وینیل سیلانها حدواسط های سنتزی مهمی در تهیه تر کیبات آلی هستند. بعلت اینکه آنها اغلب با الکتروفیلها بصورت جهت ویژه و فضا ویژه واکنش می دهند، امروزه آنها جایگاه تثبیت شده ای در سنتز تر کیبات متنوع آلی بدست آورده اند. بعلت خواص مشابه 1و1- بیس (سیلیل) آلکنها با وینیل سیلانها، آنها توجه ویژه ای بعنوان حد واسط در سنتز آلی و آلی سیلیسیم جلب کرده اند. کاربرد 1و1- بیس (سیلیل) آلکنها بعنوان پیش ماده هایی برای تهیه کتونها، هچنین بعنوان حدواسط های مهم و متنوع در شیمی آلی سیلیسیم مانند آسیل سیلانها، اپوکسی سیلانها، 1- هالو وینیل سیلانها، سیلیل انول اترها، e-آلکنیل سیلانها، سیلیل انول استاتها و ... علاقه زیادی را برای سنتز آنها برانگیخته است. همچنین مطالعات گسترده و وسیع انجام یافته در کتابخانه و بررسی اطلاعات جمع آوری شده از اینترنت نشان داد که یکی از زمینه های بسیار جالب و بکر برای تحقیق و پژوهش در حیطه شیمی آلی سیلیسیم و شیمی پلیمر ، تهیه و مطالعه خصوصیات پلیمرهای دارای گروههای آلی سیلیسیم می باشد که در سالهای اخیر مطالعات بسیار زیادی در مورد نحوه اتصال گروههای آلی سیلیسیم به پیکره پلیمرها و بررسی اثرات گروههای وارد شونده بر روی خصوصیات پلیمرها صورت گرفته است. مطالعات انجام یافته نشان می دهد که اتصال گروههای آلی سیلیسیم به بدنه پلیمرها بسته به ممانعت فضایی گروه آلی سیلیسیم موجب اصلاح و به عبارتی بهبود برخی خصوصیات فیزیکی پلیمر از جمله اصلاح خصوصیات مکانیکی، گرمایی ، کشش سطحی ، پایداری گرمایی پلیمر ، مقاومت پلیمر در برابر هوا، نفوذپذیری پلیمر در مقابل گازها و ...می گردد. در این پایان نامه پژوهشی، ابتدا پیش ماده (hme2si)3ch را با استفاده از واکنش chbr3 و mgباhme2sicl در حلالthf تهیه کرده سپس (hme2si)3ch را با lda (دی ایزو پروپیل آمین) در دمای اتاق لیتیم دار کرده و به(hme2si)3cli تبدیل می کنیم . این ترکیب لیتیم دار وقتی با آلدهیدهای غیر انولیزه از قبیل بنزآلدهید، 3- کلرو بنزآلدهید، 4- کلرو بنزآلدهید، 4،2- دی کلرو بنزآلدهید، 4- برمو بنزآلدهید، 2- برمو بنزآلدهید، 3- فلوئورو بنزآلدهید، 3- پیریدین آلدهید، 2- تیوفن آلدهید، 5- متیل فورفورال، 2- نفتیل آلدهید، سینمالدهید و ترفتالدهید واکنش دهد، واکنش نوآرایی پترسون رخ داده و مشتقات متنوع 1و1- بیس (سیلیل) آلکنها حاوی گروه si –h را ایجاد کند. در ادامه کار با اتصال گروه عاملی فرمیل ((-cho روی پلیمرهای استایرنی مختلف و واکنش دادن آنها با گروههای حجیم (me3si)3ch، (hme2si)3ch و(phme2si)3ch پلیمرهای عاملدار جدیدی حاوی گروههای si-h و پیوند دوگانه را سنتز کردیم. پلیمر حاوی گروههای بیس(تری متیل سیلیل) اتنیل وقتی با n- برموسوکسینیمید(nbs) و متاکلرو پربنزوئیک اسید (mcpba) واکنش می دهد، بترتیب پلیمرهای حاوی گروههای دی برمو اتنیل و اپوکسی سیلان بوجود می آید. همچنین پلیمر حاوی گروههای بیس(تری متیل سیلیل) اتنیل با انواع آسیل کلریدها از قبیل استیل کلرید، پروپیونیل کلرید، ایزوبوتیریل کلرید، ایزوپنتانوئیل کلرید و هگزانوئیل کلرید در حضور کاتالیزگر alcl3 واکنش فریدل کرافتس انجام داده و پلیمرهای حاوی α- سیلیل انون α وβ- غیر اشباع بدست می آید.

در این کار پژوهشی ابتدا امکان آنیونی کردن پلی پیرول در موقعیت n حلقه پیرول با بازهای مختلف بررسی و نتیجه گیری شد که به علت وجود ساختار پیچیده پلی پیرول این امر حتی با قوی ترین بازها امکان پذیر نمی باشد. بدین منظور مشتق های n- استخلافی پیرول از قبیل n- آلیل پیرول، n- اکتا دسیل پیرول، n- (2- هیدروکسی) اتیل پیرول ، n- (2- اتوکسی تترا هیدرو پیرانیل) پیرول با راندمان بالای محصول n- استخلافی سنتز گردید. سپس پلیمر ها یا کو پلیمر های هر یک از منومر های مربوطه سنتز شد. در مرحله بعدی کار، پلی استایرن عامل دار با انتهای زنجیر کلرو دی متبل سیلان با روش پلیمریزاسیون آنیونی زنده با جرم مولکولی 1000 سنتز شد و محصول نهایی با آنالیز h-nmr1و edxبررسی شد. سپس n- (پلی استایرن) پیرول سنتز تهیه گردید و با آنالیز عنصری بررسی شد. کوپلیمر ]پیرول: n- ( پلی استایرن) پیرول[ با روش پلیمریزاسیون شیمیایی سنتز شد ساختار تمام پلیمرها و کو پلیمر های سنتز شده با آنالیز های ft-ir، dsc بررسی شد. روش های پلیمریزاسیون بین دو فاز و رقت نیز بر روی پیرول انجام شد و در نهایت اندازه ذرات پلیمرهای بدست آمده از این روشها به وسیله میکروسکوپ الکترونی روبشی (dls ) یا psa بررسی شد که نتایج نانو بودن اندازه ذرات پلیمر های حاصله را نشان می دهد. در نهایت هدایت الکتریکی پلیمر ها و کو پلیمر های سنتز شده اندازه گیری شد.

پلی استایرن سیندیوتاکتیک به عنوان یک پلیمر ترموپلاستیک با خواص خیلی خوب می باشد که کاربردهای زیادی درصنایع الکترونیک، اتومبیل سازی وبسته بندی دارد. به دلیل مشکلات ناشی از پلیمریزاسیون هموژن، ازنقطه نظرصنعتی، گسترش سیستم های کاتالیستی هتروژن برای پلیمریزاسیون دوغابی استایرن از اهمیت خاصی برخورداراست. لذا با توجه به اهمیت این موضوع، دربخش اول این رساله، ابتدا کاتالیست 1- آلیل ایندنیل تری کلروتیتانیوم سنتز شد. سپس پلی استایرن کراسلینک بعنوان پایه پلیمری با گروه سیلیل هیدرید عامل دار شد. درمرحله پایانی بااستفاده ازواکنش هیدروسیلاسیون، کاتالیست1- آلیل ایندنیل تری کلروتیتانیوم ازطریق پیوند کووالانسی به پایه پلی استایرن کراسلینک متصل شد و سیستم کاتالیستی حاصل برای پلیمریزاسیون استایرن بکاررفت. پس از شناساسایی و بررسی ساختار پلیمرحاصل ازاین سیستم کاتالیستی با 13c-nmr ، رفتار حرارتی، مورفولوژی آن به ترتیب با استفاده از dsc و sem مورد بررسی قرار گرفت. پلی استایرن سیندیوتاکتیک علیرغم کاربردهای وسیع آن،ازکمبودهایی نظیرچسبنگی ضعیفش به دیگرمواد،شکنندگی ذاتی وسازگاری ضعیف آن بادیگرپلیمرهای عامل دار،رنج می برد. لذا در بخش دوم پروژه، ابتدا کاتالیست سیکلوپنتادی انیل تیتانیوم تری کلرید سنتزشد. سپس درحضوراین کاتالیست ، کوپلیمر سیندیوتاکتیک استایرن- پارمتیل استایرن سنتز شد. نمک لیتیم کوپلیمرحاصل دراثر واکنش با s-buli/tmeda ، تهیه شد ودرمرحله پایانی بااستفاده از هگزامتیل سیکلوتری سیلوکسان وواکنش پلیمریزاسیون حلقه گشای آنیونی، کوپلیمر پیوندی spsms-graft-pdmsسنتز گردید. پس از شناساسایی و بررسی ساختار کوپلیمرحاصل با استفاده از روش های ft-ir ،1h-nmr و 13c-nmr ، رفتار حرارتی آن با استفاده ازdsc مورد بررسی قرار گرفت.

ترکیبات وینیل بیس سیلان ها به دلیل داشتن گروه های حجیم سیلیل دار در سنتزهای آلی و آلی فلزی از اهمیت فوق العاده ای برخوردار هستند و به عنوان حدواسط هایی در سنتز ترکیبات طبیعی، واکنش های حلقه زایی، ساخت پلیمرهایی با گروه های سیلیلی و غیره استفاده می شوند. این ترکیبات به دلیل داشتن استخلاف های سیلیلی به راحتی می توانند با گروه های دیگر جایگزین شوند. بنابراین ما بر آن شدیم تا ترکیبی فعال و واکنش پذیر مانند آلدهید حاوی گروه وینیل بیس سیلان را سنتز نموده و واکنش پسیرینی را بر روی آن بررسی کنیم. در طی مطالعات انجام شده روشن گردید که تا به حال ?– آسیلوکسی کربوکسامیدهای حاوی گروه های وینیل بیس سیلان سنتز نگردیده اند. با توجه به اینکه ?– آسیلوکسی کربوکسامیدها به عنوان یک مرحله ی کلیدی در سنتز بسیاری از محصولات دارویی مورد استفاده قرار گرفته اند، بنابراین سنتز ?– آسیلوکسی کربوکسامیدهای حاوی گروه ارگانوسیلیکونی وینیل بیس سیلان را با استفاده از آلدهید تهیه شده مورد بررسی قرار خواهیم داد. بنابراین تصمیم گرفته شد سنتز ?– آسیلوکسی کربوکسامیدهای حاوی گروه وینیل بیس سیلان با استفاده از تراکم کربوکسیلیک اسیدها با آلدهید فوق الذکر و ترکیبات ایزوسیانید مورد بررسی قرار گیرد.

از جمله کاتالیست های پیشرفته و نوین در زمینه پلیمریزاسیون اولفین ها ، کاتالیست های متالوسنی می باشند که براساس گزارشات موجود انواع این کاتالیست ها که دارای ساختار لیگاند ایندنیلی پل دار می باشد، قابلیت فوق العاده زیادتر و فضا گزینی بهتر و انتخابگری بالاتری را دارا هستند که باعث شده شرکت های پتروشیمی بزرگ در سطح جهان بتوانند گرید های پلی اولفینی جدیدی را بر مبنای استفاده از این نوع کاتالیست های متالوسنی تولید نمایند. اهمیت ساختار لیگاند های مورد استفاده در تهیه این نوع کاتالیست ها باعث شده که برای سنتز لیگاند این نوع کاتالیست روشهای مختلفی ارائه گردد. اهمیت کاربرد صنعتی این لیگاند باعث می گردد که کوتاه کردن مسیر سنتز آن بعنوان یک پارامتر مهم در تولید صنعتی در نظر گرفته شود. در این پروژه تحقیقاتی تلاش شدهبا ارائه روش نوین نسبت به سنتزترکیب بیس1،2- (4- فنیل-2- -متیل- h1- ایندن -1- ایل) اتان به عنوان لیگاند اقدام گردد. که مواد میانی کلیدی مانند 2- متیل-4- فنیل -h1-ایندن و 2- متیل- 4–فنیل ایندان-1–اون برای سنتز این لیگاند می باشند. ما موفق شدیم روش های سنتز جدیدی برای این ترکیبات کلیدی ارایه نمائیم. در روش اول، متیل آکریلو نیتریل تحت کاتالیست پالادیوم استات در حلال nmpجانشین گروه برم ترکیب 1-برمو-2-کلرو بنزن می شود که محصول 3-(2-کلروفنیل)-2-متیل- پروپن نیتریل بدست می آید و در ادامه با پودر منیزیم پیوند دوگانه احیا میگردد و سپس گروه نیتریل هیدرولیز و تحت تاثیر پلی فسفریک اسید ترکیب 4–کلرو-2-متیل– 1 –ایندانونبدستمیآید.در روش نوینبعدی برای کوتاه کردن مسیر واکنش از پروپان نیتریل استفاده کردیم که با ldaدر محیط خنثی به کربانیون تبدیل می گردد و طبق واکنش جانشینی نوکلئوفیلی با برمو بنزیل بروماید محصول 3-(2-برمو فنیل)-2-متیل پروپان نیتریل بدست می آید و سپس گروه نیتریل هیدرولیز می شود و توسط پلی فسفریک اسید حلقه ایندانون حاصل می شودودر ادامهاز تاثیر سدیم بور هیدرید به ترکیب4-هالو-2- متیل-1-ایندانون ، ترکیب 2-متیل-4-هالو-h?-ایندن-1-ال بدست می آید. سپس توسط پارا تولوئن سولفونیک اسید،محصول 4–هالو-2- -متیل-1h–ایندن حاصل می شود.و از واکنش سوزوکی با سیستم کاتالیستی متفاوت برای آریل دار کردن ترکیبات،3- (2- کلرو فنیل ) -2- متیل پروپان نیتریل ، 3- (2- برمو فنیل ) -2- متیل پروپان نیتریل ،ترکیب 4– برمو– 2 – متیل– 1– ایندانون، ترکیب 4– کلرو– 2 – متیل-1- ایندانون و ترکیب4–کلرو– 2–متیل -1h–ایندن برای رسیدن به مواد میانی کلیدی استفاده کردیمو محصولات حاصل از طریق بررسی خصوصیات طیفی مورد بررسی قرار گرفته اند.

پلیمرهای رسانای حاوی مواد مغناطیسی با داشتن دو ویژگی الکتریکی و مغناطیسی به دلیل پتانسیل کاربردشان در ابزارهای الکتریکی و مغناطیسی توجه زیادی را به خود جلب کرده اند و تاکنون تعداد زیادی از این نوع نانوکامپوزیت ها از انواع پلیمرهای رسانا (پلی آنیلین، پلی پیرول و...) و مواد مغناطیسی (fe3o4 ، fe2o3 و...) تهیه شده اند. همچنین در سال های اخیر تهیه هیبریدی از نانوکامپوزیت های مذکور با فلزات نجیب (نقره، طلا، پالادیم، پلاتین و رودیم) به دلیل اهمیت کاربرد آن ها به عنوان مواد بیولوژیکی، مواد جاذب، کاتالیست، محافظ در برابر امواج الکترومغناطیس بسیار مورد توجه قرار گرفته اند. در کار پژوهشی حاضر ابتدا نانوذرات اکسیدآهنِ fe3o4 به روش مرسوم همرسوبی تهیه شده و در طی واکنش توسط سیتریک اسید در محیط آبی پایدار شدند و بدین ترتیب اکسیدآهن سیال مغناطیسی (ff) ferrofluid بدست آمد که این نانوذرات رفتار سوپرپارامغناطیسی از خود نشان دادند و در گام بعدی نانوکامپوزیت های پلی آنیلین/ff به وسیله روش پلیمریزاسیون اکسایشیِ درجا در حضور اکسید کننده آمونیوم پرسولفات و دوپانت سیتریک اسید در دمای 0-5 درجه سانتی گراد تحت دو حالت همزدن و بدون همزدن و در نسبت های جرمی مختلف آنیلین به اکسیدآهن سنتز شدند. آنالیز های ft-ir،xrd ،sem ، vsm، uv-vis ، tga و هدایت سنجی انجام شده تشکیل نانوکامپوزیت ها را تأیید کردند. رسانایی نانوکامپوزیت پلی آنیلین/ ff با نسبت جرمی 1:40 در مقایسه با پلی آنیلین خالص معادل آن 03/0 زیمنس بر سانتی متر کمتر بدست آمد که می تواند به رفتار عایق اکسیدآهن نسبت داده شود. بر اساس آنالیز sem میانگین اندازه ذرات کروی نانوکامپوزیت با نسبت جرمی 1:8 و 1:40 به ترتیب 12/30 نانومتر و 22/82 نانومتر بدست آمد. با پخش کردن نانوکامپوزیت در سولفوریک اسید 25/0 مولار هسته اکسیدآهنی تخریب شده و کره توخالی پلی-آنیلین بدست آمد. در پایان از دو روش حرارتی و اولتراسونیک برای ترسیب نانوذرات نقره بر روی نانوکامپوزیت حاصل جهت تهیه نانوکامپوزیت های هیبریدی نقره/ پلی آنیلین/ff استفاده شد. آنالیز های ft-ir،xrd و sem ترسیب نانوذرات نقره بر روی نانوکامپوزیت پلی آنیلین/ff را تأیید کردند. بر اساس آنالیز sem نانوذرات نقره با اشکال مختلف به روش اولتراسونیک بر روی نانوکامپوزیت پلی آنیلین/ff ترسیب شده اند که میانگین اندازه این ذرات بین 96 تا 120 نانومتر می باشد.

بیماری آلزایمر رایج¬ترین شکل زوال عقل می¬باشد. اگرچه در سه دهه گذشته پیشرفت¬های بزرگی در جهت درک مکانیسم بیماری صورت گرفته¬است ولی هیچ درمانی برای این بیماری وجود ندارد. داروهایی که در حال حاضر استفاده می¬شوند عبارتند از دونپزیل، گالانتامین، ریواستیگمین وممانتین. در میان این گروه از مهارکننده¬های استیل-کولین استراز دونپزیل یکی از عوامل امیدوارکننده برای درمان این نوع بیماری است. این دارو برای درمان بیماری های مختلف که شامل از دست دادن حافظه، مانند بیماری آلزایمر و دیگر اختلالات عصبی موثر است. در طول دهه گذشته سنتز، ساختار و خواص شیمیایی ترکیب 6،5-دی متوکسی-3،2-دی هیدرو- h1-ایندن-1-اون با نام عمومی ایندانون مطالعه شده است و به یکی از موضوعات درجه اول در شیمی تبدیل شده¬است. دسته ای از مشتقات ایندانون سنتز شده¬اندو فعالیت های بیولوژیکی آنها مورد سنجش قرار گرفته¬است. این ترکیبات فعالیت ضداستیل کولین استراز همانند دونپزیل از خود نشان داده اندو فعالیت چندمنظوره به عنوان داروهای بالقوه ضد آلزایمر به نمایش گذاشته¬اند. اهمیت ساختار مشتقات ایندانون باعث شده است برای سنتزاین ترکیبات روش¬های مختلفی ارائه گردد. در این کار پژوهشی تلاش شده است تا از طریق بررسی روش های قدیمی و بررسی روش های سنتزی نوین روش ساخت این ترکیبات هموارتر گردد. در روش نوین اول سنتز مشتقات ایندانونی، ما روشی نوین برای سنتز این نوع از ترکیبات براساس جانشینی نوکلئوفیلی آروماتیک ارانه کرده ایم. این سری از مشتقات بوسیله جانشینی نوکلئوفیلی آرومانیک2-(4-فلوئورو بنزیلیدین)-6،5-دی متوکسی-3،2-دی¬هیدرو- h1- ایندن-1-اون با آمینها سنتز شده اند. در روش نوین دیگر برای سنتز مشتقات ایندانون، ما یک روش جدید براساس تراکم آلدولی برای سنتز این ترکیبات گزارش کرده ایم. آریل بنزآلدهید با استونیتریل در حضور سدیم ترت بوتوکسید وتترامتیل اتیلن دی آمین تراکم گشته و سپس احیای باند دوگانه با منیزیم و هیدرولیز گروه نیتریل صورت می¬گیرد. سپس ترکیبات ایندانونی بوسیله حلقه زایی با پلی فسفریک اسید سنتز می¬شوند.

در ســــالهای اخیر، هیدرومشتقاتی مانند دی هیدروپیریدینهای هانش(dhps) و دی هیدروپیریمیدین-اونها و یا تیونهای بیگینلی(dhpms) جایگاه زیادی در شیمی دارویی به خود اختصاص داده اند که ناشی از فعالیتهای وسیع بیولوژیکی آنها مانند فعالیت ضد میکروبی، ضدفشارخون و مسدودکننده کانالهای کلسیم می باشد. هدف از این کار پژوهشی سنتز سبز و آسان dhps از طریق واکنش تراکمی آلدهید آروماتیک، آمونیوم استات و الکیل استواستات و همچنین تهیه ی تراکمی سه جزئیdhpms با استفـــــاده از آلـــــدهید آروماتیک، اوره و یا تیواوره و الکیل استواستات کاتالیز شده در حضور نانو ساختارهای دوفلزی بر پایه ی زئولیت به عنوان کاتالیزورهای هتروژن کارا، سازگار با محیط زیست و مقرون به صرفه مانند m–cu/zsm– (m: ag, ni, v, zn cr, mn, co, and fe) در حلال آب می باشد که در تهیه این هیدرو-مشتقات بیوفعال، کاتالیزور فاز جامد fe–cu/zsm–5 بیشترین فعالیت را از خود نشان داد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.