در این پروژه از نظریه تابعی چگالی برای مطالعه مکانیسم واکنش کاتالیستی آنزیم گلی اکسالاز i انسانی استفاده شد. ساختار نقاط ایستا در طول مسیر واکنش بهینه شد و نیم رخ انرژی پتانسیل واکنش به دست آمد. اثر حلال روی نیم رخ انرژی واکنش با مدل cpcm محاسبه گردید. برای مطالعه اثرات الکترونی، بار اتم ها در حین واکنش توسط آنالیز nbo محاسبه شد. برای مدل سازی جایگاه فعال آنزیم، روش کلاستر به کار گرفته شد. گلی اکسالاز i، همی تیو استال را که از واکنش متیل گلی اکسال و گلوتاثیون حاصل می شود به s-d-لاکتویل گلوتاثیون تبدیل می کند. این آنزیم بر هر دو انانتیومر r و s سوبسترا عمل و آن ها را فقط به انانتیومر d-s-لاکتویل گلوتاثیون تبدیل می کند. برای انجام محاسبات از ساختار کریستالی آنزیم گلی اکسالاز i در کمپلکس با بازدارنده s-(n-هیدروکسی-n-(پارا یدوفنیل)کاربامویل) گلوتاثیون استفاده شد که این بازدارنده با دو گروه هیدروکسی کاربامویل خود به اتم zn جایگاه فعال متصل می باشد. مطالعه حاضر نشان می دهد که آمینو اسیدهای glu172 و glu99 به ترتیب با جدا کردن پروتون از اتم c1 انانتیومر s و r سوبسترا واکنش کاتالیستی را آغاز می کنند. در ادامه برای تشکیل محصول s-d-لاکتویل گلوتاثیون برای هر دو انانتیومر سوبسترا فقط glu172 پروتون را به یکی از سطح های مولکول سوبسترا اضافه می کند و هر دو گونه r و s از مولکول سوبسترا منجر به تشکیل محصول s-d می شود. نتیجه به دست آمده با نتایج تجربی همخوانی دارد. همچنین مشخص شد که محل ثابت نگه داشتن برخی از اتم های جایگاه فعال در مکانیسم واکنش تاثیر می گذارد. با توجه به تشکیل محصول s-d و همچنین سد انرژی فعالسازی مشخص شد که ساختارهای با انعطاف پذیری کمتر، مکانیسم واکنش و تشکیل فقط یک ساختار فضایی از محصول را به درستی پیش بینی می کنند.

با استفاده از تکنیک های xrd، sem، uv-vis و ft-ir نانومواد تهیه شده، شناسایی شدند. از تصاویر sem نانوذرات tio2 و tio2/cds اندازه ذرات به ترتیب 26-16 و 24-16 نانومتر می باشد. میانگین اندازه ذرات حاصل از طیف xrd نانوذرات tio2 و tio2/cds به ترتیب 4/26 و 26 نانومتر می باشد. همچنین طیف xrd نانوذرات تیتانیوم دی اکسید ساختار آناتاز آن را تأیید می-کند. فاصله انرژی به دست آمده از طیف uv-vis نانوذرات tio2 و tio2/cds به ترتیب ev33/3 و 1/3-88/2 می باشد. در نانوکامپوزیت tio2/cds فاصله انرژی نانوذرات تیتانیوم دی اکسید در مقایسه با نانوذرات خالص تیتانیوم دی اکسید کمتر شده است و سبب افزایش حساسیت به ناحیه مرئی و افزایش سرعت واکنش فوتوشیمیایی شده است. در اثبات این ادعا، خواص فوتوکاتالیزی نانوذرات tio2 و tio2/cds در رنگبری محلول متیلن بلو مورد مقایسه قرارگرفت. اثر غلظت فوتوکاتالیزگر و ph محلول در تخریب نوری محلول متیلن بلو نیز بررسی شد.

در این پژوهش حذف ترکیبات رنگی کاتیونی و آنیونی 4-آمینوآزو بنزن، متیل اورانژ و رودامین- ب کهاز جمله آلودگی های محلول در آب به شمار می آیند از طریق "تخریب فوتوکاتالیزی" با استفاده از نانوکامپوزیتtio?/cdsو نانوذرهtio?در حلال آب تحت پرتودهی ماوراء بنفش انجام شد. علاوه بر این ثابت های سرعت و تناوب چرخه (tof)واکنش های تخریب فوتوکاتالیزیمورد مطالعه قرار گرفت. نانوذرهtio?از هیدرولیزticl?تحت تاثیر سولفوریک اسید و نانوکامپوزیتtio?/cds از نشاندنcdsروی سطح نانوذرهtio?از روش ترسیب شیمیایی تک منبعی تهیه شدند.اندازه نانوذرات tio?9-6 نانومتر و نانوکامپوزیتtio?/cds30-26 نانومتر اندازه گیری شد.واکنش های تخریب فوتوکاتالیزی در محلول آبی نانوذرات (125/0، 09/0 و 16/0 گرم بر لیتر) درph های 5، 7 و 9 تحت پرتودهی ماوراء بنفشانجام شد. شرایط بهینه آزمایش در 7ph=در مدت زمان 60 دقیقه پرتودهی برای متیل اورانژ در حضورنانوذرات تیتانیم دی اکسید با بازده تخریب 73 درصد بدست آمد در حالی که در شرایط یکسان در حضور نانوکامپوزیت تیتانیم دی اکسید/کادمیم سولفید بازده تخریب 81 درصد بدست آمد. شرایط تخریب محلول 4-آمینو آزو بنزن در 5ph=در مدت زمان واکنش 40 دقیقه در حضور نانو ذرات تیتانیم دی اکسید با بازده تخریب 78 درصد بدست آمد در حالی که در حضور نانوکامپوزیت بازده تخریب 90 درصد بدست آمد. واکنش کاتالیزی یکسان برای رودامین-ب در phبهینه با بازده تخریب 91 و 97 درصد به ترتیب در حضور نانوذرات تیتانیم دی اکسید و نانوکامپوزیت تیتانیم دی اکسید/کادمیم سولفید انجام شد. نتایج نشانگر کارایی بالاتر نانوکامپوزیت تیتانیم دی اکسید/کادمیم سولفید در تخریب فوتوکاتالیزی نسبت به نانوذرات تیتانیم دی اکسید است. ترکیب رنگی 4-آمینو آزو بنزن در حضور نانوکامپوزیت تیتانیم دی اکسید/کادمیم سولفید مقدارtofmin-14-10 × 18 دارد که در حضور نانوذرات تیتانیم دی اکسید خالص مقدارmin-14-10 × 5/3 بدست آمد.

انانتیومرگزینی آنزیم کاندیدا آنتراکتیکا لیپاز b برای واکنش استری شدن 1-فنیل اتانول و s-اتیل اکتانوات با استفاده از روش نظری تابعی چگالی الکترون مورد مطالعه قرار گرفته است. این آنزیم واکنش انانتیومر r الکل با تیو استر را کاتالیز می کند و در واکنش انانتیومر s الکل تقریباً غیر فعّال است. روش کلاستر مکانیک کوانتومی برای مدل سازی واکنش مطالعه شده، مورد استفاده قرار گرفته است. نتایج ما نشان می دهد که آمینواسیدهای سه گانه کاتالیستی توان جذب پروتون الکلی 1-فنیل اتانول را قبل از حمله هسته دوستی الکل به استر ندارند. نتایج نشان می دهند که واکنش انانتیومر r الکل با استر، یک واکنش مستقیم در درون جایگاه فعّال آنزیم می باشد. و این واکنش یک حمله¬ی هسته دوستی اکسیژن الکل به کربن کربونیل استر است. همچنین، با حرکت الکل به سمت تیو استر، آمینواسیدهای سه گانه کاتالیستی به تدریج قدرت هسته دوستی اکسیژن الکلی 1-فنیل اتانول را افزایش می دهند. با این وجود، ما نتوانستیم هیچ مسیری را برای واکنش انانتیومر s بیابیم. دلیل این امر اختلاف الگوی پیوند های هیدروژنی انانتیومرهای الکل با آمینواسید سرین سه گانه کاتالیستی جایگاه فعّال است. فاصله¬ی پروتون الکلی در انانتیومر s از آمینواسیدهای سه گانه کاتالیستی خیلی زیاد است و هیچ پیوند هیدروژنی بین هیدروژن الکلی و آمینواسید ser-105 وجود ندارد.

جذب سطحی و تخریب فتوکاتالیزوری سه ترکیب آلی (کاربندازیم، ایمیداکلوپراید و متیلن بلو) بر روی سطح نانو ذرات اکسید روی بررسی شد. واکنش های تخریب در فتوراکتور پیرکس متصل به یک لامپ کریپتون انجام شده است. اثر غلظت اولیه ترکیبات آلی در تخریب فتوکاتالیزوری تحت شرایط آزمایشگاهی ثابت شامل شدت نور uv، ph، دما و غلظت فتوکاتالیزور بررسی شد. سینتیک حذف از مکانیسم لنگمویر-هینشل وود پیروی می کند. از این رو مقادیر ثابت تعادل جذب و ثابت سرعت جذب بر اساس این مکانیسم محاسبه شدند. نتایج نشان دادند که سابستریت ها بعد از 90 دقیقه به میزان بیش از 90 درصد تخریب می شوند . برای به دست آوردن خصوصیات جذب سطحی، سطوح zno به صورت نانو کلاستر zn12o18h12 برای سطح (0001)، zn18o21h6 برای سطح (0 10) و zn24o24 برای سطح (0 2) مدل سازی شدند. در بررسی نظری، محاسبه جذب سطحی بر روی این کلاسترها با روش نظریه تابعی چگالی و سطح محاسباتی b3lyp انجام شد. انرژی های جذب سطحی، تغییرات آنتالپی و انرژی آزاد گیبس برای جذب سطحی ترکیبات آلی در سطوح مختلف محاسبه شدند. سازگاری خوبی بین برخی مقادیر تجربی و نظری محاسبه شده برای انرژی آزاد گیبس جذب مشاهده می شود. نتایج محاسبات نشان دادند که مولکول های آلی ذکر شده به صورت مولکولی یا غیر تفکیکی بر روی سطوح zno جذب می شوند. کلمات کلیدی: جذب سطحی، zno، تخریب فتوکاتالیزوری، dft، نانو ذارت، روش کلاستر

چکیده در این پروژه از نظریه تابعی چگالی برای مطالعه مکانیسم واکنش کاتالیستی آنزیم گلی اکسالازi مربوط به باکتری اشریشیاکلی استفاده شده است. ساختار نقاط ایستا در طول مسیر واکنش بهینه شده و نیم رخ انرژی پتانسیل واکنش به دست آمده است. اثر حلال روی نیم رخ انرژی واکنش با مدلcpcmمحاسبه گردید. برای مطالعات اثرات الکترونی، بار اتم ها در حین واکنش توسط آنالیزnboمحاسبه شد. برای مدل سازی جایگاه فعال آنزیم، از روش کلاستر استفاده شده است. سه مدل از جایگاه فعال آنزیم بر اساس ساختار کریستالی آن با استفاده از روش کلاستر ساخته شد. این مدل ها از نظر اندازه و نحوه ثابت کردن اتم ها از یکدیگر متفاوت هستند. مطالعه حاضر نشان می دهد که آمینواسید glu56 با جدا کردن یک پروتون از سابستریت، واکنش کاتالیستی را آغاز می کند. سپس همان پروتون از glu56 به حدواسط ان دی اولات انتقال می یابد که در این مرحله همزمان یک انتقال پروتون از اکسیژن الکلی سوبسترا به glu122 نیز اتفاق می افتد. در نهایت برای تشکیل محصول انتقال پروتون از glu122 به سابستریت بررسی شد که نتایج به دست آمده عدم انتقال را نشان دادند. لذا پیشنهاد شد که کمبود پروتون برای ایجاد محصول از محیط تامین می شود. محاسبات نشان دادند که مسیر واکنش وابسته به نوع و اندازه مدل های مورد بررسی نیست، هر چند که نیم رخ انرژی پتانسیل وابسته به اندازه و انعطاف پذیری مدل است.

در حال حاضر اتوماسیون و هوشمندسازی شبکه برق، یکی از اولویت های صنعت برق است. اتوماسیون سیستمی است که انجام عملیات کنترل، مانیتورینگ و حفاظت را در شبکه قدرت با استفاده تجهیزات و سیستم ارتباطی بر عهده دارد و هدف از اتوماسیون و هوشمندسازی در یک پست فشارقوی افزایش قابلیت اطمینان، افزایش قابلیت مانور و کاهش انرژی توزیع نشده است. با ظهور پروتکل iec 61850 تحول بزرگی در حوزه ارتباطات سیستم اتوماسیون پست های فشارقوی ایجاد شد و همچنین با بکارگیری تجهیزات و سنسورهای هوشمند زمینه مناسبی برای ارتقاء اتوماسیون و هوشمندسازی در شبکه های قدرت بوجود آمد. در سیستم های قدرت، پایداری ولتاژ اهمیت ویژه ای دارد و در شرایطی که سیستم ها در ناحیه مرزی پایداری کار کنند با بروز حادثه بایستی بارهای موجود در شبکه با الگوریتمی از مدار خارج شوند تا سیستم مجددا به حالت پایداری خود برگردد. روشهای حذف بار سنتی تا حدی زمانبر، غیردقیق و دارای منطق های مختلفی هستند و باعث افزایش انرژی توزیع نشده و در نتیجه کاهش قابلیت اطمینان شبکه می شوند. با ظهور روشها و الگوریتم های هوشمند در زمینه بارزدایی و وجود یک سری زیرساخت های جدید در این خصوص بیشتر مشکلات روشهای سنتی حل شد. هدف از این پایان نامه معرفی برخی از قابلیت های اتوماسیون برای بهبود قابلیت اطمینان شبکه است. در شبکه های فوق توزیع چند موضوع منجر به کاهش قابلیت اطمینان می شود که در ادامه هر یک از این موضوعات بیان می شود و راهکارها و نوآوری های پیشنهادی هم ارائه خواهد شد. در شبکه های فوق توزیع به منظور بهبود قابلیت اطمینان از دو ترانس موازی استفاده می شود. این در حالی است که استفاده از یک ترانس علاوه بر کاهش تلفات شبکه، هزینه های سرمایه گذاری را تا حدود 40 درصد کاهش می دهد. اگرچه قابلیت اطمینان را به مخاطره می اندازد(افزایش خاموشی). یکی از تهدیدهای پست های تک ترانس با قابلیت مانور، قطع ترانس پست در اثر خطا در سیستم قدرت است که منجر به اضافه بار ترانس پست مجاور خواهد شد. در این پایان نامه به منظور بهبود قابلیت اطمینان یک روش حذف بار هوشمند با اولویت خروج بارهای غیرحساس برای جلوگیری از اضافه بار ترانسفورماتور پست ارائه شده است. نتایج حاصله از پیاده سازی این الگوریتم بر روی شبکه نمونه نشان می دهد که میزان انرژی توزیع نشده به طور قابل توجهی کاهش می یابد. این شبیه سازی در نرم افزارهای dig silent pf و matlab انجام شده است. در حال حاضر در اغلب پست های فشارقوی با دو ترانسفورماتور موازی، با قطع یکی از ترانس های پست در اثر وقوع خطا چنانچه مجموع بار دو ترانس بیش از ظرفیت ترانس دوم باشد پست به علت اضافه بار از مدار خارج می شود. یک راهکار برای جلوگیری از خروج ترانس دوم، اینترلاکینگ رله ترانس دوم و همچنین حذف بار سریع و هوشمند به میزان اضافه بار است. برای اجرایی کردن این راهکار وجود یک زیرساخت مخابراتی و بکارگیری پروتکل های iec 61850 در سیستم اتوماسیون پست های فشارقوی الزامی است. در این پایان نامه یک سیستم کاربردی حذف بار و همچنین پروتکل iec 61850 بر روی سیستم اتوماسیون پست های فشارقوی شبکه نمونه پیاده سازی شده که نتایج آن نشان می دهد نه تنها می توان از خروج ترانس دوم پست به علت اضافه بار جلوگیری کرد بلکه زمان عملکرد سیستم اتوماسیون نیز حداقل از 200 میلی ثانیه به حدود 25 میلی ثانیه کاهش می یابد و میزان بار خروجی هم متناسب با ظرفیت باقیمانده، طبق اولویت بندی بارها حذف خواهد شد.

در این پروژه از نظریه تابعی چگالی برای مطالعه مکانیسم واکنش کاتالیستی آنزیم گلی اکسالازi مربوط به باکتری اشریشیاکلی استفاده شده است. ساختار نقاط ایستا در طول مسیر واکنش بهینه شده و نیم رخ انرژی پتانسیل واکنش به دست آمده است. اثر حلال روی نیم رخ انرژی واکنش با مدل cpcm محاسبه گردید. برای مطالعات اثرات الکترونی، بار اتم ها در حین واکنش توسط آنالیز nbo محاسبه شد. برای مدل سازی جایگاه فعال آنزیم، از روش کلاستر استفاده شده است. سه مدل از جایگاه فعال آنزیم بر اساس ساختار کریستالی آن با استفاده از روش کلاستر ساخته شد. این مدل ها از نظر اندازه و نحوه ثابت کردن اتم ها از یکدیگر متفاوت هستند. مطالعه حاضر نشان می دهد که آمینواسید glu56 با جدا کردن یک پروتون از سابستریت، واکنش کاتالیستی را آغاز می کند. سپس همان پروتون از glu56 به حدواسط ان دی اولات انتقال می یابد که در این مرحله همزمان یک انتقال پروتون از اکسیژن الکلی سوبسترا به glu122 نیز اتفاق می افتد. در نهایت برای تشکیل محصول انتقال پروتون از glu122 به سابستریت بررسی شد که نتایج به دست آمده عدم انتقال را نشان دادند. لذا پیشنهاد شد که کمبود پروتون برای ایجاد محصول از محیط تامین می شود. محاسبات نشان دادند که مسیر واکنش وابسته به نوع و اندازه مدل های مورد بررسی نیست، هر چند که نیم رخ انرژی پتانسیل وابسته به اندازه و انعطاف پذیری مدل است.

آگاهی از نحوه تعیین حق الزحمه حسابرسی هم برای صاحبکار و هم برای حسابرس مهم است وتنها راه تضمین تداوم ارایه این خدمات اعتبار بخش ، حصول اطمینان از منافع اقتصادی برای ارایه کنندگان خدمات حرفه ای یعنی حسابرسان است . لذا مطالعه فرآیند مربوط به عوامل موثربر حق الزحمه حسابرسی جهت ارایه مدلی مناسب برای تعیین حق الزحمه حسابرسی حائز اهمیت می باشد.از این رو پژو هش حاضر با هدف ، تاثیر ماهیت سهامداران کنترل کننده برهزینه حق الزحمه حسابرسی انجام شده است . در این پژو هش تعداد 101 شرکت ازمیان شرکت های پذیرفته شده در بورس اوراق بهادار تهران برای یک دوره 6 ساله بین سال های 1387 تا 1392مورد بررسی قرار گرفته اند.جهت آزمون فرضیه های پژوهش از مدل رگرسیون خطی چند متغییره و روش آماری مورد استفاده داده های پانل و برای تجزیه و تحلیل از نرم افزارهای spss و eviews استفاده شده است . خلاصه یافته های نشان دهنده این است که مالکیت سهامداران خانوادگی اثر با اهمیتی بر میزان حق الزحمه حسلبرسی ندارد ولی بین سطح مالکیت نهادی با هزینه حق الزحمه حسابرسی رابطه مثبت و بین سطح مالکیت دولتی با هزینه حق الزحمه حسابرسی رابطه منفی وجود دارد. با توجه با نتایج حاصل از پژوهش پیشنهاد میشود : در تحقیقاتی دیگر این تحقیق به تفکیک انواع صنعت انجام شود.