رد نا?اپ ن?ا سکلپمک زا د?دج دربراک ود همان یاه n,n - س?ب ) 2 - ل?نف ?سکورد?ه ( ن?د?ر?پ - 2،6 - ید ارق ?سررب دروم د?ماسکابرک تسا هتفرگ ر : فلا - دربراک [zn(bhppdah)] یا هلحرم ک? و ناسآ زتنس یارب دنمدوس نژورته تس?لاتاک ک? ناونع هب ن?مآ ل?ژراپورپ تاقتشم . ب - راک درب [cu(bhppdah)] رد ن?لون?ئوکونمورک تاقتشم زتنس یارب نژورته تس?لاتاک ک? ناونع هب ?ب ل?ح ک? ناونع هب لوک?لگ نل?تا ?لپ و رطخ م??م ط?ارش

با استفاده از کمپلکس های اولیه ی دی کلرو بیس دی متیل سولفید پلاتین (pt cl2(sme2)2)(ii)، پتاسیم تترا کلرو پلاتینات (k2ptcl4) (ii) و ترکیب های پالادیم (ii) کلرید (pdcl2) و نیکل (ii) کلرید (nicl2.6h2o) و لیگاند 5-nitro-2-(pyridine-2-yl)-1h-benzo[d]imidazole که در این پروژه با علامت اختصاری (npbi) معرفی می شود، نسبت به سنتز و شناسایی کمپلکس هایی از پلاتین (ii)، پالادیم (ii) و نیکل (ii) اقدام شده است. در تمام روش ها افزایش لیگاند به کمپلکس های شروع کننده پلاتین (ii) و ترکیب های شروع کننده پلادیم (ii) و نیکل (ii) صورت گرفت و هر سه مورد به ترتیب بازده 40%، 25% و 30% را نشان دادند. کمپلکس های حاصل از طریق مقایسه طیف ft-ir لیگاند و کمپلکس مورد نظر شناسایی شد و با گرفتن طیف الکترونی (uv-visible) کمپلکس ها و مقایسه آنها با طیف لیگاند، اتصال لیگاند از طریق n ایمیدازولی و n پیریدینی اثبات گردید. همچنین به کمک محاسبات تیوری که با استفاده از نرم افزار adf 2009 انجام شد، ضمن اپتیمایز کردن ساختار پیشنهادی اولیه مسطح مربع برای کمپلکس های حاصل، در سری های پایه (basis sets) مختلف موجود در این نرم افزار که t z2p,dzp,dz و ... می باشد، ساختار هندسی مولکول ها به صورت مسطح مربعی با کمی انحراف بدست آمد، به عنوان مثال محاسبات انجام شده در سری پایه tz2p هر سه روش olyp,blyp,lda برای کمپلکس پلاتین، زاویه nimidazole-pt-cl2, npy-pt-cl را به جای 180 به ترتیب 7/173 و 175 درجه نشان داد، که به خوبی میزان انحراف از حالت مسطح مربع مشخص شد. همچنین طیف محاسبه شده ir این کمپلکس ها و بررسی فرکانس های ارتعاشی آنها در سه سری پایه یاد شده، نشان داد که فرکانس ها در سطح dzp بیشترین سازگاری را به مقادیر تجربی دارند. به عنوان مثال فرکانس پیوند c=nimidazole که در طیف تجربی کمپلکس پلاتین در 1627/8 cm-1 ظاهر شده است، با انتخاب سری پایه dz روش lda در نزدیک همین فرکانس محاسبه گردید. همچنین سطوح انرژی homo و lumo کمپلکس های مورد نظر در سری های پایه مختلف محاسبه گردید.

چکیده توانایی تشکیل کمپلکس کرون اترها با کاتیون های فلزات قلیایی توسط پدرسن کشف شده و پس از آن مطالعات زیادی بر رفتار کمپلکس های پلی اترها با فلزات قلیایی و قلیایی خاکی انجام شده است. در کار حاضر، مطالعه تئوری بر روی ساختار مولکول پروپل-آزا-15-کرون-5 و کمپلکس های آن با برخی کاتیون ها (na+، k+ و ca2+) با استفاده از روش تئوری تابع چگال(dft) و سطح b3lyp و سری های پایه6-31g** و 6-311g*انجام شده و اثرات تشکیل کمپلکس بر روی پارامترهای ساختاری بررسی شده اند. انرژی اتصال و پارامترهای ترمودینامیکی از جمله: ?h، ?g و ?s برای فرآیندهای تشکیل کمپلکس در فاز گازی و در حلال های آب و متانول محاسبه شده و با یکدیگر مقایسه شدند. همچنین ثابت پایداری برای تشکیل این کمپلکس ها در فازهای مختلف با استفاده از مقادیر محاسبه شده برای g? بدست آمده و با یکدیگر و نتایج تجربی مقایسه گردیدند. اثرات گروه های عاملی الکترون دهنده/ کشنده، تعداد اتم های دهنده و سایز حفره لیگاند بر روی این پارامترها بررسی شده اند. نتایج نشان دادند وجود گروه های عاملی الکترون دهنده، افزایش تعداد اتم های دهنده و افزایش سایز حفره لیگاند باعث افزایش پایداری کمپلکس ها می شوند. به علاوه، ضریب توزیع استخراج برای این کاتیون ها نشان دادند که این فلزات میتوانند با استفاده ازاین لیگاند استخراج شوند.

ایزوکسازول و مشتقات آن دارای خواص بالقوه¬ای در زمینه¬های مختلف دارویی و پزشکی می¬باشند. بنابراین، طراحی روش¬های جدید و آسان¬تر برای سنتز این ترکیب و مشتقاتش بسیار سودمند و حائز اهمیت است. براین اساس در این مطالعه روشی نوین و آسان برای سنتز ایزوکسازول و مشتقات آن ذکر شده است. در این روش آلدوکسیم¬های گوناگون با انواعی از استیلن¬ها واکنش می¬دهند. این واکنش در حضور کاتالیزور cu(oac)2 و لیگاند پیریدیل بنزایمیدازول صورت می¬گیرد. لیگاند پیریدیل بنزایمیدازول با کاتالیزور cu(oac)2 کمپلکس تشکیل داده و از این طریق سبب انجام واکنش در زمان کمتر و بازده بالاتری می-شود. بر اساس روش ذکر شده مشتقات مختلفی از ایزوکسازول¬ها سنتز شده است. از جمله مزایای این روش استفاده از مواد اولیه قابل دسترس و حلال غیر سمی است همچنین دارای شرایط واکنش آرام و زمان واکنش کوتاه می¬باشد، در ضمن محصول نیز با بهره بالایی به دست می¬آید.

یک روش مناسب جهت سنتز ترکیبات آلی این است که واکنش به صورت یک مرحله¬ای انجام پذیرد در نتیجه نیازی به جداسازی حد واسط نیست و به طبع بهره واکنش افزایش می¬یابد. همچنین زمان انجام واکنش باید کوتاه باشد و واکنش در شرایط ملایمی انجام پذیرد. بیشتر روشهای رایج جهت سنتز ترکیب مورد نظر نیاز به چندین مرحله دارد. همچنین زمان انجام واکنش بسیار طولانی است .در برخی از این روش ها از حلال¬هایی استفاده شده که سمیت بالایی دارد. نیاز به دمای بالا و یا استفاده از اشعه مایکروویو نیز در بعضی از روشها دیده می شود. گاهی نتیجه به دست آمده بهره پایینی دارد بنابراین از لحاظ هزینه و زمان مقرون به صرفه نیست. ما به دنبال آن هستیم که یک راه مستقیم و موثر یک مرحله¬ای را گزارش کنیم که در آن از کاتالیزور قابل دسترس استفاده گردد و همچنین زمان انجام واکنش کوتاه باشد وشرایط انجام واکنش سخت نباشد.

مولکول n- فنیل ـ آزا ـ 1، 4، 7و 10 تتراسیکلوپنتادیسین یا n- فنیل آزا-15- کرون- 5 (npa15c5) ، به دلیل داشتن اتم های دهنده اکسیژن و نیتروژن درون حلقه کرونی خود که قابلیت کمپلکس سازی خوبی با کاتیون های فلزی دارد، مورد جالبی برای تحقیق می باشد. بررسی تأثیر هر یک از گروه های الکترون دهنده یا الکترون کشنده بر پایداری کمپلکس های فلزی می تواند در پیش بینی انتخاب پذیری و استخراج انتخابی کاتیون های فلزی از لیگاندهای مشابه راه گشا باشد. هم چنین نتایج حاصل از مطالعات ترمودینامیکی و سینتیکی فرایندهای کمپلکس سازی این لیگاند با فلزات مختلف می تواند در طراحی و ساخت سنسورهای شیمیایی و الکترودهای یون گزین و ... تأثیرگذار باشد. تجزیه و تحلیل فرایندهای کمپلکس سازی لیگاند(npa15c5) با کاتیون های فلزی ، و ، توسط نظریه تابعی چگالی (dft) ودر سطح نظری b3lyp با مجموعه پایه ای ، و انجام پذیرفته است. بهینه سازی ساختار هندسی کمپلکس های فلزی و محاسبات پارامترهای ترمودینامیکی آن ها از قبیل ، و در سطح b3lyp با همان سری های پایه ای (هم چنین با روش های hf) در فاز گازی صورت گرفته است. سپس به منظور بررسی تأثیر حلال بر قابلیت کمپلکس شدن این لیگاند، محاسبات ترمودینامیکی در حلال های آب و متانول نیز انجام پذیرفته است. این محاسبات نشان داده اند که تشکیل کمپلکس های فلزی در فاز گازی (بدون وجود حلال) از نظر آنتالپی و پایداری بسیار مطلوب ترند و ثابت پایداری کمپلکس های مذکور در فاز گازی و در فاز حلال (آب و متانول) با استفاده از مقادیر محاسبه شده و با مقادیر تجربی حاصل از مطالعات قبلی مقایسه شده اند. نتایج به دست آمده بیانگر این است که پدیده حلال پوشی و کمپلکس های ایجاد شده در حلال متانول بسیار چشم گیر است و نادیده گرفتن چنین اثرات مهمی باعث ایجاد اختلاف قابل توجهی بین نتایج حاصل از محاسبات نظری به خصوص در فاز گازی با نتایج مطالعات آزمایشگاهی در فاز حلال گردیده است. کلمات کلیدی: n- فنیل ـ آزا ـ 1، 4، 7و10 تتراسیکلوپنتادیسین، کمپلکس های فلزی، ساختار هندسی، پارامترهای ترمودینامیکی، ثابت پایداری.

نوکلئوزیدهای کربن-خطی یک دسته مهم از مشتقات نوکلئوزیدی هستند که در درمان انواع سرطان ها و بیماری های ویروسی به کار می روند. بنابراین ایجاد تغییر در ساختار نوکلئوزیدها کربن-خطی به دلیل طیف گسترده ای از کاربردهای درمانی آن ها، بسیار مورد توجه قرار گرفته است. استفاده از انواع n-هتروسیکل ها در قسمت نوکلئوبازی و جایگزینی حلقه 3،2،1-تری آزولی با بخش قندی از جمله این تغییرات است. مشتقات 3،2،1-تری آزول ها به دلیل کاربرد گسترده در زمینه کشف دارو در شیمی دارویی حائز اهمیت هستند. 3،2،1-تری آزول ها می توانند از طریق پیوند هیدروژنی و برهمکنش های دو قطبی با اهداف بیولوژیکی اتصال برقرار کنند. به عنوان اولین نمونه در شیمی کلیک، پیشرفت های اخیر در واکنش حلقه زایی آلکین-آزید هویسن در حضور مس(?)، یک ابزار قدرتمند جهت معرفی 3،2،1-تری آزول در مولکول پدید آورد. با در نظر گرفتن فعالیت بیولوژیکی قابل توجه مشتقات 3،2،1-تری آزولی همچنین نوکلئوزیدهای خطی، در این پایان نامه تعدادی از n-هتروسیکل ها با هسته 3،2،1-تری آزولی به عنوان یک طبقه جدید از نوکلئوزیدهای کربن-خطی طراحی و سنتز گردید. در ابتدا از واکنش انواعی از n-هتروسیکل با پروپارژیل برمید، آلکین انتهایی مورد نظر تهیه شد، که در مرحله بعد از طریق واکنش حلقه زایی آزید-آلکین هویسن با آزیدوالکل از پیش تهیه شده، واکنش داده و محصول نهایی نوکلئوزیدهای کربن-خطی با هسته 3،2،1-تری آزولی به دست آمد.?

کاربازول و ترکیبات مشتق شده از آن¬ها در بدنه و ساختار بسیاری از داروها، ترکیبات طبیعی و ترکیبات سنتزی نقش بسزایی را ایفا می¬کنند و ترکیبات مشتق شده از آن¬ها نقش مهمی در طیف وسیعی از فعالیت¬های بیوشیمیایی و همچنین در درمان بیماری¬ها ایفا می¬کنند. به طور کلی در این طرح باز شدن حلقه¬ی اپوکسید به وسیله¬ی کاربازول را بیان می¬کنیم. در این روش ابتدا کاربازول به نمک پتاسیم آن تبدیل می¬شود و به دنبال آن نمک کاربازول با اپوکسیدهای مختلف واکنش داده و محصول n- βهیدروکسی آلکیل کاربازول تولید می¬شود. به علاوه در این تحقیق اثر فاکتورهای مختلف از جمله باز و حلال مورد بررسی قرار گرفت. در نهایت محصولات ساخته شده دارای ویژگی¬های ساختاری مشابه ترکیبات β-بلاکر هستند.

در این پایان نامه ما یک روش ساده و کارآمد برای تهیه مشتقات h2-ایندازول گزارش دادیم که از طریق واکنش یک مرحله¬ای از 2-هالوبنزآلدهید، آمین نوع اول و سدیم آزید در حلال-n,n -دی متیل فرم آمید و در حضور کاتالیزور نانو ذرات cu/c، به عنوان یک کاتالیزور ناهمگن، در دماهای 140، 160 و 170 درجه سیلسیوس به ترتیب برای 2-برمو بنزآلدهید، 2-کلرو5-نیترو بنزآلدهید و 2-کلروبنزآلدهید تحت زمان معینی انجام گرفته است. در این واکنش ابتدا حدواسط n-(2-هالو بنزیلیدین) آمین بدست می¬آید. در مرحله بعد گروه آزید در حضور کاتالیزور cu/c جایگزین گروه هالید شده و منجر به تشکیل حدواسط n-(2-آزیدو بنزیلیدین) آمین می¬شود. با فعال شدن حدواسط آزید به¬وسیله کاتالیزور cu/c، از طریق حلقه¬زایی درون مولکولی با تشکیل پیوند n- nبه¬وسیله حمله همزمان آزید فعال شده به وسیله اتم نیتروژن موجود در بنزیلیدین آمین، محصول h2-ایندازول مطلوب تشکیل می-شود.

در این پژوهش فوتوآند سلول خورشیدی حساس شده با رنگینه با هدف بهینه سازی آن ساخته شد. ساخت لایه نانو متخلخل tio2 با استفاده از خمیر حاوی نانوذرات tio2 و بر پایه روش سل-ژل پچینی و با استفاده از مواد اولیه اتیلن گلیکول، ایزوپروپکسید تیتانیم و اسید سیتریک صورت گرفت. به دلیل اهمیت پارامترهای مختلف در ساخت خمیر بر کیفیت فیلم tio2 و عملکرد سلول خورشیدی متناظر، در این پژوهش بر بررسی دوپارامتر تمرکز و عملکرد مناسب آند و سلول خورشیدی حاصل به عنوان معیاری از بهبود کیفیت فیلم tio2 از طریق اندازه گیری خواص فوتوولتائیک سلول صورت پذیرفت. در بخش نخست تأثیر نسبت جرمی نانوذرات tio2 به جرم سل مورد استفاده در ساخت خمیر(y) و در بخش دوم اثر نسبت مولی اتیلن گلیکول به اسید سیتریک در سل تیتانیم(z) مورد بررسی قرار گرفت. در بخش نخست خمیرهایی با مقادیر متفاوت y (8/0، 65/0، 55/0، 50/0، 35/0، 25/0، 15/0) سنتز شد. نتایج نشان داد با افزایش yضخامت لایه ها افزایش می‏یابد که این امر منجر به جذب بیشتر مولکول‏های رنگینه در واحد سطح فوتوآند شد. همچنین در خمیرهایی با مقادیر y کم میکروترک هایی مشاهده شد که اندازه و مقدار آن ها با افزایش y کاهش یافت که این مشاهده با کاهش کشش سطحی خمیر توجیه شد. با افزایش y، جریان مدار کوتاه به دلیل افزایش جذب رنگینه، افزایش یافت. ولتاژ مدار باز در ابتدا افزایش و سپس کاهش یافت که این امر با در نظر گرفتن سرعت بازترکیب الکترون- حفره توجیه شد. فاکتور پرشوندگی با افزایش y تغییرات قابل توجهی نشان نداد. بازده سلول با افزایش y افزایش یافت و سلول با 65/0y= دارای بیشترین بازده تبدیل بود. در بخش دوم سل هایی با مقادیر 2،3،4،6،10،20 z=سنتز و با اضافه کردن مقدار یکسانی از نانوذرات tio2 به هریک از سل‏های فوق خمیرهای متمایزی ساخته شد. مشاهده شد با افزایش z، ضخامت لایه ها ثابت مانده و این امر باعث شد میزان جذب رنگینه در واحد سطح لایه ها ثابت بماند. در خمیرهایی با مقادیر پایین z، میکروترک‏هایی مشاهده شد که مقدار و اندازه آن ها با افزایش z کاهش یافت که این امر با توجه به کاهش کشش سطحی خمیر توجیه شد. ولتاژ مدار باز تغییرات قابل توجهی را با افزایش z نشان نداد. جریان مدار کوتاه با افزایش z، ابتدا افزایش و سپس کاهش یافت که این مشاهده با در نظر گرفتن میزان میکروترک ها و سرعت باز ترکیب الکترون- حفره توجیه شد. با افزایش z فاکتور پرشوندگی به طور پیوسته کاهش و بازده سلول ابتدا افزایش و سپس کاهش یافت و سلول با 4z= دارای بیشترین بازده تبدیل بود.

تترازول ها ترکیبات هتروسیکل پنج ضلعی شامل 4 اتم نیترژن و یک اتم کربن می-باشند و در طبیعت یافت نمی شوند. تا کنون روش های متعددی جهت سنتز تترازول-ها گزارش شده که اکثرا بر پایه اضافه کردن سدیم آزید به گروه عاملی نیتریل است. جایگزین کردن نیتریل و استفاده از کاتالیز ارزان و در دسترس cu/c، دو عامل مهم جهت انجام این پایان نامه است

در این تحقیق، ما طراحی و سنتز برخی مشتقات جدید تئوفیلین متصل به 1،2،3- تری آزول را به عنوان عوامل بالقوه دارویی بیان نموده ایم. سنتز چند مرحله ای ترکیبات موردنظر از طریق واکنش هویسن کاتالیز شده با مس بین n7- پروپارژیل تئوفیلین و آزیدوکربوکسیلیک اسیدها و در ادامه باز شدن مکان گزین اپوکسیدها توسط حد واسط تئوفیلین متصل به تری آزولیل کربوکسیلیک اسیدهای بدست آمده انجام می شود. ساختارهای جدید با فولیک اسید شباهت نزدیکی دارند که تصور می شود به عنوان عوامل بالقوه آنتی متابولیت رفتار نمایند.