نام پژوهشگر: علی اکبر دهنوخلجی

سنتز و شناسایی لیگاند (e)-2-(2-کلرواتیلیدن آمینو) فنول و کمپلکس وانادیل آن و بررسی فعالیت کاتالیزوری آن در اپوکسایش آلکن ها
thesis وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه علوم پایه دامغان - دانشکده شیمی 1390
  پگاه پورتیموری   غلامحسین گریوانی

لیگاند (e)-2-(2-کلرواتیلیدن آمینو) فنول (l) از واکنش سالیسیل آلدهید و 2-کلرو اتیل آمین هیدرو کلرید در حضور naoh و حلال متانول تهیه شد. سپس کمپلکس بیس[(e)-2-(2-کلرواتیلیدن آمینو) فنولاتو] وانادیم(iv) (vol2)از واکنش محلولی از لیگاند (l) در متانول و محلولی از وانادیم اکسید (iv) استیل استونات در متانول تهیه شد. لیگاند و کمپلکس تهیه شده توسط روش های آنالیز عنصری (chn) و طیف سنجی مادون قرمز فوریه(ft-ir) و پراش پرتو x- از تک بلور شناسایی شدند. و مشخص شد که کمپلکس در سیستم مونوکلینیک متبلور می شود. پیوند های هیدروژنی کلاسیک و غیر کلاسیک بین مولکولی در ساختار کمپلکس مشاهده شد. فعالیت کاتالیزوری کمپلکس وانادیل در اپوکسایش آلکن ها مورد بررسی قرار گرفت. در ابتدا مقادیر متفاوت از کمپلکس جهت واکنش کاتالیزوری مورد بررسی قرار گرفت، که مقدار بهینه آن 006/0 گرم به دست آمد. سپس نسبت اکسنده به آلکن مورد بررسی قرار گرفت که مناسب ترین نسبت برای مقدار 1:3 به دست آمد. همچنین واکنش کاتالیزوری اپوکسایش سیکلو اکتن در حلال ها و در مجاورت اکسنده های دیگر نیز انجام شد، که نتایج نشان داد که در حلالchcl3 و اکسنده ترشیو-بوتیل هیدروپروکسید (tbhp) بیشترین درصد تبدیل اپوکسید حاصل می شود. نتایج بدست آمده نشان می دهد که کاتالیزور باز شیف (vol2) به صورت انتخابی در این واکنش ها عمل می کند. همچنین آلکن های حلقوی به طور موثری با این کاتالیزور باز شیف به اپوکسید مربوطه تبدیل می شوند.

سنتز و شناسایی کمپلکس های باز شیف بیس](e)-2-(2-کلرو اتیلیدن آمینو) فنولاتو[ نیکل(ii) و بیس](e)-2-(2-کلرو اتیلیدن آمینو) فنولاتو[ مس(ii)
thesis وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه علوم پایه دامغان 1390
  مایده تقوی جلودار   غلامحسین گریوانی

لیگاند (e)-2-(2-کلرواتیلیدن آمینو) فنول (l) از واکنش سالیسیل آلدهید و 2-کلرو اتیل آمین هیدرو کلراید در حلال متانول و سود تهیه شد. سپس کمپلکس بیس[(e)-2-(2-کلرو اتیلیدن آمینو) فنولاتو] نیکل(ii) (nil2) از واکنش محلولی از لیگاند (l) و محلولی از ni(no3)2.6h2o در متانول و کمپلکس بیس[(e)-2-(2-کلرو اتیلیدن آمینو) فنولاتو] مس(ii) (cul2) از واکنش محلولی از لیگاند (l) و محلولی از cu(ch3co2)2 در متانول تهیه شدند. لیگاند و کمپلکس های تهیه شده توسط روش های آنالیز عنصری (chn)، 1h nmr، طیف سنج مادون قرمز فوریه(ft-ir) و uv-visشناسایی شدند. همچنین ساختار بلوری باز شیف nil2 توسط پراش تک بلور ایکس تعیین گردید و مشخص شد که کمپلکس nil2 ساختار مونوکلینیک دارد و آرایش هندسی اتم های دهنده در اطراف یون ni(ii) مربع مسطح(انحراف یافته) است. پیوند های هیدروژنی کلاسیک و غیر کلاسیک درون مولکولی و بین مولکولی در ساختار کمپلکس (nil2) مشاهده شد.

سنتز، شناسایی و تعیین ساختار کمپلکس های نقره (i) با لیگاندهای دو دندانه ای ca2en, bpy و لیگاند چهار دندانه ای me-pk)2en) و کمپلکمس های مس (i) با لیگاندهای دو دندانه ای phca2en, phca2-dab و ca2ph و لیگاند چهار دندانه ای me-pk)2en)
thesis وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه صنعتی اصفهان - دانشکده شیمی 1386
  علی اکبر دهنوخلجی   مهدی امیرنصر

ساختار بلوری کمپلکس های نقره (i) و مس (i) تحت تاثیر عوامل مختلفی مانند حلال، نوع و تعداد لیگاند و یون مخالف تغییر می کند. کمپلکس های نقره (i) و مس (i) اعداد کویوردیناسیون 2 تا 6 را می توانند اختیار کنند. در این رساله، با تغییر نوع و تعداد لیگاند و همچنین تغییر نوع یون مخالف، کمپلکس های نقره (i) و مس (i) با ساختارهای مختلف سنتز شد و به کمک آنالیز عنصری و روش های طیف بینی uv-vis, ir و 1h-nmr شناسایی گردید. در قسمت اول، لیگاند باز شیف ca2en مشتق شده از سینام آلدهید و اتیلن دی آمین, سنتز و تعدادی از کمپلکس های نقره (i) آن با فرمول های [ag(ca2en)(pph3)2]clo4 (1), [ag(ca2en)2]clo4 (2), [ag(ca2en)(pph3)]x (x = clo4- (3), bf4- (4), pf6- (5)), [ag(ca2en)(pph3)x] (x = n3- (6), scn- (7)) سنتز شد. ساختار کمپلکس های (3), (4), (5), (6) و (7) با روش پراش پرتو-x تعیین شد. کمپلکس های (3) تا (5) سه کویوردینه و ساختار مثلث مسطح انحراف یافته دارند و کمپلکس های (6) و (7) ساختار شبه چهاروجهی دارند. در طیف الکترونی کمپلکس های (2) و (6) نوار انتقال بار فلز به لیگاند در طول موج های بالاتر ظاهر شده و در طیف دیده می شود و برای سایر کمپلکس ها، این نوار توسط نوار انتقال بار درون لیگاندی پوشیده شده و در طیف دیده نمی شود. در قسمت دوم، دو لیگاند باز شیف phca2-dab و phca2en مشتق شده از ? - فنیل سینام آلدهید با 2,2 -دی آمینوبای فنیل و اتیلن دی آمین و لیگاند ca2ph مشتق شده از سینام آلدهید و فنیلن دی آمین سنتز شد و کمپلکس های مس (i) آن ها با فرمول های [cu(phca2-dab)2][cui2] (8), [cu(phca2en)2][i3] (9), [cu(ca2ph)i]2 (10) سنتز شد. ساختار این کمپلکس ها با روش پراش پرتو-x تعیین شد. کمپلکس های (8) و (9) منومر و دارای آنیون های cui2 (8) و i3 (9) می باشند. این دو کمپلکس اولین ترکیب های مس (i) هستند که در آنها آنیون های [cui2]- و [i3]- بصورت منومر و تنها وجود دارند. کمپلکس (10) دیمر بوده و یون های مس توسط پل های i- به یکدیگر متصل می شوند. با تغییر نوع لیگاند در این کمپلکس ها ساختارهای متفاوتی بدست آمد. کمپلکس (8) در حالت جامد دارای بر هم کنش های غیرکووالانسی از نوع p_4pe هستند. بنابراین، این کمپلکس توانایی تشکیل واحدهای سوپرامولکولی را از طریق p_4pe (parallel fourfold phenyl embraces) از خود نشان می دهند. در قسمت سوم، لیگاند باز شیف (me-pk)2en مشتق شده از استیل پیریدین با اتیلن دی آمین سنتز شد و کمپلکس های نقره (i) و مس (i) آن با فرمول های [ag2((me-pk)2en)2](clo4)2 (11), [cu2((me-pk)2en)(pph3)4](clo4)2.2chcl3 (12), [cu2((me-pk)2en)(pph3)2(i)2].2ch3cn (13) تهیه گردید. ساختار این کمپلکس ها با روش پراش پرتو-x تعیین شد. این کمپلکس ها بصورت دیمر می باشند. یونهای نقره (i) و مس (i) در این کمپلکس ها توسط پل اتیلنی لیگاند به یکدیگر متصل می شوند. فاصله بین یون های نقره (i) و مس (i) در این کمپلکس ها نسبت به کمپلکس های مشابه کوتاهتر بوده، به گونه ای که در کمپلکس (11) بین مراکز نقره (i) پیوند فلز - فلز تشکیل می شود. ساختار کمپلکس (11) پنج کویوردینه و دو هرمی مثلث القاعده انحراف یافته است. ساختار کمپلکس های (12) و (13) چهار کویوردینه و چهاروجهی انحراف یافته می باشند. در قسمت چهارم، کمپلکس های نقره (i) لیگاند 2،?2-بی پیریدین با فرمول های [ag(bpy)(pph3)(ono2)] (14), [ag(bpy)(pph3)]clo4 (15), [ag(bpy)(pph3)]pf6 (16) سنتز شد و ساختار این کمپلکس ها با روش پراش پرتو-x تعیین گردید. این کمپلکس ها بصورت منومر می باشند. ساختار کمپلکس (14) چهارکویوردینه و چهاروجهی انحراف یافته است. ساختار کمپلکس های (15) و (16) سه کویوردینه و مثلث مسطح انحراف یافته می باشند.