در این کار پژوهشی کمپلکس های ماکروسیکل رابسون مربوط به لیگاند h2l1 با یون های فلزی cu2+ وzn2+وni2+وco2+وag+وcd2+ از طریق واکنش تمپلت بین 2و6-دی فرمیل-پارا کرزول و1و2-دی(اورتو-آمینو فنوکسی)اتان در حضور نمک فلزات مربوطه سنتز شدند(کمپلکس های لیگاندh2l1) و شکل دیگری از این کمپلکس ها مربوط به لیگاند h2l2 با یون های فلزی cu2+و zn2+ از واکنش بین 2و6-دی فرمیل-پارا کرزول و α, َα-دی آمینو-متا زایلن و در حضور نمک فلزی سنتز شدند. کمپلکس های سنتز شده با روش های ft-ir، آنالیز عنصری، اندزه گیری هدایت الکتریکی،طیف سنجی uv-visو fab-mass مورد بررسی قرار گرفتند و خواص الکتروشیمیایی آنها به روش ولتامتری چرخه ای بررسی شد. از طرفی به کمک نرم افزار hyper chem بر روی ساختار های ممکن برای کمپلکس های سنتز شده محاسباتی صورت گرفت. نتایج حاصل از طیفft-ir به وضوح نشانگر تشکیل پیوند ایمینی در ساختار کمپلکس های سنتز شده بود، از طرفی پیک گروه کربنیل مربوط به آلدئید در طیف کمپلکس مشاهده نشد که مؤید تشکیل کمپلکس است. نتایج حاصل از آنالیز عنصری، طیف سنجی جرمی، اندازه گیری هدایت الکتریکی و همچنین محاسبات hyper chem نشانگر انجام واکنش تراکمی 2+2 بین دی آلدئید و دی آمین ها بود که مشخص شد که کمپلکس های نقره و کادمیوم تک هسته ای و سایر کمپلکس ها دو هسته ای می باشند. بررسی ولتامتری چرخه ای کمپلکس ها نشان داد که به غیر از کمپلکس روی l2 که فعال الکتریکی نبود سایر کمپلکس ها از خود رفتار برگشت پذیر و یا شبه برگشت پذیر نشان می دهند.

در این کار پژوهشی لیگاند شیف باز h2l1 از تراکم دی آلدئید 3و/3-(3- اکسا پنتان – 1و5- دی ایلدوکسی) بیس – (2- هیدروکسی بنز آلدئید) با آمین 4-فروسنیل آنیلین تهیه شد . واکنش نمک های کلرید مس ، استات مس ، نیترات مس ، پرکلرات مس ، کلرید آهن ، کلرید روی ، نیترات لانتانیم و نیترات اروپیم با این لیگاند بررسی شد.لیگاند سنتز شده و کمپلکس های آن ها توسط تکنیک های ft-ir ، 1h-nmr ، 13c-nmr ، uv-vis ، آنالیز عنصری ، هدایت سنجی و ولتامتری چرخه ای مورد بررسی و شناسایی قرار گرفتند.هدایت سنجی تمام کمپلکس ها در حلال dmf بررسی گردید و مشخص شد که کمپلکس های کلرید مس ، نیترات مس ، پرکلرات مس ، کلرید روی به صورت سه یونی می باشند.طیف های الکترونی کمپلکس ها در حلال dmf ثبت گردیدند که علاوه بر جابه جائی نوارها نسبت به طیف uv-vis لیگاند ، جذب هایی را نیز در نواحی nm 1100-400 نشان می دهد که به انتقالات d-d فلزات واسطه مربوط است . مطالعات الکتروشیمیایی کمپلکس ها در حلال dmso نشان داد که لیگاند و کمپلکس ها از نظر الکتروشیمیایی اکتیو می باشند.

چکیده: هدف ما در این کار پژوهشی، سنتز لیگاندهای شیف باز پیریدین کربالدهید سمی کاربازونhl1 و پیریدین متیل کتون سمی کاربازون hl2 و تهیه کمپلکسهای فلزی این لیگاندها با تعدادی از فلزات واسطه و لیگاندهای آزید و تیوسیانات می باشد. لیگاندهای سنتزی را با طیف سنجی ft-ir، uv-vis و1hnmr مورد بررسی قرار دادیم. بررسی کمپلکسهای سنتزی با روشهای طیف سنجی ft-ir، uv-vis انجام گرفت. همچنین برای بررسی بهتر ساختار کمپلکسها، از کمپلکسهای حاصله ، تک بلورهای مناسب برای تعیین ساختار تهیه شد و بررسی ساختار کمپلکسهای سنتزی با پراش با اشعهx صورت گرفت. رفتار الکتروشیمیایی و فعالیت ضد میکروبی لیگاندها و کمپلکسهای سنتزی مورد بررسی قرار گرفت. در این کار پژوهشی، هشت کمپلکس فلزی سنتزشده است. چهار کمپلکس مربوط به کمپلکسهای سنتز شده با لیگاندهای hl1 و آزید با یونهای فلزی کروم، منگنز، مس و کادمیوم می باشدکه فرمول ساختاری آنها به ترتیب زیر است: (1) 2 [cr(l1)(och3) (n3)] ، (2) n [4 (?1,1-n3) mn(l1)]. n [(h2o)2 4 (?1,1-n3) mn]،(3) n [cu(l1)( n3)] و(4) n [cd(hl1)( ?1,1-n3)4]. نتایج تعیین ساختار، آرایش هندسی این کمپلکسها را برای کمپلکس1، هشت وجهی، برای کمپلکس 2 و4 دو هرمی پنج ضلعی و برای کمپلکس 3، آرایش هندسی هرم مربعی را نشان می دهد. کمپلکسهای 5 و 6 و 8 مربوط به کمپلکسهای سنتز شده با لیگاندهای hl2 و آزید با یونهای فلزی نیکل ، مس و کبالت بوده و کمپلکس 7 مربوط به کمپلکس سنتز شده با لیگاندهای hl2 و تیوسیانات می باشد که فرمول ساختاری آنها به ترتیب زیر است: (5) 2 [( n3) ni(hl2)( ?1,1-n3) ] ، (6) 2 [cu(l2)( ?1,1-n3)] ، (7) 2 [cu(l2)( scn)] و (8) [co (l2) 2]. [col2 (n3) 3] . نتایج تعیین ساختار، آرایش هندسی کمپلکسهای 5 و 8 را هشت وجهی و آرایش هندسی برای کمپلکسهای 6 و 7 را هرم مربعی نشان می دهد. نتایج حاصل از طیف سنجی uv-vis نیز این نتایج را تایید می کند. نتایج حاصل از مطالعات الکتروشیمی نشان می دهد که هم لیگاندهای hl1 و hl2سنتزی و همه کمپلکسهای فلزی سنتز شده بجز کمپلکس 2 از لحاظ الکتروشیمی فعال هستند. خواص مغناطیسی کمپلکسهای 2 و 6 اندازه گیری شد و با بررسی نمودارهای مغناطیس پذیری در محدوده دمایی 300-2 کلوین، برای کمپلکس 2 در محدوده دمایی 300-4 کلوین خواص فرو مغناطیس و در محدوده دمایی 4-2 کلوین خواص آنتی فرومغناطیس مشاهده شد و برای کمپلکس 6 در محدوده دمایی 300-8 کلوین خواص فرو مغناطیس و در محدوده دمایی 8-2 کلوین خواص آنتی فرومغناطیس مشاهده شد. همچنین بررسی های مربوط به خواص ضد میکروبی لیگاندها و کمپلکسهای سنتزی بر روی تعدادی از گونه های باکتری مانند ( b. subtilis, s. aureus, e. coli, e. carotovora) و تعدادی از گونه های قارچی شامل (c. kefyr ، c. krusei و a. niger ) مورد بررسی قرار گرفت و نتایج حاصله به صورت مقادیرmic برای نمونه های سنتزی گزارش شده است. نتایج حاصل از مطالعه فعالیت ضد میکروبی لیگاندها و کمپلکسهای سنتزی نشان می دهد که فعالیت ضد میکروبی لیگاندهای شیف باز بسیار اندک می باشد اما با تشکیل کمپلکس، فعالیت ضد میکروبی این کمپلکسها بطور چشمگیری افزایش می یابد به طوری که بیشترین فعالیت ضد میکروبی برای کمپلکس 4 با مرکز فلزی کادمیوم می باشد. کمپلکسهای 3 و 6 و 7 با مراکز فلزی مس هم نسبت به سایر کمپلکسها، فعالیت ضد میکروبی بهتری را نشان می دهند و کمپلکس 1 با مرکز فلزی کروم هیچ فعالیت ضد میکروبی را نشان نمی دهد.

در این کار پ‍ژوهشی،ابتدا 1- سیانو اتیل پیرول از واکنش پیرول و3-کلروپروپیونیتریل سنتز شد. سپس 1- سیانو اتیل پیرول با لیتیم آلومینیم هیدرید به -n(3- آمینو پروپیل)پیرول احیا گردید. در مرحله ی بعد شیف بازهای n- (3- آمینو پروپیل) پیرول- سالیسیل آلدهید و n- (3- آمینو پروپیل)پیرول- 5- فنیل آزوسالیسیل آلدهید به ترتیب از واکنش -n(3- آمینو پروپیل)پیرول با سالیسیل آلدهید و5- فنیل آزوسالیسیل آلدهید حاصل شدند که ساختار آنها با طیف سنجی های ft-ir و1h nmr تایید شد. کمپلکس این شیف بازها با فلزات cu+2 و ni+2 سنتز شد و ساختار آنها با طیف سنجی های ft-ir و uv-vis بررسی شد همچنین رفتار ا لکتروشیمیایی آنها به روش ولتامتری چرخه ای بررسی گردید. پلی (n- (3- آمینو پروپیل) پیرول- سالیسیل آلدهید) به روش اکسیداسیون شیمیایی در حضور آمونیوم پرسولفات به روش سطح مشترک و با استفاده از تکنیک اولتراسونیک تهیه گردید. کوپلیمرهای n- (3- آمینو پروپیل) پیرول- سالیسیل آلدهید با درصدهای متفاوت پیرول تهیه شد. ساختمان پلیمرها با طیف سنجی ft-ir و آنالیز عنصری مورد تایید قرار گرفت. سپس هدایت الکتریکی پلیمرها به روش چهارنقطه ای ا ندازه گیری شد که مشاهده شد با افزایش درصد مونومر پیرول هدایت ا لکتریکی افزایش می یا بد. از طرف دیگر بررسی پایداری حرارتی به روش tga انجام گرفت و معلوم شد که مقاومت حرارتی با ا فزایش درصد مونومر پیرول بیشتر می شود. در ادامه کار پژوهشی رفتار الکتروشیمیایی و الکترو اکتیو بودن کوپلیمرها به روش ولتامتری چرخه ای روی الکترودکار gc بررسی گردید. در انتها هموپلیمر به طور موفقیت آمیزی برای جذب سطحی فلزات cu+2 و ni+2 از محلول آنها به کار رفت.

در این پروژه تحقیقاتی استخراج کروم (vi) توسط لیگاندهای ماکروسیکل مورد مطالعه قرار گرفت. به این منظور چهار لیگاند ماکروسیکل l1، l2، l3 و l4 به روش مستقیم و رقت بی نهایت سنتز شدند. سپس از روش استخراج مایع – مایع جهت استخراج cr(vi) استفاده شد. به این نحو که 10 میلی لیتر از محلول آبی دی کرومات پتاسیم با غلظت m4-10 را به مدت یک ساعت و در دمای 25 درجه سانتی گراد در تماس با فاز آلی m3 -10 (محلول یکی از لیگاندهای l2 و l3 در دی کلرومتان) قرار می دهیم، البته این تماس همراه با همزدن مغناطیسی است. اندازه گیری جذب محلول آبی به روش اسپکتروفتومتری قبل و بعد از تماس، میزان استخراج را نشان می دهد. لیگاندهای ماکروسیکل در تماس با محلولهای آبی اسیدی شده قادرند به فرم کمپلکسهای یون- اکسونیوم یا یون- آمونیوم درآیند. این توانایی اجازه می دهد که انتقال اکسوآنیونهای کروم از فاز آبی به فاز آلی صورت گیرد. همچنین در این تحقیق اثر عواملی چون ph، نوع اسید، نوع حلال، مدت زمان تماس، غلظت لیگاند و نوع لیگاند بر روی فرآیند استخراج بررسی شد. مطالعات نشان داد که بیشترین راندمان حذف در مدت زمان یک ساعت، 5/3 = ph (اسیدی شده با اسید کلریدریک)، حلال دی کلرومتان و غلظت مولی ده برابر از لیگاند ماکروسیکل نسبت به کروم صورت می گیرد و از میان لیگاندهای مذکور لیگاند های l2 و l3 درصد استخراج بالاتری را نشان دادند که میزان استخراج این لیگاندها به ترتیب 48/80 و 46/82 درصد می باشد.

در این کار پژوهشی ابتدا دی آلدهید 2-[4-(2-فرمیل¬فنوکسی)] بنزآلدهیدسنتز شده را با تیو سمی کاربازید وارد واکنش کردیم، که به این وسیله لیگند شیف باز بیس(تیو سمی کاربازون) دارای دهنده های نیتروژن و گوگرد سنتز شد سپس کمپلکس های لیگاند تهیه شده با فلزات واسطه مس، نیکل، روی، جیوه و کادمیوم سنتز شدو کمپلکس های حاصل توسط تکنیک های uv-vis, ft-ir و الکتروشیمی و کریستالوگرافی اشعه ی x مورد بررسی قرار گرفته اند.سنتز لیگند با تکنیک های ft-ir و 1hnmr مورد شناسایی قرار گرفته است. در اثر بازروانی لیگند با نمکهای استات مس(ii)، نیکل(ii)، روی(ii)، کلرید کادمیوم و کلرید جیوه، کمپلکس های مربوطه تولید شده است. در کمپلکس نیکل(ii) لیگند به صورت چهار دندانه عمل نموده، به وسیله ی کووردینه شدن دو اتم ایمین نیتروژن و دو اتم گوگرد به صورت تیولات، یک کروموفور nin2s2با ساختار مسطح مربعی انحراف یافته دارد. فلز نیکل(ii) مرکزی یک پتانسیل برگشتی اکسایش-کاهشی نشان داد که می توان با سیستم ردوکس ni(ii)/ni(i) بیان کرد. در همه ی کمپلکس ها نسبت فلز به لیگند 1:1 می¬باشد. مطالعه¬ی طیف های ft-ir نشان داد هنگامی که یگند به یون فلزی کووردینه می شود، باندهای جذبی جابجا می شوند. تغییرات مهم در باندهای لیگند در فرآیند کمپلکس شدن شامل تغییر در انرژی فرکانس های (c=n) و (c=c) و تغییر اساسی در جابجایی باندهای جذبی (c-s) و (c=n) به فرکانس¬های پایین تر می باشد. مطالعات الکتروشیمی بر روی کمپلکس ها نشان می¬دهد که لیگند بیس(تیوسمی¬کاربازون) قادر به پایدار کردن حالت های اکسایشی پایین فلزات است و زوج ردوکس برگشت پذیر را برای (ni(ii)/ni(i مشاهده نمودیم.

در کار پژوهشی حاضر مزوپورهای mcm-41 به روش غیرهیدروترمال سنتز شد و تمپلیت آلی موجود در حفرات آن به دو روش مختلف، استخراج با حلال و کلسینه کردن حذف گردید. بارگذاری فلز در حفرات و سطح مزوپور mcm-41 به سه روش مستقیم، تبادل یونی و تلقیح مرطوب انجام گرفت. خواص مزوپورهای سنتز شده به وسیله¬ی پراش اشعه ایکس از پودر xrd، ftir، edx و sem مورد بررسی قرار گرفتند. نتایج xrd نشان داد که با بارگذاری روی در حفرات mcm-41، ساختار مزوپور تخریب نمی¬شود. با استفاده از نتایج edx به این نتیجه رسیدیم که بیشترین بارگذاری روی، در روش تلقیح مرطوب صورت می¬گیرد. بازیسیته کاتالیزگرهای تهیه شده با استفاده از شناساگرهای هامت و تیتراسیون با بنزوئیک اسید اندازه¬گیری شد. تاثیر روش سنتز و تمپلیت آلی بر روی بازیسیته و نیز عملکرد هر یک از کاتالیزورها، در واکنش جذب co2 و تبدیل آن به بیکربنات بررسی شد. نتایج نشان داد که کاتالیزورهای حاوی تمپلیت، نسبت به کاتالیزورهای بدون تمپلیت، co2 بیشتری را جذب می¬کنند. همچنین با استفاده از نتایج حاصل از edx کاتالیزورهای بازیافت شده به این نتیجه رسیدیم، که کاتالیزورهای سنتز شده به روش مستقیم پایدارترند و می¬توانند در واکنش¬های زیادی به کار برده شوند.

پژوهش صورت گرفته که در این رساله ارائه گردیده است در رابطه با بکارگیری شیمی کئوردیناسیون و شیمی درشت مولکولی در زمینه ی سنتز و طراحی پلیمرهای کئوردیناسیونی می باشد. افزون بر آن تغییرات جزئی در مواد واکنش دهنده و روند واکنش، تأثیرات قابل توجهی روی ساختار محصولات داشته است که این تأثیرات نیز مورد مطالعه قرارگرفته اند. عوامل کلیدی چون هندسه ی قشر کئوردیناسیونی فلز مرکزی، نوع لیگاند استفاده شده در ساختار کمپلکس ها، نسبت مولی فلز به لیگاند، نوع حلال و آنیون های بکار رفته در سنتز ترکیبات بلوری از یون های znii و cdii تحت عنوان مطالعات ساختاری پلیمرها و کمپلکس های کئوردیناسیونی مورد بررسی قرار گرفتند. در فصل اول، مقدمه ای بر شیمی ترکیبات، جنبه های ساختاری و کاربردهای گوناگون پلیمرهای کئوردیناسیونی و کلاسترهای فلزی ارائه گردیده است. فصل دوم دربرگیرنده ی سنتز کمپلکس های مختلف از شش لیگاند شیف باز پیریدینی کیلیت ساز-پلساز چهار دندانه است. ایجاد تغییرات در عواملی چون نسبت مولی فلز به لیگاند، نوع آنیون و حلال بکار رفته در واکنش نیز مطرح شده است. لیگاند پیریدینی بکار رفته دارای قابلیت توتومری شدن است و پروتون گروه آمیدی در اثر توتومریزه شدن می تواند از ساختار لیگاند خارج شود. در فصل سوم ساختار 53 ترکیب سنتز شده در این رساله مورد بررسی قرار گرفته است. در این کار از دو نوع متفاوت از لیگاندهای پیریدینی با ساختار نسبتاً مشابه استفاده شد که تنها تفاوت ساختاری آنها تفاوت در جایگاه نیتروژن حلقه ی پیریدینی بود که همین اختلاف کوچک منجر به تشکیل ساختارهایی کاملاً متفاوت گردید. در مورد لیگاندهای سری اول، پُل شدن بین مراکز فلزی توسط لیگاند شیف باز معمولاً منجر به تشکیل ساختارهای پلیمری شده است که در آنها مراکز فلزی از طریق نیتروژن پارای حلقه ی پیریدینی به هم متصل شده اند. اما لیگاندهای سری دوم با قرار گیری نیتروژن در موقعیت اورتوی حلقه ی پیریدینی قابلیت بالایی در ایجاد کمپلکس های چندهسته ای از خود نشان داده اند. از طرف دیگر این پژوهش نشان داد که نوع آنیون های همراه به عنوان لیگاند کمکی تأثیر مهمی بر روی ساختار می گذارد. مثلاً آنیون های پلساز چون scn-، n3- و ch3coo- (در مقایسه با هالیدها،no2- وno3-) نقش بسیار مهمی در جهت طراحی و ساخت ترکیبات پلیمری و کلاسترها ایفا می کنند. این آنیون ها در کنار لیگاند شیف باز به عنوان عامل پلساز عمل کرده و منجر به تشکیل تنوعی از پلیمرهای یک، دو و سه بعدی شده اند. بررسی ها نشان داد که نیتروژن پیریدینی یک نقش محوری در ایجاد ساختار نهایی کمپلکس ها بر عهده دارد، درحالیکه آنیون ها دارای تأثیری مهم بر روی هندسه ی مراکز فلزی می باشند. در این کار نشان داده شد که یون های cdii با کئوردیناسیون های پنج، شش، هفت و هشت و znii با کئوردیناسیون های پنج و شش تنوع نسبتاً بالایی از کمپلکس ها ایجاد کردند که شدیداً توسط عواملی چون ساختار لیگاند شیف باز، آنیون و نسبت فلز به لیگاند تحت تأثیر قرار می گیرند.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

در این کار پژوهشی هدف سنتز لیگند ماکروسیکلی کالیکس ]4[ آزا کراون، بعنوان گیرنده گزینش پذیر برای انواع یون های فلزی وسنتز کمپلکس های مربوطه با برخی فلزات واسطه است. بدین منظور ماکروسیکل h3l با دهنده-های n2o4 به صورت تراکم شیف-باز 1و3-دی آمینو کالیکس]4[ آرن و 2-]3-(2-فرمیل فنوکسی)-2-هیدروکسی پروپوکسی[ بنزآلدئید و احیاء متعاقب پیوند شیف-باز با سدیم بور هیدرید سنتز شد. برای شناسایی لیگند از تکنیک های طیف سنجی ft-ir ، 1h-nmr و کریستالوگرافی اشعه x استفاده شده است. در ضمن این لیگند با تکنیک های طیف سنجی الکترونی و ولتامتری چرخه ای مورد مطالعه قرار گرفته است. کمپلکس های culx2( x=cl-, no3-, clo4-)، nilx2( x = cl-, no3-) و cdlx2( x = cl-, no3-,ch3coo-) با استفاده از واکنش لیگند h3l با نمک های cu(ii)، ni(ii) و cd(ii) سنتز شده اند. این کمپلکس ها با تکنیک های ft-ir ،طیف سنجی الکترونی، آنالیز عنصری، هدایت سنجی و ولتامتری چرخه ای مورد مطالعه و شناسایی قرار گرفته اند. نتایج بررسی ها نشان می دهد که اتم مس در کمپلکس culcl2 پنج کئوردینه است و دارای هندسه کئوردیناسیون ما بین دو هرم مثلث القاعده و هرم مربع القاعده می باشد. اتم مس در کمپلکس cul(no3)2 پنج کئوردینه با هندسه هرم مربعی می باشد و در کمپلکس cul(clo4)2 چهار کئوردینه با هندسه مسطح مربعی است. کمپلکس های کادمیم و نیکل به ترتیب شش کئوردینه و چهار کئوردینه می باشند. تمام کمپلکس های سنتز شده از نظر الکتروشیمیایی فعال می باشند. استخراج مایع- مایع لیگند h3l با برخی از فلزات واسطه نشان داد که این لیگند دارای تمایل و گزینش پذیری بالا برای یون های pb+2و cu+2 می باشد.