در این پایان نامه، کمپلکس ni(dmg)2 بر اساس روشهای شناخته شده سنتز و به عنوان کاتالیزور در احیای ترکیبات مختلف به کار رفت. این کمپلکس دارای ساختار مسطح مربعی بوده بنابراین از سطح بالا و پایین دارای فضای خالی و آزاد است که این فضای خالی سطح فعال از لحاظ کاتالیزوری برای تسریع انجام واکنش ها می تواند باشد. از این جهت اثر کاتالیستی این کمپلکس در واکنش های احیاء با سدیم بوروهیدرید مورد مطالعه قرار گرفت. چون الکل ها علاوه بر کاربردهای فراوان در تولیدات صنعتی، به عنوان ترکیبات پایه در سنتز بسیاری از ترکیبات آلی دیگر مورد توجه هستند، بنابر این سنتز این دسته از ترکیبات بسیار حائز اهمیت می باشد.به همین دلیلاحیای ترکیبات کربونیل نظیر آلدهیدها، کتونها، ?- دی کتونها ، آسیلوئینها و انون های به الکلهای مشابه با nabh4در حلال های آب واستونیتریل وتتراهیدروفوران مطالعه گرفت. همچنین آمین ها کاربرد فراوانی در داروسازی، رنگ، تفکیک انانیتومرها و صنعت دارند از این رو احیای گروههای نیترو به آمین های مشابه با nabh4در حلال آب نیز مورد آزمایش قرار گرفت. واکنش های احیا در دمای اتاق و یا در شرایط رفلاکس انجام شدند و محصولات با بازده عالی بدست آمدند. مشاهدات و بررسی ها نشان داد که این سیستم ترکیبی، سرعت، بازده و انتخاب پذیری بالایی دارد.

تبدیل گروههای عاملی کربنیلی به اکسیم در ترکیبات آلی و تبدیل اکسیم ها به گروههای عاملی دیگر یکی از مراحل کلیدی سنتز مدرن در شیمی آلی به حساب می آید. برای انتقال عامل اکسیمی در آزمایشگاه بطور معمول از هیدروکسیل آمین استفاده می شود. این مواد قابل دسترس می باشند ولی در شرایط عادی و به تنهایی قادر به اثر گذاری بر ترکیبات کربونیلی نیستند. از این رو برای تهیه اکسیم ها از این معرف، نیازمند استفاده از کاتالیزور در محیط واکنش هستیم و تاکنون از کاتالیزور های گوناگونی جهت سنتز این مواد استفاده شده است ولی در اکثر این واکنش ها شاهد استفاده از حلال و بازده پایین و زمان طولانی واکنش هستیم [1].از انجایی که تاکنون هیچ گزارشی مبنی بر تهیه اکسیم ها توسط نانو کاتالیست ها ارائه نشده است و استفاده از این دسته از کاتالیست ها از نظر زمان، اقتصادی، زیست محیطی مقرون به صرفه هستند از این رو علاقه مند هستیم که تهیه اکسیم ها و واکنش های اکسیم ها را توسط نانو کاتالیست ها و دیگر معرف ها مورد بررسی قرار دهیم تا اینکه بتوانیم بهترین شرایط را برای سنتز و انجام واکنش های اکسیم ها از نظر زمان و راندمان کسب کنیم.

در این پایان نامه، کمپلکس cu(dmg)2 بر اساس روشهای شناخته شده سنتز شده و به عنوان کاتالیزور در واکنش های زیر به کار رفت: الف- احیای ترکیبات کربونیلی نظیر آلدهیدها، کتونها، انالها و انونهای غیر اشباع ?,?، ?- دی کربونیل ها و آسیلویین ها به الکلهای مربوطه با nabh4 در حلال آب و استونیتریل. ب- احیای گروههای نیترو به آمین های مربوطه با nabh4 در حلال آب. ج- استیل دار کردن کاهشی مستقیم آلدهیدها، کتونها، انالها و انونهای غیر اشباع ?,? و تبدیل آنها به استاتها با nabh4 در حلال اتیل استات. د- استیل دار کردن الکلها با nabh4 در حلال اتیل استات. و- آمیداسیون کاهشی گروههای نیترو با nabh4 در حلال اتیل استات. واکنشهای احیاء در دمای اتاق و یا در شرایط رفلاکس انجام شدند و محصولات با بازده عالی بدست آمدند. مشاهدات ما نشان داد که سیستم سدیم بوروهیدرید با cu(dmg)2 سرعت، بازده و انتخاب پذیری بالایی دارد.

دی اتیل هیدروکسیل آمین (deha) به عنوان یک آمین هیدروکسیل دار کاربردهای فراوان و موفقیت آمیزی در صنعت دارد که از جمله می توان به استفاده از آن در بسیاری از بویلرها به عنوان عامل اکسیژن زدا به جای سولفیت سدیم و هیدرازین اشاره کرد. همچنین از این ماده در صنعت عکاسی به عنوان تثبیت کننده رنگ و در صنعت پلیمریزاسیون به عنوان مهارکننده استفاده فراوان شده است. بررسی های کتابخانه ای نشان می دهد که روشهای معدودی برای سنتز این ترکیب وجود دارد که اکثر آنها یا دارای حق انحصاری بوده یا از مواد گرانقیمت و روشهای پیچیده برای سنتز آن استفاده شده است؛ لذا در این پروژه علاقمندیم با مواد قابل دسترس و روشهای ساده، سنتز دی اتیل هیدروکسیل آمین را در حضور برخی از معرف ها و نانو موادها تسهیل نماییم.

گرافن یک ماده دو بعدی که دارای لایه هایی از اتم های کربن که به صورت حلقه های 6 تایی کنار هم قرار گرفته اند، است که می توان به سهولت آنرا از اکسید گرافن تهیه کرد. این ماده در سال های اخیر به صورت یکی از هیجان انگیز ترین مباحث تبدیل شده است. گرافن دارای خواص جالب مکانیکی، الکتروشیمیایی و الکترونیکی است که مستعد کاربردهای فراوان در زمینه سنسورها، مبدل های تبدیل انرژی ،دستگاه های ذخیره انرژی ،پزشکی و... می باشد. اکسید گرافن ماده ی بسیار نرم و در واقع پلیمری از کربن، اکسیژن و هیدروژن به شمار می رود که می تواند در شکل های متنوعی به صورت ذرات کلوئیدی درآید. علی رغم این خواص و کاربردها راندمان تولید این مواد بسیار کم می باشد. ما در کار حاضر سعی کردیم با استفاده از بهبود روش سنتز هومورز راندمان تولید اکسید گرافن را با افزایش زمان رسوب دهی، تابش اولتراسوند و افزایش غلظت پراکسید هیدروژن 35? افزایش دهیم.

محافظت و محافظت زدایی گروه های عاملی از مراحل اجتناب ناپذیر در سنتز ترکیبات چند عاملی می باشد. محافظت گروه های عاملی الکلی در شیمی آلی مدرن بسیار حائز اهمیت است. فرمیل ها، یکی از گروه های محافظت کننده اساسی الکل ها محسوب می شوند. از طرف دیگر، توسعه و کاربرد کاتالیست ها و حلال های دوستدار محیط زیست و مزایای واکنش های بدون حلال مانند سرعت بالای واکنش، خالص سازی آسان، کاهش آلودگی، راندمان بالای محصولات و هزینه پائین از مباحث مهم و قابل توجه در شیمی آلی می باشند. در این رساله روش های جدید و بهبود یافته ای برای سنتز استرهای فرمیل از الکل ها توسط سیستم های زیر معرفی شده اند: - سیستم mocl5/ethyl formate/alcoholes در شرایط بدون حلال و رفلاکس. - سیستم h2so4 supported on charcoal/ethyl formate/alcoholes در شرایط بدون حلال و رفلاکس. - سیستم melamine trisulfonic acid/ethyl formate/alcoholes در شرایط بدون حلال و رفلاکس. در سیستم مولیبدنیوم پنتاکلرید مشتقات مختلفی از الکل های آلیفاتیکی و آروماتیکی با راندمان بالا و در زمان مناسب فرمیله می شوند. عملکرد کاتالیست بصورت هموژن می باشد. سیستم چارکول سولفوریک اسید نیز برای محافظت الکل هاعملکرد بالایی دارد. در سیستم ملامین تری سولفونیک اسید عملکرد کاتالیست بصورت هتروژن می باشد. در این سیستم الکل ها طی زمان های فوق العاده کم و با راندمان بالا محافظت می شوند.

حفاظت گروه های هیدروکسی یک واکنش مهم در سنتز مواد شیمیایی و محصولات طبیعی است. چندین روش مانند استیله شدن، تترا هیدرو پیرانه شدن، متوکسی متیل دار شدن و تری متیل سایلیله شدن برای حفاظت گروه هیدروکسی گزارش شده است. روش عمومی برای سایلیله کردن گروه های عاملی هیدروکسی استفاده از هگزا متیل دی سیلازان (hmds) می باشد. یکی از مشکلات hmds قدرت سیلان دار کنندگی کم درغیاب کاتالیست های مناسب است که به شرایط واکنش سخت و زمان واکنش طولانی نیازمند است. برای حل این مشکل کاتالیست های متنوعی برای سایلیله شدن الکل ها بکاررفته شده است. بسیاری از این کاتالیست ها به زمان واکنش طولانی نیاز دارند. ورکاپ خسته کننده، حساسیت به رطوبت و گران بودن ازدیگر نارسایی این کاتالیست ها هستند. از این رو ما روش های جدیدی برای حل این مشکلات معرفی میکنیم. لذا تصمیم گرفتیم مطالعات خود را در زمینه سایلیه شدن الکل ها توسط hmds متمرکز کنیم. سیستم های بررسی شده عبارتند از: 1- سایلیه شدن الکل ها با hmds/charcoal/h2so4 در شرایط رفلاکس 2- سایلیله شدن الکل ها با hmds/charcoal/nahso4•h2o در شرایط رفلاکس 3- سایلیه شدن الکل ها با fe3o4@sio2/ hmdsدر شرایط رفلاکس 4- سایلیه شدن الکل ها با مخلوط sio2/molecular sieve 4?با hmds در شرایط رفلاکس

حفاظت از گروههای عاملی از مراحل اجتناب ناپذیر در سنتز آلی است، در این بین محافظت از گروههای آمینی بسیار حائز اهمیت است. روشهای متعددی از قبیل فرمیله کردن، استیله کردن، محافظت بصورت boc و موارد زیاد دیگری جهت محافظت از گروههای آمینی تاکنون گزارش شده است. از طرف دیگر توسعه و کاربرد کاتالیست ها و حلالهای دوستدار محیط زیست و مزایای واکنشهای بدون حلال همچون سرعت بالای واکنش، خالص سازی آسان، کاهش آلودگی، راندمان بالای محصولات و هزینه پایین از مباحث مهم و قابل توجه در شیمی آلی می باشد. فرمیله کردن آمین ها توسط اتیل فرمات با روشهای جدید و بهبود یافته ای جهت سنتز آمیدها از آمین ها با سیستم های زیر در این رساله معرفی شده اند. • سیستم amines/ethyl formate/h2so4 supported on charcoal در شرایط بدون حلال و رفلاکس. • سیستم amines/ethyl formate/nahso4•h2o supported on charcoal در شرایط بدون حلال و رفلاکس. • سیستم amines/ethyl formate/h2so4 supported on montmorillonite k10 در شرایط بدون حلال و رفلاکس. • سیستم amines/ethyl formate/fe(no3)3•9 h2o در شرایط بدون حلال و رفلاکس. • سیستم amines/ethyl formate/cu(no3)2•3h2o در شرایط بدون حلال و رفلاکس. • سیستم amines/ethyl formate/cr(no3)3•9h2o در شرایط بدون حلال و رفلاکس.

احیاء یکی از مهمترین واکنش ها در سنتز ترکیبات آلی است که در جهت تحقق آن از nabh4 و معرفهای اصلاح شده آن در سطح وسیع و در کنار کاتالیست های مختلف استفاده شده است. با وجود این، اغلب روشهای گزارش شده متحمل معایب و محدودیتهایی از قبیل استفاده از حلالهای فرار آلی، فرآیند احیایی گران قیمت، شرایط سخت واکنش، دمای بالا، زمان طولانی واکنش و اثرات زیست محیطی می باشند. برای رفع این محدودیتها در واکنش های احیاء با سدیم بوروهیدرید و استفاده از آن در واکنش های دیگری همچون استیلاسیون، هالوژناسیون و اکسیژن زدایی nabh4 ، مطالعات زیر انجام شدند: - احیاء آلدهیدها و کتونها توسط nabh4، بدون حضور کاتالیست در دمای اتاق یا حمام روغن و شرایط فاز جامد - استیلاسیون احیایی آلدهیها و کتونها توسط سیستم nabh4/ac2o بدون حضور کاتالیست و در دمای اتاق یا حمام روغن در عدم حضور حلال - استیلاسیون الکلها توسط سیستم nabh4/i2 در حلال اتیل استات و در شرایط رفلاکس - یدیناسیون الکلها توسط سیستم nabh4/i2 در حلال ccl4 و در شرایط رفلاکس - اکسیژن زدایی الکلها توسط سیستم nabh4/montmorillonit k10/feso4•7h2o در حمام روغن و در شرایط بدون حلال

احیای ترکیب 3-آریل یا آلکیل سیکلوپروپان-1،1،2،2-تتراکربو نیتریل به 3-آریل یا آلکیل سیکلوپروپان-1،1،2،2-تترا متان آمین به عنوان یک لیگاند چهار دندانه ای که با راندمان بالا تحت شرایط گاز نیتروژن مورد مطالعه قرار گرفت و ساختار محصول به وسیله تکنیک های اسپکترومتری h nmr1و c nmr13و ft-ir مورد آنالیز قرار گرفت. واکنش مربوط به تهیه و احیاء 3-آریل سیکلوپروپان-2،2،1،1-تترا کربو نیتریل به صورت می باشد. کلمات کلیدی: کاهش، تتراسیانو سیکلوپروپان، سدسم بوروهیدرید، 3-آریل(آلکیل) سیکلوپروپان-2،2،1،1-تتراکربونیتریل

مشتقات ∝-برمو و ∝،∝-دی برمو استوفنون ها گروه مهمی از ترکیبات هتروسیکلی می باشند که توجه زیادی را در زمینه های دارویی، تحقیقاتی و صنعتی به خود جلب کرده اند. روش های متعددی از قبیل استفاده از برم و مشتقات آن، n- برموسوکسینیمید و موارد زیاد دیگری جهت ∝-برمیناسیون استوفنون ها تاکنون گزارش شده است. از طرف دیگر توسعه و کاربرد کاتالیست ها و حلال های دوست دار محیط زیست و مزایای واکنش های بدون حلال همچون سرعت بالای محصولات و هزینه پایین از مباحث و قابل توجه در شیمی آلی می باشد. کارهای انجام شده در این پایان نامه شامل 3 بخش می باشد. 1) برمیناسیون استوفنون ها توسط n-برموسکسینیمید • تبدیل استوفنون ها به ∝-برومواستوفنون و ∝,∝-دی برومواستوفنون های متناظر با n-بروموسوکسینیمید در حضور سولفوریک اسید نشانده شده بر روی مولکولارسیو ∝4 • تبدیل استوفنون ها به ∝-برومواستوفنون های متناظر با n-بروموسوکسینیمید در حضور پاراتولوئن سولفونیک اسید نشانده شده بر روی مولکولارسیو∝4 • تبدیل استوفنون ها به ∝-برومواستوفنون و ∝,∝-دی برومواستوفنون های متناظر با n-بروموسوکسینیمید در حضور سولفوریک اسید نشانده شده بر روی مونتموریلونیت k10 • تبدیل استوفنون ها به ∝-برومواستوفنون های متناظر با n-بروموسوکسینیمید در حضور پاراتولوئن سولفونیک اسید نشانده مونتموریلونیت k10 2) اکسیژن زدایی استوفنون ها توسط سدیم بوروهیدرید • اکسیژن زدایی استوفنون ها و ∝- برمواستوفنون ها با سدیم بوروهیدرید در حضور سولفات آهن نشانده بر روی مونتموریلونیت k10 • اکسیژن زدایی استوفنون ها و ∝- برمواستوفنون ها با سدیم بوروهیدرید در حضور نانو سیلیس نشانده شده برروی سولفات آهن 3) سنتز مشتقات 6-فنیل ایمیدازو [2و1-b ]تیازول به روش تک طرفی- سه جزئی.

مشتقات سیکلوپروپان ترکیبات بسیار مهمی از شیمی آلی می باشند که توجهات زیادی را در زمینه های دارویی? تحقیقات و صنعتی به خود جلب کرده در این کار تحقیقاتی مشتقاتی از سیکلوپروپان ها در حضور بعضی از آلدهیدهای آروماتیک و آلیفاتیک با استفاده از اتیل سیانواستات در حضور سیانوژن برماید و بازهای مختلف در قالب واکنش تک ظرفی در حمام یخ تشکیل گردید. در این واکنش فضاگزین ساختار و ترکیب درصد همه محصولات به وسیله تکنیک ft-ir? 1h-nmr و 13c-nmr شناسایی و مورد تایید قرار گرفتند.

امروزه کاتالیست های معدنی کاربردهای بسیاری در واکنش های شیمی آلی دارند که نشان از ایجاد ارتباطی قوی بین این دو رشته می باشد. مطالعات کتابخانه ای ما نشان داد که دو کمپلکس آلی فلزی بیس تیواوره روی استات و تریس تیواوره روی سولفات از ترکیب نسبت مشخصی از تیواوره و روی ساخته می شوند و هیچ کاربردی از این دو کمپلکس در واکنش های آلی گزارش نشده است. از این رو با توجه به امکانات آزمایشگاهی بر آن شدیم تا این دو کمپلکس را تهیه کنیم و توانایی آنها را در سنتز برخی ترکیبات آلی مورد بررسی قرار دهیم. این فصل شامل دو بخش زیر می باشد: 1- تهیه کمپلکس های بیس تیواوره روی استات و تریس تیواوره روی سولفات و مقایسه خصوصیات آنها با داده های گزارش شده در مقالات علمی 2- مطالعه اثر کاتالیستی کمپلکس های تهیه شده در برخی واکنش های آلی محافظت از گروه های عاملی، نقش مهمی را در سنتز های چند مرحله ای آلی ایفا می کند. از آنجایی که امروزه استفاده از کاتالیست های معدنی جهت بهبود بخشیدن به سرعت و راندمان واکنش های آلی از اهمیت بسزایی برخوردار می باشد، در این پایان نامه، کمپلکس های بیس تیو اوره روی استات و تریس تیو اوره روی سولفات، بر اساس روش های شناخته شده، سنتز شده و به عنوان کاتالیست در واکنش های مختلف آلی، جهت بالا بردن سرعت و راندمان واکنش ها مورد استفاده قرار گرفتند. این واکنش ها شامل موارد زیر می شوند: • استیلاسیون الکل ها در حضور واکنشگر استیک انیدرید • استیلاسیون آمین ها در حضور واکنشگر استیک اسید • فرمیلاسیون آمین ها توسط واکنشگر فرمیک اسید • آمیناسیون الکل ها در حضور آمونیاک در تمامی این واکنش ها محصولات با بازده عالی بدست آمدند.

در این رساله، روشهای احیایی نوین، بسیار موثر و سبز با استفاده از سدیم سیانو بوروهیدرید برای احیای گروههای عاملی کربونیلی، نیترو و اکسیم به صورت زیر ارائه می شود: - احیای ترکیبات کربونیلی با استفاده از nabh3cn در حضور nano fe3o4/h2so4 در دمای اتاق و شرایط بدون حلال - احیای ترکیبات کربونیلی با استفاده از nabh3cn در حضور nano fe3o4@sio2/h2so4 در دمای اتاق و شرایط بدون حلال - احیای ترکیبات کربونیلی با استفاده از nabh3cn در حضور nano csma-abs در دمای اتاق و شرایط بدون حلال - احیای ترکیبات کربونیلی با استفاده از nabh3cn در حضور b(oh)3/charcoal در دمای اتاق و شرایط بدون حلال - احیای اکسیم ها به آمین های متناظر با استفاده از nabh3cn در حضور nano fe3o4/zrcl4 در دمای اتاق و شرایط بدون حلال - احیای اکسیم ها به آمین های متناظر با استفاده از nabh3cn در حضور zrcl4 nano fe3o4@sio2@so3h/ در دمای اتاق و شرایط بدون حلال - احیای نیترو آرنها به آمین های متناظر با استفاده از سه سیستم nano fe/zrcl4 ، nano fe/sbf3 و nano fe/cacl2 در دمای اتاق و حلال آب

آمینها به طور گستردهای به عنوان آنتی اکسیدان و حد واسط در تولید رنگینهها، مواد فتوکرومیک، پلیمرها، سموم کشاورزی، در صنایع دارویی و دیگر تولیدات مهم صنعتی مورد استفاده قرار میگیرند. بنابراین سنتز این دسته از ترکیبات بسیار حائز اهمیت می باشد. الکلها نیز به عنوان ترکیبات پایه در سنتز بسیاری از ترکیبات آلی دیگر مورد توجه هستند. احیاء ترکیبات حاوی گروههای نیترو و ترکیبات کربونیلی یکی از مهمترین روشهای سنتز آمینها و الکلها در مقیاس صنعتی و آزمایشگاهی میباشد. سدیم بوروهیدرید به عنوان یک معرف احیاء کننده ملایم اگر چه قادر به احیای گروهی از ترکیبات کربونیلی شامل آلدهیدها و کتونهاست، ولی به تنهایی قادر به احیاء نیتروها نمیباشد.لذا در این رساله سعی در ابداع روشی موثرتر در افزایش قدرت احیاگیری سدیم بوروهیدرید کرده ایم.

چکیده پلی آنیلین از جمله پلیمرهای بی نظیر از خانواده پلیمرهای مزدوج می باشد. تحقیقات بسیاری بر روی پلی آنیلین به عنوان یک پلیمر رسانا انجام گرفته است که به علت ویژگیهای ذاتی آن نظیر هدایت الکتریکی بالا ، هزینه پایین ، مقاومت حرارتی بالا وتهیه آسان آن است. در کنار مزایای ذکر شده ، این پلیمرها دارای انحلال پذیری و فرایند پذیری پایینی می باشند ، که کاربردهای آنها را محدود می کند. به همین دلیل در کار حاضر ابتدا پلی آنیلین از طریق اکسیداسیون شیمیایی در حضور امواج فرا صوت و تحت جو آرگون سنتز شد، سپس پلیn- وینیل پیرولیدون با استفاده از روش پلیمریزاسیون رادیکالی از مونومر n- وینیل پیرولیدون تهیه گردید و در واکنش با کلرو سولفونیک اسید به پلی اسید مربوطه تبدیل شد. در مرحله ی بعد پلیمریزاسیون در جا آنیلین در حضور این پلی اسید ها و همچنین ذرات نانو tio2 به منظور تهیه ی نانوکامپوزیت های رسانا پلی آنیلین انجام گرفت. در آخر رسانایی و رنگ زدایی نانوکامپوزیت ها بررسی و با یکدیگر مقایسه شد. نانوکامپوزیت های حاصل از طریق تکنیکهای ft-ir، xrd،tga ، اسپکتروسکوپی uv-vis و تصاویر sem شناسایی شدند.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.