور al-mcm-41 و زئولیت y تثبیت شدند. کمپلکس های تثبیت شده با استفاده از تکنیک پراش اشعه x (xrd)، جذب و واجذب نیتروژن، طیف سنجی ftir و آنالیز کمی شناسایی شدند. فعالیت این کاتالیزورهای ناهمگن در اپوکسایش ترانس-2-هگزن-1-ال، سینامیل الکل و ژرانیول و اکسایش اولفین ها با اکسیدان ترشیری بوتیل هیدروپراکسید (tbhp) در شرایط رفلاکس و حلال کلروفرم مورد بررسی قرار گرفت. ج- مخلوط وانادیم اکسید و سیلیسیم در مقیاس نانو در شرایط رفلاکس و در حلال متانول سنتز شد و ویژگی های آن با استفاده از تکنیک پراش اشعه x (xrd)، طیف سنجی ftir، tga، sem و tem شناسایی شدند. عوامل موثر در موفولوژی این ترکیب از جمله، الکل های مختلف، شرایط واکنش و دمای کلسینه کردن همچنین تاثیر مورفولوژی در فعالیت کاتالیزگری این ترکیبات در واکنش اکسایش سیکلواکتن با اکسیدان هیدروژن پروکسید در شرایط رفلاکس و حلال استونیتریل مورد بررسی قرار گرفت.

چکیده الف: مطالعات واکنش های کاتالیستی به عنوان یک مورد استفاده مهم، توجه بسیاری از گروه های تحقیقاتی را در چند دهه اخیر به خود جلب کرده است. این امر بر پایه این حقیقت است که، این ترکیبات حدواسط های مهمی در صنایع شیمیایی به حساب می آیند. در این زمینه، ترکیبات کبالت بسیار مورد توجه هستند. علاوه بر این، توجه عمده بسیاری از محققان روی ناهمگن کردن کاتالیزگر همگن، جهت دستیابی به کاتالیزگرهای جدید با فعالیت و انتخاب پذبری بالا همچنین پایداری و قابلیت بازیافت بالا، متمرکز شده است. در این پژوهش، کمپلکس های کبالت (ii) با لیگاند های دو دندانه ای مانند بی پیریدین و استیل استونات، تهیه و در نانو راکتور al-mcm-41 تثبیت شدند. کمپلکس های تثبیت شده با استفاده از تکنیک های پراش پرتو x (xrd)، جذب و واجذب نیتروژن و طیف سنجی ft-ir شناسایی شدند. فعالیت کاتالیزگری co(acac)2/al-mcm-41 و co(bpy)2cl2/al-mcm-41، در واکنش اکسایش اولفین هایی نظیر نوربورنن، استایرن، سیس استیلبن، ترانس استیلبن و سیکلوهگزن، به وسیله o2 و ایزوبوتیرآلدهید، در شرایط رفلاکس و حلال استونیتریل و dmf (1:3) مورد بررسی قرار گرفت. نتایج درصد تبدیل 68 الی 100% و اتخاب پذیری 41 الی 97% را برای اپوکسیدهای مربوطه، نشان دادند. در طی این واکنش ها هیچ واجذبی نیز مشاهده نشد. چکیده ب: اکسید مولیبدن نقش بسیار مهمی را در بسیاری از موارد استفاده شیمیایی، فیزیکی و علم مواد بازی می کند. تلاش های اخیر روی توسعه تهیه کریستال های مولیبدن تری اکسید بر اساس روش ها و تکنیک های سنتزی متفاوت، مانند نانو میله ها، نانو لوله ها، نانو کره ها، نانو فیبرها، نانو کمربندها و کاواک های moo3، متمرکز شده است. در این پژوهش نانوذرات 35-98 نانومتر ونانومیله های 41-99 نانومتر اکسید مولیبدن (moo3)، با روش های ساده و مقرون به صرفه مایکروویو و هیدروترمال که به ترتیب حاوی آلبومین و گوانین می باشند، تهیه شدند. تاثیر مقدار الگو، دما، زمان، ph و حلال بررسی شد. نانو مواد سنتز شده با استفاده از تکنیک های میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem)، میکروسکوپ الکترونی عبوری (tem)، فوتولومینسانس، ft-ir و پراش پرتو x (xrd) مورد شناسایی قرار گرفتند.

با توجه به اهمیت غیر قابل انکار محصولات حاصل از اکسایش هیدروکربن ها، در حال حاضر تلاش برای تولید کاتالیزورهای پایدار و انتخاب گزین برای این واکنش ها یکی از چالش های مهم در شیمی مقلد زیستی است. مسئله مهم در این زمینه تجزیه کاتالیزگرها در حین انجام واکنش است. راه حل پیشنهاد شده برای پایداری این نوع کاتالیزگرهای مقلد زیستی، تثبیت آنها در یک بستر جامد است. در این تحقیق کمپلکس های n-سالیسیلیدن-l- هیستیدین آهن (iii) همراه با لیگاند بای پیریدین و بدون لیگاند بای پیریدین در بسترهای al-mcm-41 و zeolite y تثبیت شدند. همچنین کمپلکس شیف- باز n-سالیسیلیدن- l- تریپتوفان آهن (iii) نیز در نانوراکتورهای ذکر شده تثبیت شد.کمپلکس های fe(sal-l-his)cl.h2o، fe(sal-l-his)bpy.cl و fe(sal-l-trp)cl.h2o در نانوراکتورهای al-mcm-41 و zeolite y برای اکسایش سیکلوهگزان، متیل سیکلوهگزان و سیکلواکتان در حضور اکسیدان هیدروژن پروکسید به کار برده شد. کاتالیزگر fe(sal-l-his)bpy.cl در اکسایش سیکلوهگزان با 100% تبدیل و انتخاب گزینی 63% نسبت به تولید محصول کتون فعالیت قابل توجهی از خود نشان داد. در بخش دوم این پروژه، کمپلکس [ru(sal-l-his)cl.h2o] تثبیت شده در نانوراکتور زئولیت y برای اکسایش آلکن ها، آلکان ها و الکل ها مورد استفاده قرار گرفت. بهترین نتیجه برای اکسایش الکل ها با 94% تبدیل و 92% انتخاب پذیری به دست آمد. در بخش سوم، کمپلکس [ru(sal-l-his)cl.h2o] و rucl3 بر روی نانوذرات اکسید آهن آمین دار شده با ترکیب 3-آمینوپروپیل تری متوکسی سیلان (fe3o4@sio2-nh2-ru(sal-l-his)) نشانده شد.کاتالیزگر مذکور برای اکسایش الکل ها با tbhp در رفلاکس با حلال استونیتریل مورد بررسی قرار گرفت. اکسایش الکل ها با 100% تبدیل و گزینش پذیری 94% انجام شد. کاتالیزگرها با استفاده از طیف سنجی ftir، طیف سنجی uv-vis، جذب اتمی، تکنیک های پراش اشعه x (xrd)، جذب و واجذب نیتروژن و میکروسکوپ الکترونی روبشی مورد شناسایی قرار گرفتند و همچنین محصولات آلی به وسیله تکنیک های gc و gc-mass شناسایی شدند.

در این پروژه نانو ذرات nio با استفاده از نیکل استات چهارآبه، فولیک اسید و آب به ترتیب به عنوان ماده اولیه، الگو و حلال تهیه شده و سپس در 400 درجه سانتی گراد کلسینه گردید. نانو ذرات به دست آمده برای تجزیه نوری ترکیبات آلی از جمله کنگورد مورد استفاده قرار گرفت. کاتالیزور نانو اکسید nio بعد از 105 دقیقه 91% کنگورد را تجزیه می نماید. همچنین نانو ذرات nio با استفاده از استیل استن و آب به ترتیب به عنوان الگو و حلال ساخته شدند و نتایج نشان می دهد این کاتالیزور بعد از 30 دقیقه 95% کنگورد را جذب می نماید. در بخش بعدی نانو ذرات zno با استفاده از آلبومن (سفیده تخم مرغ)، با روش مایکروویو و در حلال آب ساخته شد. نانو ذرات حاصل کروی و با ساختار ورتزیت بوده و برای تجزیه متیلن بلو استفاده شد. همچنین نانو ذرات zno با استفاده از فولیک اسید ساخته شد و اثر روش های سنتزی متفاوت روی ساختار نانو ذرات مورد بررسی قرار گرفت. کاتالیزورهای سنتز شده با روش های xrd، sem، edx، tem،tga/dsc ، ft-ir، uv/vis و pl شناسایی شدند.

الف) در این تحقیق مخلوط اکسید فلز tio2/sio2 با روش ترکیبی سل – ژل و شیمی صوتی (سونوشیمی) سنتز شد و اثر الگوهایی مثل سود، اتیلن گلیکول، پلی اتیلن گلیکول، استیک اسید، آمونیوم هیدروکسید و فولیک اسید در مورفولوژی آن مورد بررسی قرار گرفت. مشخص گردید که مخلوط اکسید تیتانیوم – سیلسیم برای هیدروژن زدایی اکسایشی 1، 4-دی هیدروپیریدین ها فعال هستند. از بین آنها نانوذراتی که با الگوی آمونیوم هیدروکسید سنتز شده بودند، فعالیت و گزینش پذیری بیشتری (100% ) نسبت به مواد مشابه داشته اند. ب) نانوذرات v2o5-sio2با vo(acac)2 و تترا اتیل اورتوسیلیکات در متانول، در شرایط رفلاکس سنتز شد. نتایج بدست آمده نشان می دهد که کاتالیزگر سنتز شده برای واکنش هیدروژن زدائی اکسایشی بسیار فعال می باشد. ج) بیسموت اکسید در مقیاس نانو به روش هیدروترمال و با استفاده از الگوی نشاسته سنتز شد. فعالیت کاتالیزگری bi2o3 با 1و4- دی هیدروپیریدین مورد بررسی قرار- گرفت. واکنش هیدروژن زدایی اکسایشی 1، 4- دی هیدروپیریدین با بازدهی و گزینش پذیری (100%) با کاتالیزگر سنتز شده انجام می گیرد. نانو اکسیدهای سنتز شده با تکنیک های xrd ,ft-ir ,sem ,tem ,tga/dta و pl شناسایی شدند و محصولات حاصل از هیدروژن زدایی 1، 4- دی هیدروپیریدین ها با دستگاه- های ,gc-mass gcو 1hnmr مورد شناسایی قرار گرفتند.

لیگاندهای بازشیف h2l1، l2، l3 و l4به ترتیب از تراکم (-/+)ترانس-1و2- دی آمینوسیکلوهگزان (dach) با سالیسیل آلدهید، 2-پیریدین کربوکسالدهید، بنزآلدهید و سینام آلدهید تهیه شدند. سپس از طریق واکنش میان این لیگاندها و نمک های مس(ii)، نیکل(ii)، کبالت(ii) و روی(ii) کلرید در حلال اتانول، کمپلکس های ml1 ، [m(l2)cl]cl، [m(l3)cl2]، [m(dach)cl2] و [m(l4)cl2] سنتز شدند. هم چنین کمپلکس های [m(l2)cl2] از طریق واکنش میان لیگاند l2 و نمک های مس(ii)، کبالت(ii) و روی(ii) کلرید در حلال تتراهیدروفوران تهیه شدند. لیگاندهای l2 و l3 در واکنش با نمک های فلز کلرید در حلال اتانول، به طور جزئی هیدرولیز شده و کمپلکس های بازشیف تک-تراکمی [m(l2)cl]cl و [m(l3)cl2] تشکیل شدند. واکنش لیگاند l2 با نمک های فلز کلرید در حلال تتراهیدروفوران موجب تشکیل کمپلکس های باز شیف دو-تراکمی [m(l2)cl2] شد. لیگاند l4 در واکنش با نمک های مس(ii) و نیکل(ii) کلرید، به طور کامل هیدرولیز شده و کمپلکس های [m(dach)cl2] ایجاد شدند. در حالی که پیوندهای ایمینی این لیگاند در واکنش با نمک های کبالت(ii) و روی(ii) کلرید پایدار مانده و کمپلکس های بازشیف دو-تراکمی [m(l4)cl2] سنتز شدند. لیگاندها و کمپلکس های سنتز شده از طریق تجزیه عنصری و روش های طیف بینیir ?uv-vis ?gc/ms و 1h nmr شناسایی شدند و خاصیت فلورسانس آن ها بررسی گردید. بررسی طیف های نشری نشان می دهد تمام لیگاندها و کمپلکس ها در حالت جامد نشر فلورسانس دارند. کمپلکس های ml1 و [m(l2)cl]cl علاوه بر حالت جامد در حالت محلول نیز نشر نشان می دهند. نشر فلورسانس این ترکیبات احتمالا به انتقالات درون لیگاندی مربوط است.

بخش اول: از بین بردن رنگهای آلاینده یکی از مشکلات زیست محیطی به شمار می‏رود. امروزه تلاشهای بسیار زیادی برای استفاده از مواد طبیعی و ارزان قیمت برای از بین بردن رنگهای آلوده کننده آبها انجام می‏گیرد. در این مطالعه هیبرید نیکل- چیتوسان با استفاده از ni(ch3cooh)2.4h2o، چیتوسان و آب به عنوان ماده اولیه ، الگو و حلال و با استفاده از روش هیدروترمال تهیه شده و سپس با کلسینه شدن آن در 600، 800 و c°900 ، نمونه‏های nio600، nio800 و nio900 به دست آمدند. فعالیت جذبی و کاتالیزگری نوری ترکیب‏های به‏دست آمده برای از بین بردن رنگهای قرمز‏کنگو و آبی‏متیلن مورد بررسی قرار گرفت. نتایج نشان می‏دهد که نیکل اکسید کلسینه شده در دمای c°800، جاذب خوبی برای قرمز‏کنگو بوده و فرآیند جذب آن از ایزوترم فروندلیخ و سینتیک شبه مرتبه دوم پیروی می‏کند. همچنین نیکل اکسید کلسینه شده در دمای c°900 به عنوان کاتالیزگر نوری عمل کرده و می‏تواند قرمز‏کنگو و آبی‏متیلن را تخریب کند. سینتیک تخریب هر دو رنگ از معادله سینتیک شبه مرتبه اول لانگموئر- هینشلوود پیروی می‏کند. بخش دوم: در این تحقیق، فعالیت کاتالیزگری چارچوب‏های فلزی- آلی [ni3(tma)2(h2o)12]n و ni2(btec)(bipy)3.3dmf.2h2o برای هیدروژن زدایی برخی از مشتقات هانش 1و4- دی هیدروپیریدین مورد بررسی قرار گرفت. نتایج نشان می‏دهد که ni2(btec)(bipy)3.3dmf.2h2o برای هیدروژن زدایی اکسایشی بسیار فعال بوده و می‏تواند هیدروژن زدایی را با بازده و گزینش پذیری 100% در حلال استونیتریل و در حضور هیدروژن پراکسید به انجام رساند. کاتالیزگرها با استفاده از تکنیک‏های xrd، sem، tga/dta ،ft-ir وuv-vis شناسایی شده و میزان از بین رفتن رنگ با استفاده از طیف سنجیuv-vis و محصولات حاصل از هیدروژن زدایی مشتقات 1،4- دی هیدروپیریدین توسط gc و gc-mass مورد بررسی قرار گرفتند

امروزه نانو ذرات اکسید فلزات به دلیل کاربرد زیاد آنها در دارو رسانی ، درمان توسط اشعه ی نوترونی ، الکترونیک ،کاتالیزور، اپتیک و ... مورد توجه قرار گرفته اند. در این پژوهش نانواکسیدهای مس، کبالت، کروم، منیزیم و آلومینیوم با مرفولوژی و اندازه های متفاوت با استفاده از تمپلت پلی اتیلن گلیکول ( peg ) به روش رسوب گذاری سنتز شدند. تاثیر پارامترهایی از جمله حلال واکنش ، وزن مولکولی پلی اتیلن گلیکول و مقدار الگو بر اندازه ی ذرات و ریخت آنها مورد برررسی قرار گرفت. در این پژوهش نانو مس اکسید با دو مرفولوژی متفاوت میله ای و صفحه ای ، نانوکبالت اکسید، کروم اکسید، آلومینیوم اکسید و منیزیم اکسید با مرفولوژی کروی و اندازه یکنواخت سنتز شد. هم چنین اکسیداسیون استایرن به وسیله ی tbhp در حضور نانو مس اکسید، نقره ی داپ شده بر روی مس اکسید، نانو کبالت اکسید و نانو کروم اکسید انجام شد و مورد مقایسه قرار گرفت . نقره داپ شده بر روی مس اکسید خاصیت کاتالیزوری بهتری را ازخود نشان داد. اصلاح نانوذرات آلومینیوم اکسید با اولئیک اسید به منظور جلوگیری از تجمع نانوذرات انجام شد و میزان پراکنده شدن آن درمونومر های مختلف مورد بررسی قرار گرفت. نانواکسید فلزات سنتز شده توسط طیف سنج جذبی (uv- vis) میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) ، ft- ir و پراش اشعه ی x xrd)) مورد شناسایی قرار گرفت .

در این پروژه کوشش شده است کمپلکس های cui با لیگاندهای 2،´2- بی پیریدین و اتیلن دی آمین بوسیله تثبیت روی نانوذرات fe3o4 اصلاح شده و نانو راکتورهای al-mcm-41 ناهمگن شوند. به این منظور، نانوذرات fe3o4 بوسیله روش همرسوبی سنتز گردید. سپس با 3- آمینوپروپیل تری متوکسی سیلان (aptms)اصلاح و با cui، cu(bpy)2i و cu(en)2i ترکیب شد. نانو کاتالیزگرهای آماده شده بصورت fe3o4@sio2-nh2/cu complex بوسیله طیف سنجی ft-ir، پراش اشعه ایکس (xrd) و میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) شناسایی شدند. محصولات واکنش جفت شدن اکسایشی آلکین های انتهایی بوسیله تکنیک های gc و gc-mass شناسایی شدند. کاتالیزگر cu(en)2iتثبیت شده روی نانوذرات fe3o4 اصلاح شده، با درصد تبدیل و گزینش پذیری 100% فعالیت قابل توجهی از خود نشان داد. روند فعالیت کاتالیزگرها به ترتیب زیر می باشد: fe3o4@sio2-nh2/cu(en)2i > fe3o4@sio2-nh2/cu(bpy)2i > fe3o4@sio2-nh2/cui کمپلکس های ذکر شده روی نانوراکتور al-mcm-41 تثبیت شدند که فعالیت کمتری نسبت به کمپلکس های تثبیت شده روی نانوذرات fe3o4اصلاح شده، در تولید محصول مورد نظر نشان دادند.

چکیده در این پژوهش هدف طراحی کاتالیزگرهای مختلف با لیگاندهای متفاوت برای واکنش های اکسایش و اپوکسایش بوده است. نتایج حاصل به قرار زیر است: (الف) کمپلکس مس هیستیدین با الگوگیری از آنزیم های زیستی تهیه شد و در بستر al-mcm-41 تثبیت گردید. کاتالیزگر cu(his)2/al-mcm-41 برای اپوکسایش آلکن ها مانند سیکلو اکتن، سیکلو هگزن، استایرن، ترانس استیلبن و نوربورنن در حضور اکسیدان tbhp به کار برده شد که میزان تبدیل آن 90-36% و گزینش پذیری آن 95-43% می باشد. (ب) در این بخش با اصلاح سطحی mcm-41 با کلروپروپیل تری متوکسی سیلان و اتصال لیگاند [n,n- بیس(3- سالیسیلیدن آمینوپروپیل)آمین] (سالپین) همراه با فلزاتی مانند مس، نیکل، کبالت و منگنز کاتالیزگرهای m-salpr/si-mcm-41سنتز شدند. این کاتالیزگرها قادر بودند اپوکسایش آلکن ها را به خوبی انجام دهند. از بین این کاتالیزگرها کمپلکس نیکل تثبیت شده گزینش پذیری خوبی را از خود نشان داد. (ج) voso4مانند روش (ب) همراه با لیگاند سالپین بر روی سطح اصلاح شده mcm-41 قرار می گیرد و به عنوان کاتالیزگر برای اپوکسایش الکل های آلیلی مانند ترانس-2-هگزن-1-ال، ژرانیول، ا-اکتن-3-ال ولیمونن به کار می رود که میزان تبدیل این کاتالیزگر97-36% وگزینش پذیری آن 100-68% می باشد. (د) کمپلکس [fe(pyridoxinato)2oh(h2o)2] با استفاده از محلول بازی پیریدوکسین (ویتامین b6) و fecl3 بدون آب در متانول وتحت رفلاکس سنتز شد و سپس درون نانوراکتور al-mcm-41 تثبیت شد. کاتالیزگر fe-complex/al-mcm-41 اکسایش سیکلوهگزان، سیکلواکتان وآدامانتان را در حضور اکسیدان h2o2 با میزان تبدیل 90-47% انجام می دهد ومحصولات الکل وکتون تولید می کند. (ه) نانوذرات fe3o4 تهیه شدند و پس از اصلاح سطحی آنها با (3-آمینوپروپیل)تری متوکسی سیلان(aptms) ، کمپلکس co(acac)2بر روی آنها نشانده شد. کاتالیزگر fe3o4@aptms@co(acac)2 برای اپوکسایش آلکن ها در حضوراکسیژن وایزوبوتیرآلدئید با میزان تبدیل 100-48% و گزینش پذیری92-40% موفق عمل کرده است. (و) نانوذرات fe3o4 که با سیلیکا پوشش داده شده بودند پس از کلر دار شدن با کلروپروپیل تری متوکسی سیلان به لیگاند سالپین اتصال یافتندو با voso4 کمپلکس تشکیل دادند. این کاتالیزگر برای اپوکسایش الکل های آلیلی با اکسیدان tbhp مورد استفاده قرار می گیرد و فعالیت بالایی را از خود نشان می دهد. (ز) co-mof و mn-mof مطابق با یک روش شناخته شده تهیه شدند و برای اکسایش آلکن ها و آلکان ها به کار برده شدند که به طور میانگین میزان تبدیل 100-20% وگزینش پذیری 100-50% از خود نشان دادند. نیکل استات تترا هیدرات به همراه 5،3،1- بنزن تری کربوکسیلیک اسید و 2،2-بی پیریدین در شرایط هیدروترمال بلورهایni-mof را تشکیل دادند که تک بلورآن توسط x-ray شناسایی شد. بر طبق نتایج به دست آمده از کریستالوگرافی،ni-mof شامل یک کمپلکس دو هسته ای ni2(bpy)2(btc)2(h2o)4 ویک کمپلکس تک هسته ای ni(bpy)(h2o)4 و چهار مولکول آب می باشد. حضور پیوند های هیدروژنی زیاد در این ترکیب منجربه تشکیل ساختار سه بعدی ni-mof می شود. نتایج حاصل ازx-ray نشان داد که ni-mof در گرو فضایی p-1 و شبکه تری کلینیک متبلور می شود. ابعاد سلول واحد آن 0787/9= aو5726/10= و0065/30=cو زوایای آن 4?9/??=? ،88/213=? و??1/??=? می باشد. ضمنا ni-mof به عنوان ماده اولیه برای تهیه نانوذرات nio به کار می رود.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده: (الف) کمپلکس های آهن (iii) با لیگند های نیتروژن دار مانند : [fe(en)2cl2].cl، [fe(bpy)2cl2].cl، feiii(salen)cl ، fe(tmc)cl و fe(tpp)cl (که اتیلن دی آمین ,en= 2وَ2- بی پیریدین bpy= ، n,n – بیس- (سالیسیلیدین)- (اتیلن دی آمین) =salen ،7،5،12،14 - تترا متیل -1,4,8,11 - تترا آزا سیکلوتترا دکا- 4, 6,11,13 – تترا اِن =tmc وعنوان مدل های مقلد سیستم های زیستی سنتز شده و مزو تترا فنیل پورفیرین=tpp) در نانو راکتور al-mcm-41تثبیت شدند. کمپلکس های تثبیت شده با استفاده از تکنیک پراش اشعه x (xrd) ، جذب و واجذب نیتروژن، طیف سنجی ftirو طیف سنجی uv-visشناسایی شدند. فعالیت کاتالیزگری کمپلکس های تثبیت شده در نانوراکتور al-mcm-41 در واکنش اکسایش سیکلوهگزان بوسیله هیدروژن پروکسید در شرایط رفلاکس در حلال استونیتریل مورد برسی قرار گرفت. نتایج بازده 76%-3 را برای تبدیل سیکلوهگزان به محصولات سیکلوهگزانول و سیکلوهگزانون در حضور کاتالیزگرهای ناهمگن ذکر شده نشان دادند. (ب) کمپلکس کردن یون های فلزات واسطه با سطح اصلاح شده مزوپور mcm-41 با گروه های عاملی مانند –cl, -nh2, -sh روش مناسبی برای ناهمگن کردن کاتالیزگرهای همگن است. در این مطالعه به منظور تهیه si-mcm-41 مزوپور mcm-41 با ترکیب 3- مرکاپتوپروپیل تری متوکسی سیلان به صورت کووالانسی پیوند داده شد. واکنش این mcm-41 اصلاح شده با fecl3 منجر به تشکیل کمپلکس های آهن متصل به سطح mcm-41 از طریق زنجیر پروپیل شد(fe-moified-mcm-41). کمپلکس سنتز شده با استفاده از طیف سنجی ftir، طیف سنجی uv-visو جذب اتمی و تکنیک های پراش اشعه x (xrd) و جذب و واجذب نیتروژن، مورد شناسایی قرار گرفت. تجریه های xrd و bet نشان می دهند که ویژگی های بافتی بستر در طول انجام واکنش حفظ می شوند. کمپلکس آهن با سطح اصلاح شده mcm-41 واکنش اپوکسایش سیکلوهگزن، نوربورنن، استیرن و سینامیل الکل بوسیله اکسیدان tbhp ا به اپوکسید های متناظر را با گزینش پذیری %95-70 کاتالیز می کند.

با احیاء کاتالیزوری 2، َ2– دی نیترو بای فنیل با نسبت های مولی متفاوت از هیدرازین هیدرات 80% دو ترکیب متفاوت، 2، َ2– دی آمینو بای فنیل و بنزوسینولین به دست آمد. از تراکم 2، َ2– دی آمینو بای فنیل با سینمالدهید و2-نیتروسینمالدهید لیگاند دی ایمینی به دست آمد. این لیگاندها به عنوان لیگاندهای دو دندانه نیتروژن دار عمل کرده و در سنتز کمپلکس هایی از عناصر واسطه با فرمول کلی ml2x2 (l2 = لیگاند دی ایمین) که (m(ii فلز کبالت، جیوه، روی، نیکل و x کلر، برم و یا ید می باشد و نیز کمپلکس هایی از مس(i) با فرمـول cu(l2)2]clo4 و [cu(l2)i]2 استفاده شد. کمپـلکس های سنتـز شده با روش های طیف بینی ir، h-nmr و uv-vis شناسایی شدند. در طیف ارتعاشی این کمپلکس ها نوار مشخصه مربوط به گروه ایمینی به دلیل کوئوردینه شدن اتم های نیتروژن ایمینی نسبت به لیگانـد آزاد جابجایی نشان می دهد. ساختـار بـلوری کمپلکس های hg(l2)cl2، [cu(l2)2]clo4و [cu(l2)i]2 با روش پراش پرتـو ایکس تک بلـور تعیین شد. کمپلکس مس یدید ساختار دیمری و دو کمپلکس دیگر ساختار شبه چهاروجهی نشان می دهند. ترکیب دیگر بنزوسینولین (l1) به عنوان لیگانـد تک دندانه عمل کرده و کمپلکس هایی با فرمـول کلی m(l1)2x2، (m(ii= (کبـالت و روی، =x کلـر، بـرم، یـد) سنتـز و با روش های طیف بینی ir، h-nmr و uv-vis شناسایی شدند. ساختار بلوری دو کمپلکس co(l1)2cl2 و zn(l1)2br2 با پراش پرتو ایکس تک بلور تعیین شد. هر دو کمپلکس ساختار چهاروجهی انحراف یافته داشته و برهم کنش های ضعیف بین مولکولی در ساختار بلوری آنها دیده می شود.

همزیستی نانو و ابررسانایی از جمله موضوعاتی است که امروزه بسیار مورد توجه است. از نانو پودر های ریز ابررسانای ybco می توان در ساخت نوارهای ابررسانای بزرگ استفاده نمود که یک انقلاب تکنیکی را در تولید نوارهای ابررسانا ادعا می کند و نیز از آنها در ساخت سیمهای ابررسانا استفاده نمود. سیم های ابررسانا ساخته شده از پودرهای سرامیکی میکرو مقیاس، انعطاف پذیری کمی دارند و بسیار شکننده هستند. بنابراین می توان با انتخاب روش مناسب و بهینه سازی پارامترهای موثر در ساخت ابررساناها موفق به تولید پودرهای سرامیکی با مقیاس نانو، جهت ساخت سیم های ابررسانا با کیفیت مطلوب ترگشت که انعطاف پذیری بیشتری نیز دارند.در تحقیق حاضر نانو کریستال ابررسانا ybco به شکل پودری به روش سل-ژل ساخته شد. آنالیز فازی نمونه ها با طیف اشعه x مورد بررسی قرار گرفت که نشان داد نمونه تک فاز و ارتورومبیک است. اندازه تک کریستال (ریز بلورک ها) نمونه های تهیه شده 35 -29 نانومتر است.ساختار کریستالی نمونه ها با استفاده از نرم افزارmaud ظریف سازی شد. نتایج ظریف سازی حاکی از آن است که نمونه ها تطابق خوبی با نمونه مرجع دارند. میزان اکسیژن نمونه ها با استفاده از روش تیتراسیون یدی تعیین شد. ریزساختار و مورفولوژی با میکروسکوپ الکترونی مورد مطالعه قرار گرفت. تصاویر sem کاهش تخلخل، افزایش سطح تماس دانه ها و افزایش اندازه دانه ها را با افزایش مدت زمان زینتر نشان می دهند. دمای گذار ابررسانا با استفاده از تکنیک اندازه گیری پذیرفتاری مغناطیسی ac ابررساناها بدست آمد.

امروزه زئولیتهای حاصل از وانادیم به دلیل خواص اسیدی و اکسایش -کاهشی و رفتارهای جالب کاتالیزوری مورد توجه اند. استخلاف ایزومورف وانادیم در زئولیت زمینه مناسبی جهت بررسی می باشد. در این پروژه تحقیقاتی وانادیم سیلیکات با حفره های بزرگ و کوچک مثل v-zsm-11 وانادیم-آنالسیم، وانادیم-آلومینیوم-آنالسیم و وانادیم-مگدایت تهیه شدند. وانادیم موجود در شبکه با استفاده از ftir شناسایی و با xrf اندازه گیری شده است . وانادیم سیلیکات با ساختار zsm-11 با استفاده از منبع سدیم سیلیکات ، تترابوتیل آمونیم هیدروکسید اکسید وانادیم و یا انادیل سولفات تهیه شده است . بر طبق نتایج حاصل از sem و xrd به نظر می رسد که خلوص محصول با v2o5 بیشتر از voso4 است . ترکیبات بدست آمده تا 700 درجه سانتیگراد پایدار می باشند. یک نوع وانادیم-آنالیسم و وانادیم-آلومینیوم-آنالسیم جدید به طور خالص در شرایط هیدروترمال با ژل دارای ترکیب مولی (نمونه با آلومینیوم 1:sio2, 0/2:v2o5:1:na2o:0/034:al2o3:35/7:h2o و نمونه بدون آلومینیوم (1:sio2,5/3x10 -3:v2o5: 1:na2o:35/7:h2o در دمای 180 درجه سانتیگراد به مدت 72 ساعت تهیه شده است . نتایج حاصل از مطالعات xrd و sem نشان می دهد که علیرغم داشتن xrd یکسان دارای مورفولوژی های یکسان نمی باشند. وانادیم مگدایت با عامل قالب گذاری و بدون عامل قالب گذار در شرایط هیدرو ترمال با ترکیب مولی (1:sio2, 0/06-0/01:v2o5: 0/27:na2o:25/6:h2o) در 180 سانتیگراد به مدت 24 ساعت به طور خالص تهیه شده است . اثر عوامل قالب گذار مختلف مثل تترابوتیل آمونیم هیدروکسید (tbaoh) تترابوتیل آمونیم، برماید (tbabr) تتراتیل آمونیم کلرید (teacl) تترامتیل آمونیم کلرید (tmacl) و تری اتانل آمین نیز بررسی شده است . tbaoh و tbabr در تهیه v-zsm-11 نقش اساسی دارند. اثر زمان و درجه حرارت نیز بررسی شده است .

زئولیتها و غربالهای مولکولی که در شرایط آنها کروم قرار گرفته است به دلیل دارا بودن فعالیت کاتالیزوری در ارتباط با اکسایش هیدروکربنها و الکلها در شرایط ملایم ، بسیار مورد توجه می باشند. زئولیتهای شامل کروم مانند آنالیسم، مگدایت ، zsm-11 به روش هیدروترمال تهیه شده اند . زئولیتهای سنتز شده به وسیله sem,tga, ftir, xrd شناسایی شده اند. طیف xrd ترکیبات کاملا" مشابه با نوع آلومینیوم دار آنها می باشد. با استفاده از سدیم سیلیکات و اکسید کروم و تری اتانول آمین ترکیب آمورف cr- سیلیکات (cr - آمورف ) تحت شرائط هیدروترمال ساخته شده است . این ترکیب همچنین با استفاده از میکرویونیز تهیه شده است . اکسیداسیون سیکلوهگزانول با استفاده از زئولیت هایی که در ساختار خود کروم دارند، cr, cr-zsm-11 - آنالیسم و -cr مگدایت در حضور tbhp, h2o2 تحت شرایط ملایم انجام گرفته است .

فرایند اکسایش یکی از مهمترین واکنشهای متابولیزم در موجودات زنده است . آنزیم های بسیاری شناخته شده اند که کاتالیزورهای واکنشهای فوق می باشند. به منظور شبیه سازی سیستم های آنزیمی تحقیقات وسیعی جهت تهیه پرفیرین ها، فتالوسیانین ها و بازهای شیف صورت گرفته است که در واقع مدلهایی از موقعیت های فعال آنزیمی می باشند. بطوریکه در میان آنزیم های مونواکسیژناز، سیتوکروم p-450 را می توان نام برد. به علاوه امروزه مطالعات وسیعی جهت جایگزینی قسمت پروتئینی آنزیمهای طبیعی با بسترهایی با چارچوب های ساختاری مشخص نظیر زئولیت ها صورت گرفته است . در این بررسی سعی محقق بر این است که به تقلید از سیستم های طبیعی کاتالیزورهای جدیدی با استفاده از کمپلکسهای منگنزمحبوس شده در زئولیت y تهیه نماید.

وارد نمودن یونهای فلزی واسطه مانند ‏‎ti‎‏، ‏‎v‎‏ و ‏‎cr‎‏ در چارچوب زئولیت به واسطه خواص کاتالیزوری آنها، به ویژه برای واکنش اپوکسایش، از توجه خاصی برخوردار بوده است. با این حال مقالات موجود در مورد وارد نمودن مولیبدون در چارچوب زئولیت اندک هستند. در این پروژه تحقیقاتی سیلیکالیت حاوی مولیبدون با استفاده از سدیم سیلیکات، اکسید مولیبدون، گونه قالب گذار تترابوتیل آمونیم هیدروکسید و در حضور آلومینیم هیدروکسید یا در غیاب آن به روش هیدروترمال سنتز شده. شناسایی نمونه های سنتز شده با استفاده از ‏‎xrd‎‏، ‏‎ft-ir‎‏ و ‏‎sem‎‏ صورت گرفت و تشکیل ساختار سیلیکالیت تایید شد. تجزیه شیمیایی با استفاده از طیف سنجی جذب اتمی صورت گرفت و نتایج حاصل وجود کمتر از 5/0 درصد مولیبدن را در ساختار نشان داد. برای اصلاح سیلیکالیت از مولیبدن هگزاکربونیل استفاده شد. با این روش مولیبدن وارد شده تا 4/11% افزایش یافت. برای اصلاح سیلیکالیت از مولیبدن هگزا کربونیل استفاده شد. با این روش مولیبدن وارد شده تا 4/11% افزایش یافت. برای اصلاح زئولیت ‏‎y‎‏ نیز از روش مشابهی استفاده شد. مولیبدن سیلیکالیت اصلاح شده درواکنش اپوکسایش اولفینهایی مانند سیکلوهگزن و ترانس -2- هگزن -1-ال بسیار فعال عمل می کند.