پیریدین¬های کرونکه و پیریدین¬هایی که دارای استخلاف آریل هستند واسطه¬های بسیار مفیدی در سنتز داروها به شمار می¬آیند. این ترکیبات در کشاورزی بعنوان علف کش و آفت کش و در پزشکی بعنوان عوامل ضد التهاب، داروی درمان مالاریا، داروی صرع و داروی بیهوشی نیز استفاده می¬شوند.این ترکیبات بطور گسترده به عنوان لیگاند در تهیه کمپلکس¬ها نیز بکار می¬روند. تری¬آریل¬پیریدین¬ها توانایی تشکیل پیوند هیدروژنی و توانایی کوردینه شدن داشته و به خاطر توانایی تشکیل پیوند پای واحدهای ساختاری مهمی در شیمی مولکول¬های حجیم محسوب می¬شوند. از این رو سنتز این ترکیبات دارای اهمیت می¬باشد. پیریدین¬هایی که در موقعیت¬های 2،4،6 دارای استخلاف آریل هستند (پیریدین¬های کرونکه)، به روش¬های مختلفی سنتز می¬شوند. در این پایان نامه روشی کارآمد و البته سبز برای سنتز 2،4،6- تری آریل پیریدین¬ها ارائه شده است. در این روش 2،4،6- تری آریل پیریدین¬ها از واکنش آلدهیدهای آروماتیک، مشتقات استوفنون و آمونیوم استات در حضور مایع یونی 1- بوتیل-3- متیل ایمیدازولیوم تترافلئوروبورات در شرایط بدون حلال تحت تابش ریزموج با بازده بسیار خوب بدست می¬آیند. انجام واکنش در محیط مایع یونی سبب می¬شود که واکنش در زمره واکنش¬های سبز قرار بگیرد.مزایای استفاده از تابش ریزموج برای انجام واکنش شامل کاهش زمان واکنش، افزایش بازده محصول و جداسازی آسان می¬باشد.در مرحله بعد واکنش تاندم سنتز پیریدین¬های کرونکه برای نخستین بار بررسی شد. بر اساس مطالعه انجام شده روشی آسان و تک ظرف بر اساس واکنش چند جزئی بنزیل الکل¬ها، 1- فنیل اتانول و آمونیوم استات بوسیله سیستم مایع یونی دو جزئی1- بوتیل-3- متیل ایمیدازولیوم تترافلئوروبورات و n- متیل ایمیدازولیوم نیترات برای تهیه پیریدین¬های کرونکه تحت تابش ریز موج ارائه گردید.

گروه عاملی ایمید نقش بسیار مهمی در محصولات طبیعی و ترکیبات دارویی دارد. روش های موجود برای سنتز ایمیدهای خطی نامتقارن از معایبی چون بازده پایین ‍، دمای بالا و یا تعویض گروههایی که منجر به ایمیدهای متقارن می شود، همراه است. در این تحقیق، روش های جدید برای سنتز تک مرحله ای ایمیدهای خطی متقارن و نامتقارن ارائه شده است. ایمیدهای خطی از واکنش نیتریل های آلیفاتیک و آروماتیک با کربوکسیلیک انیدریدهای آلیفاتیک در حضور کاتالیست های زیرکونیوم اکسید کلراید هشت آبه و زیرکونیل تری فلات تهیه شده اند. در ابتدا به منظور پیدا کردن بهترین شرایط واکنش، اثر دما، مقدار کاتالیست و نسبت مواد اولیه بررسی شد. سپس تحت شرایط بهینه ایمیدهای خطی متفاوت سنتز شدند. نتایج نشان داد که نمک های زیرکونیوم نظیر زیرکونیوم اکسید کلراید هشت آبه و زیرکونیل تری فلات به طور موثر سنتز ایمیدهای خطی را کاتالیست می کنند. از جمله مزایای کاتالیست های مورد استفاده در این روش میتوان به پایداری، در دسترس بودن، و همچنین غیر سمی بودن آنها اشاره کرد. کلید واژه: ایمیدهای نامتقارن خطی، نیتریل های آلیفاتیک و آروماتیک، انیدرید آلیفاتیک، واکنش رایتر، زیرکونیوم اکسید کلراید هشت آبه، زیرکونیل تری فلات.

چکیده 1،3،5- تری آریل بنزن ها دسته مهمی از ترکیبات آلی می باشند که به طور گسترده در صنایع الکترونیک، اپتیک و علم مواد مورد استفاده قرار می گیرند. از موارد پر کاربرد این ترکیبات استفاده از آن ها در نمایشگرهای lcd و led می باشد. همچنین این ترکیبات در بسیاری از موارد می توانند جایگزین خوبی برای برخی پلیمر ها از جمله پلیمر های رسانا باشند برای سنتز این ترکیبات چند روش از جمله تریمر شدن آریل آلکین ها، واکنش سوزوکی بین 1،3،5- تری برمو بنزن و آریل برونیک اسیدها و تریمر شدن استوفنون ها در حضور کاتالیست های اسیدی وجود دارد. روش های ارائه شده برای سنتز این ترکیبات اغلب دارای معایبی نظیر بازده های کم، دمای بالا،زمان های طولانی واکنش، استفاده از مواد اولیه گران قیمت، وجود محصولات جانبی با درصد بالا، استفاده از کاتالیست های گران و بعضا سمی و همچنین استفاده از حلال های سمی نظیر تولوئن می باشد. در این پایان نامه سنتز 1،3،5- تری آریل بنزن ها از طریق واکنش تریمر شدن استوفنون ها تحت تابش ریز موج در غیاب حلال در حضور کاتالیست های سبز 12-تنگستوفسفریک اسید، 12- تنگستوفسفریک اسید قرار گرفته بر روی نانو سیلیکا و کاتالیست نانو سیلیکا سولفوریک اسید مورد بررسی قرار گرفته است. نتایج حاصل نشان می دهند که در حضور این کاتالیست ها استوفنون و مشتقاتش با گروه های الکترون دهنده و الکترون گیرنده با بازده بسیار خوب تحت تابش ریز موج به 1،3،5- تری آریل بنزن های مربوطه تبدیل می گردند. همچنین بازیابی و استفاده مجدد این کاتالیست هم مورد بررسی قرار گرفت و معلوم گردید که این کاتالیست ها چندین بار قابلیت بازیابی و استفاده مجدد را دارا می باشند بدون اینکه فعالیت آن ها کاهش چشمگیری پیدا کند. لازم به ذکر است که برای اولین بار سنتز این ترکیبات تحت تابش ریز موج گزارش می گردد. برای بررسی اثر تابش ریز موج نتایج حاصل تحت این شرایط با نتایج حاصل از روش گرما دهی کلاسیک مقایسه گردید. نتایج نشان می دهد که تحت شرایط ریز موج زمان واکنش بسیار کوتاه و بازده بسیار بالاتر می باشد. از مزایای دیگر این روش می توان به روش جدا سازی مطلوب و استفاده از کاتالیست غیر سمی با قابلیت بازیابی و استفاده مجدد اشاره کرد.

1،5-بنزوتیازپین ها و 1،5-بنزودیازپین ها سیستم های هتروسیکل هفت عضوی مهمی هستند که به علت کاربردهای وسیع درمانی اهمیت فوق العاده ای پیدا کرده اند. این ترکیبات در تولید داروهای مختلف مانند ضددرد، خواب آور، مسکن و ضدتشنج استفاده می شوند. علاوه بر این 1،5-بنزودیازپین ها در رنگ کردن نخ های آکریلیک و مواد حساس به نور کاربرد دارند. به همین جهت سنتز بنزوتیازپین ها و بنزودیازپین ها مورد توجه قرار گرفته است. چالکون ها در سنتز 1،5-بنزوتیازپین ها و 1،5-بنزودیازپین ها مورد استفاده قرار می گیرند. در ساختار این ترکیبات، دو حلقه آروماتیک به سیستم کربونیل غیراشباع ?،?-(1،3-دی فنیل-2-پروپن-1-اُن) متصل شده است. این ترکیبات دارای خواص دارویی مثل ضدالتهاب، ضدقارچ، ضدتکثیر سلولی، آرام بخش، ضدانگل های بیماری زا، ضدسل، ضدمالاریا، ضدتومور و آنتی اکسیدان می باشند. در این تحقیق، روش جدیدی برای سنتز 1،5-بنزوتیازپین ها و 1،5-بنزودیازپین ها از طریق واکنش 2-آمینوتیوفنول و ارتوفنیلن دی آمین با چالکون های متفاوت در حضور مایع یونی n-متیل ایمیدازولیوم نیترات تحت شرایط حرارتی ارائه شده است. نتایج نشان می دهد که محصولات با بازده عالی در زمان کوتاه بدست آمده است. مایع یونی n-متیل ایمیدازولیوم نیترات به عنوان حلال و کاتالیست عمل می کند و قابلیت بازیابی و استفاده مجدد را دارد. در این پایان نامه ابتدا شرایط بهینه واکنش نظیر دما، مقدار کاتالیست و نسبت مولی مواد اولیه مورد بررسی قرار گرفته و سپس با استفاده از شرایط بهینه 1،5-بنزوتیازپین ها و 1،5-بنزودیازپین ها تهیه گردیدند. همچنین نقاط ذوب و داده های طیفی محصولات نیز گزارش شده است. از مزایای این روش می توان به بازده بالای محصولات، زمان کوتاه واکنش، روش جداسازی آسان محصولات، سازگاری با محیط زیست، شرایط بدون حلال و غیرسمی بودن کاتالیست اشاره نمود. کلید واژه ها: 1،5-بنزوتیازپین، 1،5-بنزودیازپین، چالکون، مایع یونی، 2-آمینوتیو فنول، ارتوفنیلن دی آمین، n-متیل ایمیدازولیوم نیترات

3,1- دی هیدروبنزوایزو فوران ها(فتالان ها) واحدهای ساختاری رایجی در ساختار بسیاری از ترکیبات طبیعی و عوامل دارویی بوده و دارای طیف گسترده ای از فعالیت های بیولوژیکی می باشند. ترکیبات بنزو ایزوفوران ها(فتالان ها) به عنوان عوامل ضد افسردگی، ضد تب، ضد التهاب، ضد حساسیت، ضد قارچ، به عنوان عامل دارویی موثر در برخی داروهای آرامبخش شناخته شده است. با توجه به اهمیت این ترکیبات روش های زیادی برای تهیه بنزوایزوفوران ها گزارش شده است. روش های قبلی ارائه شده برای تهیه این ترکیبات دارای معایبی از قبیل زمان واکنش طولانی و راندمان های پایین بوده اند. در این پایان نامه روشی کارآمد و سبز برای سنتز دسته ای از مشتقات 3,1- دی هیدروبنزوایزوفوران ها(فتالان ها) ارائه شده است. در این پژ‍وهش مشتقات 3,1- دی هیدروبنزوایزوفوران ها(فتالان ها) از طریق واکنش 3-هیدروکسی بنزیل الکل و مشتقات بنزآلدهید در حضور دو کاتالیست متفاوت در زمان های کوتاهتر و با راندمان بالاتر تهیه شده اند. در مرحله اول این ترکیبات در حضور نانوسیلیکاسولفوریک اسید و اتانول تحت شرایط حرارتی تهیه شدند و سپس در همان شرایط واکنش در حضور کاتالیست کربن سولفونه انجام شد. در مرحله بعد انجام واکنش تحت تابش امواج ریز موج مورد بررسی قرار گرفته که منجر به کاهش زمان واکنش شده است.

بنزایمیدازول های 1،2-دواستخلافی دسته ی مهمی از ترکیب ناجورحلقه می باشند که در شیمی دارویی استفاده می شوند. این مولکول ها در ساختار برخی از ترکیبات داروئی مانند آستمیزول که خاصیت ضد حساسیت داشته یا تلمیزارتان به عنوان ضد فشار خون و همچنین ns5b به عنوان ضد ویروس هپاتیت c، وجود دارد. مشتقات بنزایمیدازول در ترکیبات طبیعی مانند کافئین و همچنین در ساختار dna وجود دارد. یکی از مهم ترین مشتقات طبیعی این ترکیباتribosyl-dimethyl benzimidazole n- است که به عنوان لیگاند محوری در ویتامین b12 یافت می شود. بنزایمیدازول ها به طور گسترده ای به عنوان عامل ضدقارچ در کشاورزی و به عنوان ضدانگل در دامپزشکی استفاده می شوند. روش کلی برای سنتز بنزایمیدازول های 1،2-دواستخلافی واکنش بین آلدهید و ارتوفنیلن دی آمین در غیاب عامل اکسنده می باشد که منجر به تولید دی ایمین و سپس مشتق های بنزایمیدازول ها دواستخلافی می گردد. جهت سنتز انتخابی 1،2-بنزایمیدازول های دواستخلافی از واکنش بین آلدهیدها با ارتوفنیلن دی آمین از کاتالیست های مختلفی استفاده شده است که از جمله می توان به سیلیکاسولفوریک اسید و پرولین، اگزالیک اسید، سیلکوتنگستیک اسید اشاره کرد. دراین پایان نامه روشی کارآمد برای سنتز بنزایمیدازول های دواستخلافی از طریق واکنش آلدهید و ارتوفنیلن دی آمین در حضور کاتالیست های زیرکونیوم تتراکلرید و زیرکونیوم تتراکلرید نگه داشته برروی بستر نانوسیلیکا ارائه شده است. کاتالیست زیرکونیوم تتراکلرید به علت در دسترس بودن، سمیت نسبتا پایین آن حائز اهمیت است. از این کاتالیست به عنوان لویس اسید نسبتا قوی در واکنش های آلی استفاده می شود، علاوه بر این استفاده از بسترهای نانو سیلیکا به دلیل ابعاد نانو ذرات، باعث افزایش سطح تماس با واکنشگر ها شده و اثر تسریع کننده ای در پیشرفت واکنش دارد. همچنین این کاتالیست ها قابلیت بازیابی خوبی از خود نشان می دهند که از نظر اقتصادی و زیست محیطی بسیار موثر می باشند. کلیدواژه ها: n- بنزیل بنزایمیدازول، فنیلین دی آمین

در این پایان نامه شیوه ی طراحی مسیر برای روبات های چهار پا در مسیر های حرکتی متفاوت مورد بررسی قرار گرفته است. با الهام از روش های مرسوم برای روبات های دو پا یک مسیریابی جدید برای روبات های چهار پا بر مبنای بازه بندی مسیر براساس نقاط و زمانهای کلیدی حرکت توسعه داده شده است و با استفاده از مسیرهای طراحی شده و جنبش شناسی روبات در هر لحظه، وضعیت و زوایای مفاصل روبات برای پیمودن مسیر مطلوب بدست آمده است. در ادامه یک روش برای بهینه کردن مسیر حرکتی روبات ارائه شده است که توزیع نیروهای وارد بر کف پا را یکنواخت می سازد و نیز پایداری پویای روبات را حفظ می کند. نتایج بدست آمده از این پژوهش با نتایج مدل معادل ایجاد شده در نرم افزار adams مقایسه و صحت روابط بدست آمده بررسی شده است.

در روش الکتروشیمیایی از آند فلزی قربانی، الکترود بی‏اثر پلاتین به عنوان کاتد و الکترولیت حامل استفاده می‏شود. مهم‏ترین مزیت‏های این روش نسبت به روش‏های متداول راندمان بالای محصول، خلوص بالای محصولات، زمان نسبتا کوتاه واکنش‏ها، تک مرحله‏ایی بودن فرایند سنتز و سادگی روش است. در این تحقیق تعدادی از کمپلکس های باز شیف فلزات روی، مس و نیکل با استفاده از روش الکتروشیمیایی سنتز و به کمک روش های مختلف طیف سنجی ft-ir، 1h-nmr، tg- dtg، uv-vis و همچنین با استفاده از تعیین خواص فیزیکی از جمله نقطه ذوب مورد شناسایی قرار گرفتند. این سنتز بر پایه الکترولیز محلول استون یا استونیتریل حاوی لیگاند باز شیف است. آند فلزی اکسید شده و در کاتد لیگاند بازشیف کاهیده و گاز هیدروژن آزاد می‏شود و کمپلکس در پایان واکنش به صورت پودر رسوب می‏کند. همچنین در این تحقیق کاتالیست نانو سیلیکا سولفوریک اسید سنتز و به طور مقایسه ای در شرایط بهینه حرارتی و ریز موج، فعالیت کاتالیستی و امکان بازیابی آن در سری واکنش های سنتز زانتن ها، دی هیدروپیریمیدینون ها و کوینازولین ها در شرایط بدون حلال مورد بررسی قرار گرفته است. این سنتزها دارای مزیت‏هایی از قبیل کوتاه بودن زمان واکنش، بازده عالی محصولات، عدم استفاده از حلال‏های آلی و سمی و سهولت جداسازی و خالص سازی محصولات می‏باشند.

چکیده 1-تیوکارباموئیل-5،3-دی آریل-5،4-دی هیدرو-h1-پیرازول ها ترکیبات هتروسیکلی مهمی هستند که از لحاظ دارویی و زیستی از اهمیت خاصی برخوردار می باشند. از این ترکیبات به عنوان دارو در درمان افسردگی، تنظیم کننده و تعدیل کننده اعصاب، ضد تشنج، ضد التهاب، ضد سرطان، ضد باکتری، قارچ کش و علف کش استفاده می شود. این ترکیبات بطور گسترده به عنوان لیگاند در تهیه ی کمپلکس هانیز بکار می روند. از این رو سنتز این ترکیبات دارای اهمیت زیادی می باشد. مشتقات 1-تیوکارباموئیل-5،3-دی آریل-5،4-دی هیدرو-h1-پیرازول، به روش های متعددی سنتزمی شوند. در این پایان نامه روشی کارآمد و سبز برای سنتز این دسته از ترکیبات از طریق واکنش بین کلکون ها و تیوسمی کاربازید در حضور مایع یونی تترا بوتیل آمونیوم هیدروکسید در شرایط بدون حلال تحت تابش ریز موج ارائه شده است. استفاده از تابش ریز موج برای انجام واکنش، باعث کاهش زمان واکنش، افزایش بازده محصول و جداسازی آسان می گردد. در مرحله ی بعد واکنش تاندم سنتز مشتقات 1-تیوکارباموئیل-2-پیرازولین برای نخستین بار بررسی شد. بر اساس مطالعه انجام شده روشی آسان و تک ظرف بر اساس واکنش چند جزئی آلدهید های آروماتیک، مشتقات استو فنون و تیوسمی کاربازید در حضور مایع یونی تترا بوتیل آمونیوم هیدروکسید برای تهیه مشتقات 1-تیوکارباموئیل-2-پیرازولین تحت تابش ریز موج ارائه گردید

در سال های اخیر پیشرفت های زیادی در زمینه ساخت مدل های مصنوعی سیتوکروم 450p-، مانند پورفیرین ها و فتالوسیانین ها، حاصل شده است. در واقع کمپلکس های فلزات واسطه فتالوسیانین به عنوان کاتالیست های جذابی در واکنش های اکسایشی مطرح هستند، چون بر خلاف پورفیرین ها، تهیه آن ها در مقیاس وسیع ارزان تر می باشد. به دلیل نگرانی های زیست محیطی و توجه به اصول شیمی سبز، سنتز کاتالیست ها طبق قواعد شیمی سبز مورد توجه قرار گرفته است. همچنین انجام واکنش ها در حضور اکسنده های سبزی مانند اکسیژن مولکولی، از نظر اقتصادی و سازگاری با محیط زیست حائز اهمیت می باشد. بنابراین در این تحقیق منگنزفتالوسیانین (mnpc)، توسط مایع یونی تترابوتیل آمونیوم برمید (tbab) در شرایط بدون حلال سنتز شد و بر روی نگهدارنده نانوسیلیکا قرار گرفت. کاتالیست ناهمگن جدید[mnpc@nano silica] ، به وسیله روش های uv-vis، ft-ir و sem شناسایی گردید و برای اکسایش آلکن های مختلف با اکسنده سدیم پریدات در شرایط بهینه مقدار کاتالیست و حلال مورد بررسی قرار گرفت. این کاتالیست در مخلوط آب و استونیتریل تحت شرایط رفلاکس، بیشترین کارایی را برای این سیستم نشان می دهد. کاتالیست ناهمگن جدید آلکن های مختلف را با بازده 100- 2 درصد به اپوکسیدهای مربوطه تبدیل می کند. همچنین کبالت تتراسولفوفتالوسیانین (cotspc)، توسط امواج ریزموج در شرایط بدون حلال سنتز شد و بر روی نگهدارنده های سیلیکای اصلاح شده مانند نانوسیلیکای حاوی پروپیل آمونیوم و سیلیکای پروپیله پیوند شده به 1- متیل ایمیدازول قرار گرفت. کاتالیست های ناهمگن جدید ap-nanosio2]@[cotspc و sio2-mim]@[cotspc، توسط روش های uv-vis، ft-ir و sem شناسایی شدند. سپس از این کاتالیست های ناهمگن در واکنش اکسایش آلکیل آرن ها، در حضور اکسنده اکسیژن مولکولی استفاده شد. در این راستا اثر دما، مقدار کاتالیست و زمان بررسی گردید. این کاتالیست های ناهمگن جدید، آلکیل آرن های مختلف را با بازده 84-33 درصد در زمان 10 ساعت به کتون های مربوطه تبدیل می کنند. نتایج به دست آمده، بیانگر کارایی مطلوب سیستم های کاتالیستی طراحی شده در اکسایش هیدروکربن ها می باشد. همچنین این کاتالیست های ناهمگن دارای قابلیت بازیابی بودند.

ترکیبات کئوردیناسیون یا کمپلکس ها نقش بسیار مهمی در زندگی بشر دارند، که می توان کاربرد این ترکیبات را در فرایندهای بیولوژیکی، دارویی و پزشکی ملاحظه نمود. از ترکیبات آمیدی و کمپلکس های باز شیف به طور گسترده به-عنوان دارو در درمان سرطان و هپاتیت b استفاده شده است. در این تحقیق تعدادی از کمپلکس های باز شیف کبالت (+3) و لیگاندهای آمیدیn4 سنتز شده است. برای شناسایی این ترکیبات از تکنیک های ir، uv-vis، 1h nmr و در بعضی موارد از تکنیک single crystal x-ray استفاده نمودیم. طیف ir لیگاند های باز شیف پیک تیزی را در ناحیه cm-11618- cm-11612 نشان می دهند که در مورد کمپلکس های این ترکیبات، پیک ها به سمت اعداد موجی پایینتر انتقال می یابد که به دلیل کئوردینه شدن لیگاند به فلز و کاهش مرتبه پیوند و کاهش فرکانس ارتعاشی گروه ایمینی است همچنین در طیف ir لیگاندهای آمیدی سنتز شده پیک های شاخص این ترکیبات که مربوط به گروه های n-h و کربونیل است را به ترتیب در ناحیه های cm-1 3200- cm-13370 و cm-11570- cm-11650 نشان می دهد. طیف های 1h nmr بازهای شیف نیز وجود هیدروژن های هیدروکسی را در ناحیه ppm 14- ppm13 و حذف این پیک را در کمپلکس های این ترکیبات تایید می کند.در طیف 1h nmr لیگاندهای آمیدی سنتز شده نیز پیک های شاخصی در ناحیه حدود ppm10 و همچنین در ناحیه حدود ppm8 مشاهده می شود که به ترتیب مربوط به هیدروژن-های بنزآمیدی و آمیدی است. همچنین در این تحقیق، برای اولین بار از کاتالیست تنگستوفسفریک اسید تثبیت شده بر روی سطح نانوسیلیکاژل جهت سنتز آزلاکتون ها به عنوان پیش ماده و همچنین در سنتز لیگاندهای آمیدی استفاده شد.این سنتزها دارای مزیت‏هایی از قبیل کوتاه بودن زمان واکنش، بازده عالی محصولات، عدم استفاده از حلال‏های آلی و سمی، سهولت جداسازی و خالص سازی محصولات می‏باشند.

مشتق های کرومن دسته ی مهّمی از هتروسیکل ها با دامنه وسیعی از خواص بیولوژیکی هستند. از جمله این خواص می توان به فعالیت های ضد انعقاد خون، شل کننده عضلات، ضد شوک و ضد سرطان اشاره نمود. این مشتق ها می توانند به عنوان تقویت کننده حافظه و همچنین برای درمان بیماری های آلزایمر، پارکینسون، سندروم داون و هانتیگتون به کار برده شوند. با توجه به کاربرد وسیع این ترکیب ها، ارائه یک روش مناسب، کارآمد و تک ظرف برای سنتز این ترکیب ها با استفاده از کاتالیست های لوئیس اسید سبز و کاتالیست های بازی جامد بسیار حائز اهمیت می باشد. نمک های بیسموت ترکیب هایی هستند که به دلیل خواص ویژه آنها اخیراً به طور گسترده در سنتز ترکیب های آلی مورد استفاده قرار گرفته اند. از جمله این خواص می توان به سمّیت پایین، سهولت نگهداری، قیمت مناسب و پایداری خوب آنها در مجاورت هوا و رطوبت اشاره نمود. یکی از این ترکیب ها که کاربرد زیادی در سنتز آلی دارد، بیسموت تریفلات [bi(otf)3] می باشد. همچنین در دهه های اخیر کاتالیست های بازی جامد به دلیل مزیت هایی نظیر قیمت مناسب و سازگاری با محیط زیست مورد توجه بسیاری از شیمیدان های آلی قرار گرفته اند. در این تحقیق سنتز دی هیدروپیرانو]3،2-[bکرومن دی اون ها و 4،8-دی هیدرو پیرانو]3،2-[b-پیران-4-اون ها مورد بررسی قرار گرفته است. دی هیدروپیرانو]3،2-[bکرومن دی اون ها از طریق واکنش آلدهید آروماتیک، کوجیک اسید و دیمدون در حضور کاتالیست بیسموت(iii) تریفلات تحت شرایط بدون حلال سنتز شده اند. 4،8-دی هیدرو پیرانو]3،2-[b-پیران-4-اون ها از طریق واکنش آلدهید آروماتیک، کوجیک اسید و مالونونیتریل در حضور کاتالیست پتاسیم کربنات در مخلوط آب و اتانول به نسبت مساوی تهیّه شده اند. به منظور سنتز محصول ها ابتدا شرایط واکنش نظیر دما، زمان واکنش، مقدار کاتالیست و نوع حلال بهینه شدند. محصول های حاصل پس از جداسازی و خالص سازی بوسیله روش های دستگاهی و با استفاده از خواص فیزیکی نظیر نقطه ذوب مورد شناسایی قرار گرفتند. از مزایای این روش می توان به کوتاه بودن زمان واکنش، بازده بالای محصول ها و استفاده از کاتالیست های سبز اشاره نمود.

توسعه و رشد کمپلکس های هیبریدی جدید آلی- معدنی، با خصوصیات شیمیایی و فیزیکی قابل تنظیم، به یکی از مهمترین و گسترده ترین زمینه های تحقیقاتی در طی دهه گذشته تبدیل شده است. در این بین پلی اکسومتالات ها به عنوان یک انتخاب مناسب برای تهیه ترکیبات هیبریدی با خصوصیات جذاب نوری، مغناطیسی و کاتالیستی محسوب می شوند. از بین انواع ساختار های پلی اکسو متالات، ساختار لیندکوئیست با فرمول [mo6o19]n-، (m= mo, w, nb, v)، به عنوان یک انتخاب مناسب برای این هدف شناخته می شود. بعلاوه پورفیرین ها به علت خصوصیات شیمیائی و فتوشیمیائی جالب به عنوان ترکیباتی جذاب در علم مواد شناخته شده اند. بنابراین در کاربرد های متنوع نظیر استفاده در حسگرها، وسایل لومینسانس، کاتالیست، سیستم های دریافت انرژی خورشیدی، مواد فتونیک و داروها مورد استفاده قرار گرفته اند. همچنین با داشتن یون های فلزی مناسب، به عنوان گونه های دهنده الکترون عمل کرده و در ساخت ابر مولکول ها مورد استفاده قرار می گیرند. پلی اکسومتالات ها پذیرندهای الکترون خوبی هستند. همچنین خصوصیات فتوشیمیایی و شیمی کوئوردیناسیون پورفیرین ها و پلی اکسومتالات ها مکمل یکدیگر می باشند. در مجموعه هایی هیبریدی پورفیرین- پلی اکسومتالات، پلی اکسوآنیون می تواند اثر حفاظتی بر روی پورفیرین بر علیه غیر فعال شدن در طول چرخه کاتالیستی داشته باشد. در این پایان نامه, چهار کمپلکس هیبریدی جدید از طریق برهمکنش کوالانسی بین پورفیرین و متالوپورفیرین های 5، 10، 15، 20- تتراکیس(4-آمینو فنیل) پورفیرین (1)، 5، 10، 15، 20- تتراکیس(4-آمینو فنیل) پورفیریناتو روی (ii)(2)، 5، 10، 15، 20- تتراکیس(4-آمینو فنیل) پورفیریناتو منگنز(iii) کلرید (3)، 5، 10، 15، 20- تتراکیس(4-آمینو فنیل) پورفیریناتو قلع(iv) کلرید(4) و پلی اکسو متالات نوع لیندکوئیست (mo6o192-)، تهیه شدند. ترکیبات از طریق واکنش بین (mo6o192-) و پورفیرین های حاوی گروه های آمین در موقعیت مزو پورفیرین تهیه شده اند. ترکیبات هیبریدی پس از سنتز توسط روش های مختلف نظیر،uv-vis ،icp ، chn، ft-ir، 1h nmr و ولتامتری چرخه ای (cv) مورد بررسی و شناسایی قرار گرفتند. داده های حاصل از این مطالعات طیف سنجی و الکتروشیمیایی اطلاعات با ارزشی را در رابطه با سنتز این ترکیبات ارائه می دهند. روش ولتامتری چرخه ای اثر پلی اکسو متالات را بر روی فرایند های اکسایش- کاهش پورفیرین نشان می دهد. فعالیت کاتالیستی ترکیب هیبریدی a3، در واکنش های اپوکسایش آلکن ها و اکسایش سولفید ها توسط سدیم پریدات بررسی و فعالیت کاتالیستی بسیار بالایی مشاهده شد. این کاتالیست هیبریدی برای چندین بار بازیابی و بدون از دست رفتن فعالیت کاتالیستی مورد استفاده مجدد قرار گرفت. همچنین فعالیت کاتالیستی ترکیب هیبریدی a4، در واکنش های آسیله کردن الکل های نوع اول، دوم و فنل ها توسط استیک انیدرید بررسی شد. از مزیت های این سیستم می توان به زمان های کوتاه واکنش، بازده های بسیار بالا، جداسازی آسان، قابلیت بازیابی مجدد و پایداری کاتالیست اشاره کرد.

طراحی کاتالیست های ناهمگن فعال انتخابی و قابل بازیابی، هدف چالش برانگیز در واکنش های اکسایشی کاتالیستی است. اخیراً دسته ی جدیدی از کاتالیست های ناهمگن بر پایه ی اسکلت های فلز- آلی (دسته ی جدیدی از مواد متخلخل هیبریدی فلز- آلی با ساختار شبکه ای نامتناهی) به عنوان کاتالیست های ناهمگن اکسایشی گزارش شده اند. در این تحقیق، سه دسته کاتالیست نانومتخلخل و ناهمگن بر پایه اسکلت های فلز- آلی به روش های حلال حرارتی و آب حرارتی سنتز شدند. فعالیت کاتالیست های سنتزشده در واکنش های اکسایش آلکن ها و حلقه گشایی اپوکسیدها مورد بررسی قرارگرفت. گونه های سنتزشده عبارتند از: 1- اسکلت های فلز- آلی inof و mil-101 2- گونه های محبوس شده درون اسکلت های فلز- آلی: - منگنز پورفیرین های محبوس شده درون اسکلت inof (mnps@inof): mnp= mn(tpp)cl, mn(tpps)oac, mn(tpyp)oac, mn(tetpyp)i5 - مولیبدن هگزاکربونیل محبوس شده درون اسکلت inof (mo(co)6@inof) - هتروپلی آنیون های محبوس شده درون اسکلت mil-101 (m-poms@mil-101): m-pom= co-pom, zn-pom, v-pom, pma, pta 3- مولیبدنیل استیل استونات الحاق شده درون اسکلت inof به عنوان جزء ساختاری (moo2(acac)2-inof) در بخش اول این تحقیق، بر اساس روش حلال حرارتی ساختارهای اسکلتی inof، mo(co)6@inof، moo2(acac)2-inof و mnps@inof سنتز شدند و فعالیت آن ها در اکسایش آلکن ها با اکسیژن دهنده ی ترشیو-بوتیل هیدروپراکسید مورد بررسی قرار گرفت. گونه های inof و mnps@inof فعالیت مطلوبی از خود نشان ندادند. برای گونه های moo2(acac)2-inof و mo(co)6@inof نتایج خوبی به دست آمدند که عبارتند از: 1- بالا بودن عددهای تبدیل به دلیل استفاده از مقدارهای کم کاتالیست ها 2- داشتن انتخاب گری مبتنی بر اندازه در اکسایش آلکن های خطی 3- قابلیت بازیابی و استفاده مجدد از این کاتالیست ها تا ده بار و حتی بیشتر 4- پایداری ساختاری در محیط اکسایش در بخش دوم کارهای تحقیقاتی، بر اساس روش آب حرارتی اسکلت mil-101 سنتز شد. پس از سنتز و شناسایی این اسکلت، فعالیت کاتالیستی آن در اکسایش آلکن ها به کربوکسیلیک اسیدها با اکسیژن دهنده ی هیدروژن پراکسید مورد بررسی قرارگرفت. نتایج به دست آمده شامل بازده های بالا و مدت زمان های کوتاه، تأییدی بر کارایی بالای اسکلت فلز- آلی mil-101 در این تبدیل بودند. هم چنین این اسکلت با کاهش فعالیتی معادل با 17 درصد به عنوان کاتالیستی ناهمگن تا 3 بار قابل بازیابی و استفاده مجدد می باشد. در بخش انتهایی این تحقیق، گونه های m-poms@mil-101 سنتز و شناسایی شدند. فعالیت کاتالیستی نانوکامپوزیت های pma@mil-101، pta@mil-101، co-pom@mil-101 و v-pom@mil-101 به ترتیب در واکنش حلقه گشایی اپوکسیدها و اکسایش آلکن ها مطالعه شد که نتایج قابل قبولی به دست نیامد. نانوکاتالیست zn-pom@mil-101 در اکسایش آلکن ها با هیدروژن پراکسید نتایج بسیار خوبی را نشان داد، که می-توان به موارد زیر اشاره کرد: 1- کوتاه تر شدن زمان انجام واکنش های اکسایش در حضور zn-pom@mil-101 نسبت به mil-101 2- تغییر انتخاب گری واکنش های اکسایش از محصول اسید به سمت محصول اپوکسید

کاتالیست جدید مزو-تترافنیل پورفیریناتووانادیم(iv) تری فلورومتان سولفونات [v(tpp)(otf)2] سنتز و کارآیی آن در واکنش های محافظت الکل های نوع اول، دوم، سوم و فنل ها از طریق استیله شدن با استیک انیدرید، سایلیله-شدن با هگزامتیل دی سیلازان و پیرانیله شدن با 3،4- دی هیدرو-2 (h) -پیران بررسی شد. این کاتالیست قادر می باشد واکنش های ذکر شده در بالا را در مدت زمان کوتاه، بازده بالا، شرایط واکنش آسان، با انتخابگری شیمیایی بالا و قابلیت استفاده مجدد کاتالیست انجام دهد. همچنین، این کاتالیست واکنش های نوکلئوفیلی حلقه گشایی اپوکسیدها با نوکلئوفیل های متانول، اتانول، n -پروپانول، ایزو پروپانول، ترشیو بوتانول را به خوبی کاتالیز کرد و?- الکوکسی الکل ها با بازده خوب تا عالی بدست آمدند. از طرف دیگر تبدیل اپوکسیدها به 1،2- دی اُل ها در حضور آب و همچنین تبدیل اپوکسیدها به ?- استوکسی الکل ها با استیک اسید و همچنین تبدیل اپوکسیدها به 2،1- دی استات ها با استیک انیدرید به خوبی انجام گرفت. این کاتالیست تبدیل اپوکسیدها به تیران ها با آمونیوم تیوسیانات و تیواوره و همچنین تبدیل اپوکسیدها به 2،1- دی اکسولان ها با استون را به خوبی کاتالیز نمود.

متالوپورفیرین ها مدل های سنتزی مناسبی برای گروه وسیعی از آنزیم ها و یا دیگر ترکیبات مهم زیستی هستند که واکنش های گوناگونی را در بدن موجودات زنده کاتالیز می کنند. نوع یون فلزی و استخلاف های قرار گرفته بر روی گروه فنیل نقش کلیدی در فعالیت این کاتالیست ایفا می کنند. متالوپورفیرین های قلع به علت کمبود الکترون می توانند به عنوان کاتالیست لوئیس اسید در سنتزهای آلی عمل کنند. تثبیت کربن دی اکسید به کربنات های حلقوی یک دسته از این واکنش ها است که به دلیل کاربردهای گسترده محصولات تولید شده از یک سو و همچنین کاهش اثرات زیست محیطی ناشی از افزایش مقدار کربن دی اکسید به عنوان یک گاز گلخانه ای از سوی دیگر مورد توجه محققان زیادی قرار گرفته است. در این پروژه تحقیقاتی نشان داده می شود که کاتالیست های مزو-تترافنیل پورفیریناتوقلع(iv) با لیگاندهای محوری متفاوت، [sn(tpp)x2]، (-x: تری فلورومتان سولفونات، پرکلرات و تترافلوروبورات) ترکیبات مناسبی برای کاتالیز واکنش کربن دی اکسید و اپوکسید برای تولید کربنات های حلقوی می باشند. در پایان واکنش ها محصولات تولید شده از محلول واکنش ها جداسازی و با روش های طیف سنجی معمول مورد شناسایی قرار گرفتند. همچنین تأثیر قرار گرفتن گروه های الکترون کشنده نیترو بر روی حلقه های فنیل لیگاند پورفیرینی در روند واکنش مذکور مورد بررسی قرار گرفت. همچنین, ترکیبات ناهمگن مناسبی از کاتالیست های قلع (iv) مورد استفاده، بر روی نگه دارنده های سیلیکا، پلی استایرن و mcm-41 سنتز و با استفاده از روش های آنالیز عنصری, ft-ir و طیف انعکاس نفوذی فرابنفش-مرئی خصوصیات آن بررسی شد. واکنش تثبیت کربن دی اکسید با استفاده از این کاتالیست های ناهمگن, در مدت زمان قابل قبول, بازده بالا, شرایط واکنش آسان, انتخابگری بالا, پایداری و با قابلیت استفاده مجدد از کاتالیست انجام می گیرد. در پایان تعدادی از اسکلت های فلز-آلی از جمله moo2(acac)2-inof، zr-uio 66 و al-mil 53 بر اساس روش های ارائه شده در مقالات سنتز و در واکنش فوق بکار گرفته شدند و فعالیت خوبی نیز از خود نشان دادند. مزیت کاتالیست های بکار گرفته شده در این پایان نامه، ملایم بودن شرایط واکنش است. تجربه نشان داده است که اصولاً برای فعالسازی کربن دی اکسید و شرکت آن در واکنش نیاز به دما یا فشار بالای گاز کربن دی اکسید و یا هر دو است. در حالی که کاتالیست های قلع مورد استفاده واکنش تثبیت کربن دی اکسید به کربنات های حلقوی را در دمای 50 درجه سانتی گراد و فشار محیط پیش می برند.

چکیده اساس این تحقیق بر پایه استفاده از راه کارهای سبز جهت سنتز برخی از بازهای مانیخ می باشد. در بین روش های زیست سازگار ارائه شده، استفاده از نانوکاتالیست های مغناطیسی، بخش اصلی را شامل می شود، زیرا به راحتی از محیط واکنش توسط یک آهن ربای خارجی قابل جداسازی می باشند. در این تحقیق برای اولین بار سنتز آمیدوآلکیل نفتول ها در حضور نانوکاتالیست های مغناطیسی مورد بررسی قرار گرفت. در ابتدا تنگستوفسفریک اسید بر روی نانوذرات fe2o3 پوشیده با هیدروکسی آپاتیت، تثبیت شد و به عنوان کاتالیستی با کارایی بالا، پایدار و قابل باز چرخ، در سنتز آمیدوآلکیل نفتول ها به کار گرفته شد. این سیستم کاتالیستی دارای قابلیت جداسازی مغناطیسی بوده و به راحتی مورد استفاده مجدد قرار گرفت به طوری که پس از 5 مرتبه کاهش محسوسی در فعالیت آن مشاهده نگردید. سپس n-متیل ایمیدازولیوم هیدروژن سولفات به عنوان یک مایع یونی پروتیک بر روی نانوذرات مغناطیسی اکسید آهن سیلیکا پوش شده، تثبیت گردید. این نانوکاتالیست مغناطیسی برای سنتز آمیدوآلکیل نفتول ها تحت شرایط عاری از حلال استفاده شد. کاتالیست قابلیت جداسازی مغناطیسی را به خوبی از خود نشان داد و بدون کاهش محسوسی در فعالیت برای 5 بار مورد استفاده مجدد قرار گرفت. در ادامه، تاثیر یک مایع یونی دی کاتیونی جدید متصل شده به نانوذرات مغناطیسی اکسید آهن، به عنوان یک کاتالیست سبز و قوی در سنتز کارآمد آمیدوآلکیل نفتول ها مورد ارزیابی قرار گرفت. به دلیل خصلت مغناطیسی بالای کاتالیست، با یک آهن ربای خارجی قابل بازیافت بود. کاتالیست برای 6 بار بدون کاهش چندانی در فعالیت، مورد استفاده مجدد واقع شد. در بخش بعدی این پایان نامه، سنتز تک ظرفی سریع، کارآمد، ساده و سبز بازهای بتی 1-آریل(5-متیل ایزاُکسازول-3-یل آمینو)متیل)نفتالن-2-اُل ها طی یک واکنش چند جزیی بین آریل آلدهیدها، 2-نفتول و 3-آمینو-5-متیل ایزوکسازول در آب به عنوان یک حلال زیست سازگار انجام شد. در این روش از به کارگیری کاتالیست های گران قیمت، حلال های سمی آلی یا شرایط بدون آب، اجتناب شد. همچنین محاسبات تئوری و مشاهدات تجربی نشان داد که با این روش می توان بازهای بتی بیس حاصل از ترفتال آلدهید و ایزوفتال آلدهید را به طور دیاستروگزین تهیه نمود. همچنین سنتز تک ظرف دیاستروگزین بازهای بتی بیس جدید از طریق واکنش تراکمی دی هیدروکسی نفتالن، دو اکی والان آریل آلدهید و دو اکی والان 3-آمینو-5-متیل ایزاُکسازول انجام شد. تولید محصولات تقریباً به طور کامل و بدون استفاده از حلال یا کاتالیست صورت پذیرفت. شرایط واکنش خیلی ساده و جداسازی محصولات نیز آسان بود. در بخش دیگر این پایان نامه بازهای بتی در سنتز ساده، کارآمد، زیست سازگار و دیاستروگزین h1-نفتو[2،1-e][3،1]اُکسازین های جدید از طریق واکنش 1-آریل(5-متیل ایزاُکسازول-3-یل آمینو)متیل)نفتالن-2-اُل ها به عنوان بازهای بتی و آریل آلدهیدها در حضور کاتالیست پاراتولوئن سولفونیک اسید تحت شرایط عاری از حلال، مورد استفاده قرار گرفت. تولید محصولات تقریباً کامل بود. شرایط واکنش خیلی ساده و جداسازی محصول نیز به راحتی انجام پذیر بود. در پایان این تحقیق، سنتز سریع، ساده و کارآمد h1-نفتو[2،1-e][3،1]اُکسازین ها از طریق یک واکنش چهار جزیی تراکمی تک ظرف بین 2-نفتول، 3-آمینو-5- متیل ایزوکسازول و آریل آلدهیدها، کاتالیست شده توسط بیسموت (iii) تریفلات، انجام شد. واکنش به طور کاملاً ترجیحی نفتوکسازین های ترانس را تولید نمود.

در این پایان نامه چندین روش مختلف و جدید برای سنتز پیرازول هااز طریق واکنش حلقه زائی 3+2 و هتروسیکل های جوش خورده حاوی حلقه پیرازول از طریق واکنش های چند جزئی و همچنین یک روش دیاسترئو گزین برای سنتز پیرازولین ها ارائه شده است این واکنش ها در حضور مایع یونی و یا کاتالیست های تثبیت شده برروی بسترهای نانو انجام شده است.ودر اغلب موارد انتخابگری های مختلفی دیده شده است اکثر واکنش ها در شرایط سبز و بدون حلال انجام گرفته است.

واکنش های چندجزیی بدلیل کارایی فراوان هم چون تهیه ساده و سهولت اجرا از بهترین روش های در شیمی تلفیقی هستند.بنابراین طراحی واکنش های چندجزیی توجه بسیاری از محققان را به خود جلب کرده است. مشتق های کرومن به عنوان دسته مهمی از ناجورحلقه های جوش خورده به عنوان ضد تومور،ضد انعقاد خون،ضد میکروب و شل کننده عضلات و همچنین در لنزهای فوتوکرومیک مورد استفاده قرار گرفته اند. ترکیب های حاوی حلقه پیریمیدنون به عنوان ضدمالاریا،ضد التهاب وضدتوموروهمچنین به عنوان داروهای خواب آور برای سیستم عصبی مورد استفاده قرار می گیرند. با توجه به اهمیت این ترکیب هاارائه یک روش مناسب،کارامدو تک ظرف برای سنتز این ترکیب ها با استفاده از کاتالسیت مایع یونی بسیار اهمیت می باشد.مایعات یونی ترکیب هایی که بدلیل سمیت پایین،سهولت تهیه و نگهداری،پایداری حرارتی خوب و فشار بخار کم در سنتز ترکیب های آلی مورد استفاده قرارگرفته اند. در این تحقیق سنتز کرومن[3،2-d]پیریمیدینون ها از طریق واکنش آلدهیدهای آروماتیک،باربیتوریک اسید و دیمدون در حضور کاتالیست مایع یونی 1-متیل ایمیدازولیوم تحت شرایط بدون حلال مورد بررسی قرار گرفت.

در این پژوهش به ارایه روش های جدید و سبز برای تهیه مشتقات مختلفی از کینولین ها پرداخته ایم.

در این تحقیق کاتالیست منگنز(iii) تترافنیل پورفیرین کلراید [mn(tpp)cl]، بر روی نگهدارنده مزو متخلخل sba-15 قرار گرفت و فعالیت کاتالیستی آن در اپوکسایش آلکن ها و هیدروکسیله کردن آلکان ها بررسی شد. نگهدارنده مورد استفاده از موقعیت محوری به کمپلکس منگنز (iii) تترافنیل پورفیرین متصل شد. کاتالیست به وسیله روش های uv-vis، icp، sem،tem و bet شناسایی گردید. پس از تهیه و شناسایی کاتالیست ناهمگن [mn(tpp)cl]@im-sba-15، پیشرفت واکنش اپوکسایش آلکن های خطی و حلقوی متفاوت تحت شرایط به هم زدن مغناطیسی و تحت تابش فراصوت مورد بررسی قرار گرفت. برای این کار، ابتدا شرایط واکنش مانند نوع اکسنده، حلال و مقدار کاتالیست بهینه شد و در نهایت سدیم پریدات به عنوان بهترین اکسنده و نسبت مساوی از آب و استونیتریل به عنوان بهترین حلال انتخاب گردید. این کاتالیست فعالیت بسیار بالایی را در اپوکسایش آلکن هایی نظیر سیکلواکتن، سیکلوهگزن، استایرن، 1- اکتن و 1- دودسن از خود نشان داد. در گام بعدی قابلیت بازیابی کاتالیست مورد بررسی قرار گرفت. که قابلیت بازیابی و استفاده ی مجدد بالایی از خود نشان داد. همچنین استفاده از امواج فراصوت زمان انجام واکنش ها را تا حد زیادی کاهش داد. در کار دوم، تخریب فوتوکاتالیستی رنگ های متیلن بلو و برلیانت گرین توسط نانو ذرات اکسیدهای مختلط zno-fe2o3 بررسی شد. نتایج نشان داد که افزایش مقدار فوتوکاتالیست تا حد مشخصی بازده واکنش تخریب را افزایش می دهد، اما از آن به بعد باعث کاهش بازده واکنش می شود. همچنین حضور اکسیژن برای انجام واکنش لازم و ضروری است اما افزایش بیش از حد آن بازده واکنش را کاهش می دهد. اثر ph محیط در تمام واکنش ها بررسی شد که مقدار بهینه آن ph برابر 9 بود. تأثیر دما بر روی واکنش تخریب بررسی شد و مشاهده گردید که بهترین دما برای انجام این واکنش ها، همان دمای اتاق است. بررسی های سینتیکی نشان داد که این واکنش ها از قانون سرعت درجه اول پیروی می کنند.

در این تحقیق کاتالیست پالادیم تتراکیس (4-n-متیل پیریدینیوم)پورفیرین یدید pd(tmpyp)]i4] ، بر روی بسترهای یونی قرار گرفت و فعالیت کاتالیستی آن در واکنش های هک و سوزوکی بررسی شد. برای این منظور از بسترهای یونی کاتیونی استفاده گردید. در مرحله اول مزو- 5،10،15،20- تتراپیریدیل پورفیرین توسط متیل یدید به تتراکیس (4-n-متیل پیریدینیوم)پورفیرین یدید تبدیل شده، سپس این پورفیرین توسط پالادیم کلرید مونومره شده، فلزدار می شود. کمپلکس پالادیم تتراکیس (4-n-متیل پیریدینیوم)پورفیرین یدید ، از طریق برهمکنش های یونی بر روی بستر های یونی قرار می گیرد. کاتالیست های pd(tmpyp)]@dowex 50wx8 [pd(tmpyp)]@amb-ira-120] به وسیله روش های uv-vis، ft-ir و sem شناسایی گردیدند. همچنین با استفاده از تکنیک آنالیز عنصری، مقدار پالادیم موجود در کاتالیست اندازه گیری شد. پس از تهیه و شناسایی دوکاتالیست ناهمگن فوق، پیشرفت واکنش هک و سوزوکی اریل هالید های مختلف تحت شرایط به هم زدن مغناطیس مورد بررسی قرار گرفت. برای این کار ابتدا شرایط واکنش مانند نوع باز، حلال و مقدار کاتالیست بهینه شد و در نهایت k2co3 به عنوان بهترین باز و نسبت 1:2از دی متیل فرمامید و آب به عنوان بهترین حلال برای واکنش سوزوکی و دی متیل فرمامید به عنوان بهترین حلال برای واکنش هک انتخاب گردیدند. این کاتالیست ها فعالیت بسیار بالایی را در جفت شدن کربن-کربن آریل هالید هایی نظیر 4-یدو انیسول ، 1-یدو-2-متیل-4-نیترو بنزن ، 4-برمو استوفنون ، 4-یدو تولوئن و یدو بنزن با فنیل بورونیک اسید و استایرن از خود نشان دادند. در گام بعدی قابلیت بازیابی کاتالیست ها مورد بررسی قرار گرفت. این کاتالیست ها قابلیت بازیابی و استفاده ی مجدد بالایی داشتند.

چکیده کمپلکس های آلی-فلزی به عنوان کاتالیست، به طور چشمگیری در واکنش های آلی کاربرد یافته و جایگاه ویژه ای را به-خود اختصاص داده اند. در این میان کمپلکس های روتنیم نقش موثری در این گونه واکنش ها ایفا می کنند و با هیدرو فلزدار کردن پیوندهای غیراشباع، واسطه های دارای پیوندهای فلز-کربن یا فلز-هترواتم تشکیل می دهند. علی رغم واکنش پذیری کمپلکس های روتنیم، عدم بازیابی و پایداری این ترکیبات، فعالیت آن ها را در کاربردهای عملی محدود کرده است. برای برطرف کردن این موانع استفاده از کاتالیست های قرار گرفته بر روی نگه دارنده ها توصیه می شود. از جمله این نگهدارنده ها می توان به سیلیکا، mcm-41، زئولیت ها، خاک رس و سیلوکسان اشاره کرد. از میان نگه دارنده های مختلف که در سنتز کاتالیست های ناهمگن کاربرد دارند، نانولوله های کربنی به دلیل داشتن ویژگی های منحصر به فرد توجه زیادی را در زمینه-های سنتزی و کاربردی به خود جلب کرده اند که این ویژگی ها عبارتند از: خواص ساختاری، مکانیکی، حرارتی و الکترونیکی قابت ملاحظه. علاوه بر ویژگی های ذکر شده، این نگهدارنده ها دارای سطح ویژه ی ریاد، غیر فعال به لحاظ شیمیایی و نامحلول در اکثر حلال ها می باشند. این خصوصیات کاربرد آن ها را به عنوان بستر کاتالیست توصیه می کند. به همین منظور در بخش اول این کار تحقیقاتی، نانولوله های کربنی چنددیواره توسط 2،1-اتان دی تیول عامل دار گردید و سپس کاتالیست به وسیله ی این اتصال دهنده به نانولوله ها متصل شد. کاتالیست سنتز شده به وسیله ی روش های tem، sem، edx، uv-vis drs، icp، chns و ft-ir مورد شناسایی قرار گرفت. در ادامه، فعالیت کاتالیستی روتنیم هیدرید تثبیت شده بر روی نانولوله های کربنی چنددیواره در سنتز کتون های ?،?-غیراشباع از طریق تشکیل پیوند کربن-کربن مورد مطالعه قرار گرفت. نتایج نشان داد که کاتالیست تا چهار مرتبه بدون از دست دادن فعالیت کاتالیستی، قابلیت استفاده ی مجدد را دارا است. همچنین از این کاتالیست تثبیت شده در سنتز کربوکسیلیک اسیدها از الکل ها در حضور اکسید استایرن استفاده شد که محصولات با بازده خوب سنتز شدند. در قسمت دیگر این کار تحقیقاتی، از کاتالیست همگن [ruhcl(co)(pph3)3] در سنتز مشتقات فن آسیل بنزوآت ها توسط واکنش آلدهیدها با دی اتیل اتوکسی متیلن مالونات از طریق فرآیند انتقال هیدروژن استفاده شد. همچنین الکل ها در حضور دی اتیل اتوکسی متیلن مالونات تحت شرایط یکسان، فن آسیل بنزوآت ها را با بازده خوب تا عالی ایجاد کردند. از طرف دیگر با استفاده از کاتالیست همگن به دو روش مختلف، کربوکسیلیک اسیدها از واکنش الکل ها با اکسید استایرن و همچنین از واکنش الکل ها با دی فنیل سولفوکسید با بازده خوب سنتز شدند. در نهایت کمپلکس [ru(salophen)otf] تهیه شد و فعالیت کاتالیستی آن در آلکیله کردن ترکیبات 3،1-دی-کربونیل توسط الکل های بنزیلیک و مشتقات استایرن تحت شرایط بدون حلال مورد بررسی قرار گرفت. 3،1-دی-کربونیل های آلکیله شده در موقعیت آلفا با بازده خوب تا عالی سنتز شدند. کلمات کلیدی: نانولوله های کربنی چنددیواره، کاتالیست ناهمگن، کمپلکس روتنیم هیدرید، تشکیل پیوند کربن-کربن، واکنش های آلی، ترکیبات 3،1-دی کربونیل

تتراهیدروپیریدین ها دسته ی مهمی از ناجور حلقههایی با خواص دارویی و بیولوژیکی ویژه هستند. از جمله این خواص می توان به فعالیت های ضد فشار خون، ضد تشنج، ضد التهاب و ضد سرطان اشاره نمود. این مشتق ها می توانند همچنین برای درمان بیماری پارکینسون به کار برده شوند. با توجه به کاربرد وسیع این ترکیب ها، ارائه یک روش مناسب، کارآمد و تک ظرف برای سنتز این ترکیب ها با استفاده از کاتالیست های سبز و ارزان بسیار حائز اهمیت می باشد. نمک های بیسموت ترکیب هایی هستند که به دلیل خواص ویژه آنها اخیراً به طور گسترده در سنتز ترکیب های آلی مورد استفاده قرار گرفته اند. از جمله این خواص می توان به سمّیت پایین، سهولت نگهداری، قیمت مناسب و پایداری خوب آنها در مجاورت هوا و رطوبت اشاره نمود. یکی از این ترکیب ها که کاربرد زیادی در سنتز آلی پیدا کرده است، بیسموت تری- کلرید می-باشد. همچنین در دهه های اخیر کاتالیست های نانو ذرات مغناطیسی آهن به دلیل مزیت هایی همچون هزینه کم و جداسازی آسان مورد توجه بسیاری از شیمیدان های آلی قرار گرفته اند. در این پژوهش سنتز تتراهیدروپیریدین های چهار استخلافی از طریق واکنش آلدهید آروماتیک، آنیلین و بتا-کتو استر در حضور کاتالیست بیسموت تری کلرید در دمای اتاق در حضور حلال استونیتریل مورد بررسی قرار گرفته است. در بخش دوم پژوهش سنتز این ترکیبات توسط کاتالیست نانو ذرات مغناطیسی آهن مورد برسی قرار گرفت. راندمان بالا و جداسازی بسیار ساده کاتالیست از محیط واکنش از مزایای روش فوق الذکر می باشد.

در یک دهه ی پیش به پالادیم به عنوان یک عامل غریبه در شیمی پورفیرین نگاه می شده است. هرچند پورفیرین های پالادیم (ii) و پالادیم (iv) از مدت ها پیش شناخته شده اند اما در گذشته یک نگرانی اساسی در مورد ویزگی های فوتوفیزیکی آنها وجود داشته است. این روزها روش های سنتزی برپایه کاتالیست های پالادیم برای سنتز و عامل دار کردن پورفیرین ها بار ها مورد استفاده قرار گرفته است و به نظر می رسد شیمی پالادیم و شیمی پورفیرین آمادگی ورود به ابعاد جدیدی از ادغام با یکدیگر را دارا هستند. بنابراین بررسی مطالعات جدید بر روی پالادیم و پورفیرین ها معنی دار و قابل ملاحظه می باشد. در چند سال اخیر با توجه به دستیابی پژوهشگران به درجات بالایی از مهارت، تخصص و کمال، بسیاری از ترکیباتی که قبلا توسط روش های سنتزی دیگر قابل تهیه نبودند سنتز شدند. بسیاری از این مطالعات و پژوهش ها بر روی سنتز و بررسی عملکرکاتالیست های همگن که فعالیت و گزینش پذیری بالایی دارند متمرکز شده است .اما با وجود کارایی بسیار بالا، متاسفانه این دسته از کاتالیست ها دارای مشکلاتی نیز هستند، از جمله عدم امکان بازیابی از محیط واکنش و استفاده مجدد از آنها. زمانی که فلز پالادیم بر روی یک نگهدارنده یا بستر ثابت می شود می تواند به راحتی توسط صاف کردن از مخلوط واکنش جدا شود و ترکیبات باقی مانده در محیط واکنش کاملا عاری از آلودگی های پالادیم می باشند. هک و واکنش های جفت شدن تقاطعی دو هسته مهم در علم شیمی به شمار می روند، که تاثیر بزرگ و به سزایی در پیشرفت گستره جدیدی از سنتز های آلی کاتالیز شده با فلزات واسطه دارند. در میان فلزات مختلفی که در این دسته از واکنش ها مورد استفاده قرار می گیرند فلز پالادیم به عنوان یک فلز چند بعدی و چند کاره، به دلیل داشتن ویژگی های کاتالیستی عالی بسیار بیشتر از سایر فلزات واسطه کاربرد دارد. در این تحقیق ابتدا سنتز و خالص سازی کمپلکس پالادیم(ii)مزو_تتراکیس[4-n,n,n-تری متیل آمونیوم فنیل] پورفیرین یدید مورد بررسی قرار می گیرد، سپس به شناسایی این کمپلکس از طریق تکنیک های دستگاهی مختلف از جمله طیف سنجی های مادون قرمز تبدیل فوریه (ft-ir)، فرابنفش-مرئی (uv-vis)، روزنانس مغناطیسی هسته (nmr) و آنالیز حرارتی (tga) پرداخته می شود. در ادامه کمپلکس مورد نظر برای اولین بار از طریق برهم کنش های الکترواستاتیکی بر روی سطح دو رزین تعویض یون به نام های آمبرلیت و داوکس قرار داده می شود. هم چنین، شناسایی این دو کمپلکس ناهمگن توسط طیف سنجی های انعکاس نفوذی فرابنفش-مرئی (dr uv-vis) ، آنالیز حرارتی (tga) و تکنیک های میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) ، آنالیز عنصری (chns) و icp مورد بررسی قرار می-گیرد. بعد از سنتز، خالص سازی و شناسایی کمپلکس های ذکر شده، کاربرد و فعالیت آنها به عنوان کاتالیست در برخی از واکنش های جفت شدن کربن_کربن از جمله واکنش های هک و سوزوکی مورد بررسی قرار می گیرد. در این تحقیق برای بررسی واکنش هک از استایرن و آریل هالید های مختلف، و همچنین برای واکنش سوزوکی از فنیل برونیک اسید و آریل هالید های مختلف به عنوان ماده اولیه استفاده می شود. نهایتا شرایط بهینه برای انجام این دو دسته واکنش از جمله مقدار کاتالیست، حلال، دما، نوع باز در حضور این دو کاتالیست ناهمگن سنتز شده، تعیین خواهد شد. قابل ذکر است، یکی از نکات حائز اهمیت در این تحقیق، بررسی خاصیت بازیابی و قابلیت استفاده مجدد از کاتالیست-های سنتز شده تا چندین بار در واکنش های مورد نظر می باشد.

چکیده: در این پژوهش از نانو ذرات مغناطیسی اکسید آهن (fe3o4)اصلاح شده به عنوان بستری جهت تثبیت نانو ذرات پالادیم استفاده شد. بدین منظور ابتدا نانو ذرات مگنتیت توسط روش هم رسوبی از نمک های آهن (??) و (???) کلراید در محیط قلیایی سنتز شدند. در مرحله ی بعد به منظور حفظ پایداری و جلوگیری از اکسایش، سطح نانو ذرات مغناطیسی تهیه شده سیلیکا پوش گردیدند. سپس نانو ذرات پر شاخه از واکنش نانو ذرات سیلیکا پوش با گلیسیدل به دست آمدند. در مرحله بعد تولوئن دی ایزو سیانات بر روی آن قرار گرفت و سپس گروه های ایزوسیانات آزاد انتهایی توسط سیتریک اسید به کربوکسیلیک اسید تبدیل شدند. جهت مشخصه یابی نانو ذرات در مراحل مختلف سنتز و بعد از اصلاح، از روش های ft-ir، xrd،tga ، fe-sem، hr-tem، chns، icp و agfm استفاده شد. با استفاده از طیف های ft-ir مراحل مختلف سنتز و اصلاح نانو ذرات مگنتیت تأیید شدند. همچنین با استفاده از طیف agfmخاصیت مغناطیسی آن تأیید شد. الگوی xrd نیز نشان داد که طی فرآیند اصلاح، تغییری در فاز نانو ذرات مگنتیت ایجاد نشده است. در ادامه فلز پالادیم را بر روی نانو ذرات اصلاح شده قرار داده و فعالیت کاتالیکی کاتالیست سنتز شده را در واکنش های سوزوکی و هک مورد بررسی قرار دادیم. برای این کار ابتدا شرایط واکنش از جمله نوع باز، دما، حلال و مقدار کاتالیست بهینه شدند. از جمله مزایای این سیستم کاتالیستی می توان به جداسازی بسیار آسان کاتالیست توسط یک آهنربا و قابلیت بازیابی بالای آن اشاره کرد. همچنین واکنش های ذکر شده با بازده بالا و در زمان کوتاه انجام می شوند. کلید واژه ها: نانو ذرات پر شاخه، پالادیم، واکنش های سوزوکی و هک، کاتالیست نا همگن، نانو ذرات مغناطیسی.

در این تحقیق کاتالیست fe3o4/sio2/hpg/hpg/cooh/pd سنتز گردید. سپس فعالیت کاتالیستی آن در واکنش-های جفت شدن کربن-کربن مورد بررسی قرار گرفت. برای این منظور ابتدا نانو ذرات مگنتیت طبق روش هم رسوبی از نمک های آهن کلرید (??) و (???) با نسبت مولی 1:2 در محیط قلیایی سنتز شدند. گاز بی اثر نیتروژن به طور دائم به منظور اکسیژن زدایی از محلول واکنش عبور داده شد. زیرا حضور اکسیژن منجر به اکسید شدن ذرات مگنتیت می شود. در مرحله ی بعد نانو ذرات مغناطیسی تهیه شده به منظور حفظ پایداری و جلوگیری از اکسایش ذرات، توسط لایه ای از سیلیکا پوشش داده شدند. در ادامه پلی گلیسرول از طریق واکنش آنیونی باز شدن حلقه گلیسیدول، به سطح آن متصل گردید و طی فرایند های بعدی گروه های متعدد هیدروکسیل انتهایی پلی گلیسرول با استفاده از سوکسینیک انیدرید به کربوکسیلیک اسید تبدیل شدند. در نهایت بستر سنتز شده به روش های مختلف مانند ft-ir، xrd،tga ، fe-sem، hr-tem، chns، icp و agfm شناسایی شد. پس از آن به منظور نشان دادن توانایی بالای بستر برای پذیرش گونه های مختلف از جمله فلزات گرانبها، فلز پالادیم بر روی آن قرار داده شد. پس از تهیه و شناسایی کاتالیست نا همگن، کاربرد آن در واکنش های سوزوکی و هک تحت شرایط به هم زدن مغناطیسی مورد بررسی قرار گرفت. برای این کار ابتدا شرایط واکنش مانند نوع باز، حلال، مقدار کاتالیست و دما بهینه شد. از جمله مزایای این سیستم کاتالیستی می توان به جداسازی بسیار آسان کاتالیست از طریق قرار دادن یک آهنربا خارج از ظرف واکنش و قابلیت بازیابی بالای آن اشاره کرد. همچنین واکنش های ذکر شده با بازده بالا و در زمان کوتاه انجام می شوند. کلید واژه ها: پلی گلیسرول، نانو ذرات مغناطیسی، واکنش های جفت شدن کربن-کربن، پالادیم، کاتالیست ناهمگن

سرطان دومین عامل شایع مرگ و میر در کشورهای توسعه یافته و سومین عامل مرگ و میر در کشورهای در حال توسعه است. باید گفت که امروزه با وجود تلاش های بسیار گسترده ای که در حوزه پزشکی جهت درمان سرطان صورت گرفته-است هنوز درمان قطعی برای اکثر سرطان ها وجود ندارد و توسعه داروهای ضدسرطانی یکی ار مهم ترین اهداف شیمی دارویی نوین است. از آن جایی که القای مرگ سلولی برنامه ریزی شده در سلول‏های سرطانی یکی از روش های مناسب برای درمان سرطان بوده و یافتن ترکیبات ضدسرطان جدید به ویژه ترکیبات القاءکننده مرگ سلولی برنامه ریزی شده از اولویت های تحقیقاتی محسوب می‏گردد، لذا در این مطالعه سعی شد ترکیبات جدیدی از پلی اکسومتالات ها که اخیراً به دلیل خواصشان بر اساس برهمکنش با dna مورد توجه ویژه ای قرارگرفته اند، سنتز شوند. پلی اکسومتالات ها کلاسترهای آنیونی فلز- اکسیژن هستند که در میان کاربردهای زیادشان، بواسطه خواص ضدباکتریایی، ضدویروسی (بخصوص ضدویروس hiv) و ضدسرطانی، قادرند راه های جدید و کم هزینه برای درمان انواع بیماری ها باز نمایند. در این پژوهش ابتدا چهار نوع پلی اکسومتالات کگینی با یون های همراه متفاوت (h+، htyr و horn) سنتز و به وسیله ی تکنیک های ft-ir، uv-vis، icp، chns و tg شناسایی گردیدند. سپس میزان پایداری این پلی-اکسومتالات ها با استفاده از تکنیک uv-vis اندازه گیری شد و تأثیر نوع یون همراه، ph و غلظت بافر بر پایداری این پلی اکسومتالات ها مورد مطالعه و بررسی قرارگرفت. نتایج نشان داد که پایداری پلی اکسومتالات ها در ph های نزدیک به خنثی (2/6) را می توان به مقدار قابل توجهی با جایگزین کردن هیدروژن توسط اسیدهای آمینه تیروسین و اورنیتین افزایش داد. در بخش بعدی، شش پلی اکسومتالات کگینی محلول در آب سنتز و شناسایی شدند. میزان و نوع برهمکنش شان با dna تیموس گوساله به روش های اسپکتروسکوپی جذبی، فلورسانس و ولتامتری چرخه ای مورد بررسی و مقایسه قرار گرفت. با استفاده از نتایج اسپکتروسکوپی فرابنفش- مرئی ثابت پیوندی و نحوه ی پیوندشدن این پلی اکسومتالات ها به dna تیموس گوساله به دست آمد. سپس نتایج به دست آمده از این تکنیک توسط نشر فلورسانس و ولتامتری چرخه ای مورد تأیید قرارگرفت. تفسیر طیف ها برهمکنش های شیاری را اثبات می کند که نمودارهای اسکاچارد فلورسانس نیز پشتوانه ی محکمی جهت تأیید این نوع برهمکنش ها بودند. نتایج حاصل از این آزمایش ها نشان داد که ثابت پیوندی cowcpzr از همتاهای خود (cowcpti و cowcpfe) و siwco از simoco بیشتراست. این پدیده را به میزان الکترون کشندگی بیشتر zr4+ نسبت به ti4+ و fe2+ و w6+ نسبت به mo6+ به ترتیب در پلی اکسومتالات cowcpm و simco می توان نسبت داد. از دلایل عمده ای که کاربرد دارویی بسیاری از پلی اکسومتالات ها را محدود می کند این است که این ترکیبات از لحاظ ترمودینامیکی و سینتیکی در آب و در ph فیزیولوژیکی ناپایدارند و به مخلوطی از ترکیبات معدنی در بدن تخریب می-شوند. علت دیگر، سمیّت این ترکیبات است که از بار و ساختار مولکولی پلی اکسومتالات ها ناشی می شود. بنابراین تلاش-های بسیاری برای بهینه کردن پلی اکسومتالات ها از طریق تغییر در ساختار، بار و قطبیت به منظور به دست آوردن ترکیباتی با سمیّت پایین تر، پایداری بیشتر و فعالیت بیولوژیکی بالاتر انجام شد. در این راستا پلی اکسومتالات های سنتزشده را در دو نوع حامل دارو (نشاسته و استئاریک اسید) محبوس کرده و سپس فعالیت ضدسرطانی این ترکیبات در مقایسه با پلی اکسومتالات اولیه بر دو رده سلول سرطانی پستان (mcf-7) و کلیه (hek-293) مورد مطالعه قرار گرفت. نتایج این بخش از تحقیق بخوبی تأثیر حامل های دارو بر میزان فعالیت ضدسرطانی پلی اکسومتالات ها را نشان داد. به نحوی که با محبوس کردن پلی اکسومتالات ها در حامل های دارویی میزان سمیّت کاهش و فعالیت ضدسرطانی افزایش یافت. برای بررسی اثر اندازه ذرات بر فعالیت ضدسرطانی میزان نفوذ درون سلولی با استفاده از تکنیک icp اندازه گیری گردید. نتایج حاکی از افزایش میزان نفوذ درون سلولی پلی اکسومتالات ها در حضور حامل های داروئی است. لذا افزایش فعالیت ضدسرطانی آن ها را می توان به این عامل نسبت داد.

. در این پژوهش تأثیر استفاده از نانو‏ذرات مغناطیسی عامل‏دار شده با دندریمرهای مختلف به عنوان بستر کاتالیستی در واکنش‏های اپوکسایش آلکن‏ها و جفت شدن کربن-کربن سونوگاشیرا بررسی می‏گردد. برای واکنش اپوکسایش آلکن‏ها از نانوذرات مغناطیسی اصلاح شده با دندریمری بر پایه تری‏آزین به‏عنوان بستری برای تثبیت کمپلکس مولیبدنیل استیل استونات استفاده می‏شود. بدین منظور، نانو‏ذرات مغناطیسی آهن اکسید به‏روش هم‏رسوبی یون‏های fe2+ و fe3+ در محلول آمونیاکی تهیه شدند. سپس نانو‏ذرات مغناطیسی توسط سیلیکا، پوشش داده شده و پس از آن با 3- آمینو پروپیل تری اتوکسی سیلان عامل‏دار شدند. بعد از فعال کردن سطح نانو‏ذرات مغناطیسی با دندریمر، کمپلکس مولیبدنیل استیل استونات برروی آن تثبیت گردید. سپس فعالیت کاتالیست سنتز شده در واکنش اپوکسایش آلکن‏های مختلف مورد بررسی قرار گرفت.برای این کار، ابتدا شرایط واکنش از جمله نوع اکسنده و مقدار آن، حلال و مقدار کاتالیست بهینه شدند. در بخش دیگر این پژوهش، بعد از تهیه نانو‏ذرات مغناطیسی سیلیکا پوش شده، نانو ذرات پر شاخه از واکنش نانو ذرات سیلیکا پوش با گلیسیدُل به‏دست آمدند. در مرحله بعد تولوئن دی ایزو سیانات بر روی آن قرار گرفت و سپس گروه های ایزوسیانات آزاد انتهایی توسط سیتریک اسید به کربوکسیلیک اسید تبدیل شدند.در ادامه فلز پالادیم را بر روی نانو ذرات اصلاح شده قرار داده و فعالیت کاتالیتیکی کاتالیست سنتز شده در واکنش سونوگاشیرا مورد بررسی قرار گرفت. برای این کار ابتدا شرایط واکنش از جمله نوع باز، دما، حلال و مقدار کاتالیست بهینه شدند. کلیه این مراحل با روش‏های ft-ir، xrd،tga، sem، tem، chns وicpشناسایی شدند. از جمله مزایای این سیستم کاتالیستی می توان به جداسازی بسیار آسان کاتالیست توسط یک آهنربا و قابلیت بازیابی بالای آن اشاره کرد. همچنین واکنش های ذکر شده با بازده بالا و در زمان کوتاه انجام می شوند.

امروزه از فناوری نانو به عنوان فناوری چند منظوره یاد می شود و این به خاطر تاثیر مهم و عمیقی است که این فناوری می تواند بر روی تمام صنایع و همه بخش های جامعه بگذارد. یکی از زمینه های مهمی که نانو می تواند تاثیر شگرفی بر روی آن بگذارد، کاتالیست ها هستند. بتابراین نانو ذرات کاندیداهای جذابی به عنوان نگهدارنده های جامد برای سیستم های کاتالیستی بسیار فعال و قابل بازیابی هستند. نانو ذرات به دلیل مساحت سطح بالا، به لحاظ کاتالیستی بسیار فعال هستند. همچنان که اندازه ذره کاهش می یابد، کسر بزرگتری از اتمها در سطح قرار می گیرند. ولی از طرف دیگر، اندازه کوچک نانوذرات، جداسازی و بازیابی آنها را از مخلوط واکنش مشکل می سازد و این مانعی برای استفاده از آنها در فرایندهای صنعتی می باشد. به منظور برطرف کردن چنین مشکلاتی می توان از نانوذرات مغناطیسی به عنوان نوع جدیدی از نگهدارنده های قابل بازیابی استفاده کرد. مایعات یونی در واقع دسته ای از مواد سیالی هستند که در سالهای اخیر توجه بسیاری از محققان را به خود جلب کرده است. یکی از کلیدی ترین کاربرد های مایعات یونی استفاده از آنها به عنوان حلال و کاتالیزور در واکنش های آلی است. زیرا به علت فشار بخار بالا و فراریت کم، دوستدار محیط زیست بوده و در محدوده شیمی سبز جای می گیرند. با توجه به مواردی که ذکر شد، در این تحقیق، روشی آسان برای آماده سازی نگهدارنده مغناطیسی آهن اکسید پوشیده شده با سیلیکا ارائه شده، که در مرحله ی بعد توسط مایع یونی عامل دار [spmim] hso4 می شود. این سیستم کاتالیستی بسیار کارا، سبز و قابل باز چرخ بوده و فعالیت کاتالیستی آن در سنتز تک ظرف 4،3 دی هیدرو-1h -نفتو[2,1 [e [3،1]اکسازین ها مورد بررسی قرار می گیرد.

ترکیبات حاوی حلقه ایمیدازولی خواص دارویی بسیاری دارند و می توانند نقش مهمی در فرایند های بیوشیمیایی ایفا کنند. از این رو در نشریات چندین روش برای سنتز این ساختارها گزارش شده است. از طرف دیگر، مایعات یونی به عنوان محیط سبز یا کاتالیست از دید اقتصادی و دوستدار محیط زیست بسیار جذاب بوده و کاربردهای متعددی در سنتز های آلی، علم مواد، الکتروشیمی و تکنولوژی های جداسازی پیدا کرده اند. به خاطر گستره وسیع کاربردهای مایعات یونی در شاخه های صنعتی و دانشگاهی، در دو دهه اخیر در ساختار و خصوصیات مایعات یونی توسعه و پیشرفت وسیعی رخ داده است. اخیرا به علت پتانسیل های بالای نانو کاتالیست های هتروژن در صنعت و محیط زیست، این دسته از کاتالیست ها توجه بسیار زیادی را در علم و تکنولوژی به خود جلب کرده است. علاوه بر این، تثبیت کردن کاتالیست های هموژن بر روی سطح نانو سیلیکا خصوصیات جالبی را به دنبال می آورد، به علت اینکه چشم انداز جدیدی برای کاتالیست های سبز در واکنش های مهم با اثرات زیست محیطی کم فراهم می سازد. در این پروژه، از طریق تثبیت مایع یونی (پیریدینیوم n-پروپیل سولفونیک اسید هیدروژن سولفات) بر روی بستر نانو سیلیکا، نانوکاتالیست جدید و فعالی جهت سنتز مشتقات تری آریل ایمیدازولی تهیه شد. از مزایای کاتالیست فوق می توان به جدید بودن کاتالیست، فعالیت بالا، سهولت در جداسازی و تکرارپذیری آن اشاره کرد. با استفاده از کاتالیست مذکور، مشتقات مختلف تری آریل ایمیدازولی با گروه های مختلف بر روی حلقه آروماتیک در زمان های بسیار کمتر و راندمان های بالاتر در مقایسه با روش های موجود سنتز گردید.

با استفاده از فناوری نانو بسیاری از نیازهای ایده آل از جمله مساحت سطح قابل دسترس زیاد که پایداری و مقدار آنزیم اتصال یافته را افزایش می دهند، فراهم گردیده است. از جمله این مواد نانوذرات مغناطیسی می باشند که به راحتی از محیط واکنش توسط آهن ربا جدا می گردند. با توجه به آن چه بیان گردید تثبیت آنزیم هایی که ارزش تجاری دارند به لحاظ تکنیکی و اقتصادی می تواند مورد توجه بخش صنعت قرار گیرد. برای دستیابی به هدف مذکور، این پژوهش در 3 مرحله اجرا گردید. در مرحله اول، نانوذرات مگنتیت سیلیکاپوش اصلاح شده به روش همرسوبی سنتز شدند و مشخصه یابی نانوذرات سنتز شده با استفاده از میکروسکوپ الکترونی روبشی مجهز به edx، طیف سنج مادون قرمز فوریه، طیف سنج پراش اشعه ایکس و مغناطیس سنج نمونه مرتعش انجام شد. نتایج، سنتز مطلوب نانوذرات مگنتیت خالص که به خوبی با سیلیکا پوشیده شده بودند و ابعادشان در حدود nm 36 و مغناطیس اشباع آن ها emug-1 40 بود، را نشان می داد. در مرحله دوم، به منظور بررسی و بهینه سازی شرایط تثبیت هر یک از آنزیم های پاپایین و پکتیناز بر سطح نانوذرات، چهار متغیر دما، ph، مقدار آنزیم و زمان، هر یک در پنج سطح تعیین گردید و پس از آن با استفاده از طراحی فاکتوریل جزئی در قالب طرح مرکب مرکزی، تیمارهای مختلفی بر اساس سطوح متغیرهای مورد بررسی مشخص و واکنش تثبیت بر اساس تیمارهای تعیین شده انجام شد. بازده تثبیت برای پاپایین 2/56 و برای پکتیناز 6/50 درصد در نقاط بهینه بود. ویژگی های آنزیم تثبیت شده در مقایسه با آنزیم آزاد، به لحاظ پایداری در برابر دما، ph، قابلیت نگهداری، پایداری در طول زمان، قابلیت استفاده مجدد و پارامترهای سینتیکی بررسی شد. نتایج در کلیه موارد ذکر شده به جز پارامترهای سینتیکی، پایداری بیشتر آنزیم تثبیت شده در مقایسه با نوع آزاد را نشان داد. ارزیابی طیف پراش اشعه ایکس آنزیم های تثبیت شده عدم تغییر در ویژگی های نانوذرات مگنتیت را به لحاظ خلوص فازی نشان داد اما مغناطیس اشباع آن ها کاهش یافته بود. به منظور بررسی اثر دو آنزیم پاپایین آزاد و تثبیت شده در شفاف سازی آب میوه، از آب انار استفاده گردید. بدین منظور کدورت آب انار در یک دوره نگهداری 14 روزه مورد ارزیابی قرار گرفت. کاهش کدورت آب انار تحت تأثیر هر دو آنزیم، چشمگیر بود اما عملکرد دو آنزیم پاپایین آزاد و تثبیت شده در مقایسه با یکدیگر به لحاظ آماری معنی دار نبود. عملکرد آنزیم پکتیناز تثبیت شده در مقایسه با نوع آزاد آن نیز برای شفاف سازی آب سیب مورد ارزیابی قرار گرفت. نتایج کاهش 22 درصدی ویسکوزیته آب سیب تحت تأثیر آنزیم پکتیناز تثبیت شده را نشان داد که در مقایسه با عملکرد آنزیم آزاد آن (18%) بیشتر بود. ارزیابی حضور نانوذرات مغناطیسی باقیمانده در محیط آب میوه نمونه هایی که در آن ها از آنزیم پاپایین و پکتیناز تثبیت شده استفاده شده بود توسط دستگاه طیف سنج پلاسمای جفت شده القایی به ترتیب 4/12 و 7/12 پی پی ام بود. این مسئله به خوبی نشان می دهد که آنزیم های تثبیت شده بر نانوذرات به خوبی با اعمال یک میدان مغناطیسی قوی در بیرون از محیط شفاف سازی قابل جداسازی و بازیابی می باشند.

در این تحقیق، کاتالیست fe3o4/sio2/aps/pom سنتز گردید و سپس فعالیت کاتالیستی آن در واکنش های اپوکسایش آلکن ها و اکسایش الکل ها مورد بررسی قرار گرفت. برای این منظور ابتدا نانو ذرات مغناطیسی طبق روش هم رسوبی از نمک های آهن کلرید (ii) و (iii) با نسبت مولی 2:1 در محیط قلیایی سنتز شد. گاز بی اثر آرگون به طور دائم، به منظور اکسیژن زدایی از محلول واکنش عبور داده شد. در مرحله ی بعد نانو ذات مغناطیسی تهیه شده به منظور حفظ پایداری و جلوگیری از اکسایش ذرات توسط لایه ای از سیلیکا پوشش داده شدند. در ادامه به منظور اصلاح سطح سیلیکا، از (3-آمینو پروپیل) تری -اتوکسی سیلان ((aps استفاده گردید. پس از آن به منظور نشان دادن توانایی بالای بستر برای پذیرش گونه-های مختلف، پلی اکسومتالات کگین حاوی فلز روی، بر روی آن قرار داده شد. کاتالیست سنتز شده ی فوق به وسیله ی روش های ft-ir، xrd، fe-sem، tem، chns، icp، agfm، uv-vis شناسایی گردید. پس از تهیه و شناسایی کاتالیست نا همگن، کاربرد آن در واکنش های اپوکسایش آلکن ها و اکسایش الکل ها تحت شرایط رفلاکس مورد بررسی قرار گرفت. برای این کار، ابتدا شرایط واکنش مانند مقدار کاتالیست، حلال و نوع اکسنده بهینه شد. از جمله ی مزایای این سیستم کاتالیستی ، می توان به جداسازی بسیار آسان کاتالیست از طریق قرار دادن یک آهنربا خارج از ظرف واکنش و قابلیت بازیابی بالای آن اشاره کرد. قابل ذکر است که واکنش های ذکر شده با بازده بالا و در مدت زمان کوتاه انجام می شود.

درختسان‏ها پلیمرهای با ساختار و معماری منظم و منشعب می باشند هستند که سنتز و ویژگی‎‏های آنها توجه دانشمندان را در دهه اخیر به خود جلب نموده است. درختسان‏ها با ساختار یکنواخت و حفرات داخلی برای یون‏ها، فلزات و مولکول‏ها متنوع شرایط میزبانی مناسبی را فراهم می‏نمایند. فلزات واسطه می توانند درون حفرات درختسان قرار گرفته و یا به انتهای شاخه ها متصل شوند و از آنها به عنوان کاتالیست استفاده شوند. در مقایسه با گونه‏های دیگر، درختسان‏های تری آزین نسبت به گونه‏های دیگر بدلیل سنتز ارزانتر و واکنش پذیری انتخابی سیانوریک کلرید به عنوان واکنشگر، از اهمیت ویژه ای برخوردارند. در این پروژه، کاتالیست جدید از نانوذرات پالادیم ثبیت شده بر روی درختسان تری آزین قرار گرفته بر روی نانو سیلیکا (pdnp-nstdp) طراحی، سنتز و به وسیله روش‏های دستگاهی مختلف نظیر ft-ir، tga، آنالیز عنصری، icp-oes، fe-sem ، sem-edx و tem شناسایی گردید. توزیع اندازه نانوذرات پالادیم 0/5±3/1 اندازه گیری شده است. این سیستم کاتالیستی فعالیت بالایی برای واکنش جفت شدن c-c از طریق واکنش‏های سوزوکی-میاورا، هک و سونوگاشیرا در شرایط حرارتی و تحت تابش ریزموج از خود نشان داده است. همچنین یک سری از ترکیبات ستاره‏ای، موزی و v شکل با واحد های مرکزی بنزنی،پیریدینی، پیریمیدینی و5،3،1-تری‏آزینی در حضور کاتالیست pdnp-nstdp با بازده عالی سنتز گردید. در ادامه این تحقیق عملکرد کاتالیست بر روی واکنش جفت شدن c-s بررسی شد و ترکیبات متنوعی از دی آریل سولفید از طریق جفت شدن c-s آریل/هتروآریل هالیدها با آروماتیک/هتروآروماتیک تیول‏ها یا دی‏آریل‏دی‏سولفیدها در حضور pdnp-nstdp به عنوان یک کاتالیست قابل بازیابی، در شرایط گرمایی و تحت تابش ریزموج با بازده بالا سنتز گردید. همچنین جفت شدن دوتایی و سه تایی c-s بر روی ترکیباتی با هسته مرکزی بنزنی، پیریدینی، پیریمیدینی و 5،3،1-تری‏آزینی در حضور کاتالیست pdnp-nstdp تحت شرایط حرارتی و تابش ریز موج مورد بررسی قرار گرفت و محصولات مورد نظر با بازده بسیار خوبی بدست آمدند. در بخش دیگری از این تحقیق، کاتالیست پالادیم (ii) ثبیت شده بر روی نانوذرات مغناطیسی پایدار شده با درختسان‏ تری‏آزین (pd-tdsns) طراحی و سنتز شد و به وسیله روش‏های دستگاهی مختلف نظیر ft-ir، 1h nmr، 13c nmr ، icp-oes و tem مورد شناسایی قرارگرفت.pd-tdsns عملکرد کاتالیستی انتخابی برای سنتز 3،2-دی‏فنیل ایندول‏ها و پنتاآریل‏پیرول‏ها از دی‏فنیل استیلن و آریل آمین‏ها به ترتیب درحلال‏های dmf و دی‏اکسان نشان داد و محصولات مورد نظر با بازده بسیار خوبی بدست آمدند. در تمامی این واکنش‏ها، کاتالیست‏های مورد استفاده، قابلیت بازیابی و استفاده مجدد بسیار خوبی از خود نشان داد، بطوریکه حتی بعد از چند بار استفاده مجدد هم فعالیت بسیار خوبی از خود نشان دادندکه بیانگر پایداری خوب این کاتالیست‏ها می‏باشد. همچنین، تمام ترکیبات سنتز شده توسط روش‏های دستگاهی همچون ir،1h nmr ، 13c nmr ،آنالیز عنصری و در برخی موارد ساختار کریستالی محصولات بررسی و شناسایی شده‏اند.

در طی دهه گذشته تلاش های زیادی برای یافتن کمپلکس ها و نمک های فلزی دارای خواص کاتالیستی صورت گرفته است. کمپلکس های فلزی حاوی گونه های اکسومولیبدن فعالیت بالایی را در واکنش های اپوکسایش آلکن ها نشان می دهند و از این رو تثبیت گونه های اکسومولیبدن روی نگهدارنده های آلی و معدنی جهت تهیه کاتالیست های ناهمگن اهمیت خاصی دارد. در این تحقیق به منظور جداسازی آسان کاتالیست از مخلوط واکنش، از نانوذرات مغناطیسی آهن اکسید استفاده شد. بدین منظور ابتدا نانوذرات مغناطیسی طبق روش هم رسوبی از نمک های آهن (ii) کلرید و آهن (iii) کلرید با نسبت مولی 1:2 در محیط قلیایی و در حضور گاز بی اثر آرگون سنتز شدند. در بخش اول این تحقیق، به منظور حفظ پایداری و جلوگیری از اکسایش نانوذرات مغناطیسی، ذرات توسط لایه ای از نگه دارنده معدنی سیلیکا پوشش داده شدند. در ادامه به منظور اصلاح سطح سیلیکا از آمین n-(2-amino ethyl)-3-aminopropyl trimethoxy silane استفاده شد. در نهایت مولیبدنیل استیل استونات سنتز شده، بر روی بستر قرار داده شد. سپس کاتالیست سنتز شده توسط روش های ft-ir، uv-vis، xrd، fe-sem، tem، icp، chns، agfm شناسایی شد. بعد از آماده سازی و شناسایی کاتالیست ناهمگن fe3o4@sio2/amine/moo2(acac)2، فعالیت کاتالیسیتی آن در واکنش اپوکسایش آلکن ها تحت شرایط رفلاکس بررسی شد. در ابتدا شرایط واکنش از جمله حلال، مقدار کاتالیست و نوع اکسنده بهینه شد. این کاتالیست کارایی بالایی در اپوکسید کردن آلکن-های خطی وحلقوی از خود نشان داد. در بخش دیگر این تحقیق، به منظور پایداری نانوذرات مغناطیسی، از نگهدارنده آلی دوپامین استفاده شد. چون دوپامین حاوی گروه های آمین می باشد، امکان تثبیت مولیبدن هگزا کربونیل را بر روی بستر فراهم می کند. سپس کاتالیست سنتز شده توسط روش های ft-ir، uv-vis، xrd، fe-sem، tem، icp، chns، agfm شناسایی شد. پس از تهیه و شناسایی کاتالیست ناهمگن fe3o4@dopamine/mo(co)6، پیشرفت واکنش اپوکسایش آلکن های خطی و حلقوی متفاوت تحت شرایط رفلاکس مورد بررسی قرار گرفت. برای این کار ابتدا شرایط واکنش مانند حلال، مقدار کاتالیست و نوع اکسنده بهینه شد. این کاتالیست فعالیت بالایی را در اپوکسایش آلکن های مختلف از خود نشان داد. کاتالیست های ناهمگن fe3o4@sio2/amine/moo2(acac)2 و fe3o4@dopamine/mo(co)6 دارای قابلیت بازیابی بالایی بوده و چندین مرتبه بدون از دست دادن فعالیت کاتالیستی استفاده شدند، همچنین واکنش های ذکر شده را با بازده بالا و در زمان کوتاه انجام دادند.

چکیده کمپلکس های باز شیف فلزات واسطه به دلیل خواص شیمیایی و فیزیکی جذاب و طیف گسترده ای از کاربردهای خود در زمینه های متعدد علمی، به طور گسترده ای مورد مطالعه قرار گرفته اند. در سال های اخیر تحقیقات وسیعی پیرامون نقش کاتالیستی این کمپلکس ها به منظور تقلید نمودن نقش آنزیمی آن ها و هم چنین درک بیشتر واکنش های شبه حیاتی آنزیم های سیتوکروم p-450 صورت گرفته است. اکثر این تحقیقات مربوط به اپوکسایش اولفین ها و هیدروکسیله کردن آلکان ها می باشد که بر فعالیت کاتالیستی کمپلکس های باز شیف متمرکز شده اند. تهیه آسان این نوع کاتالیست ها، کارآیی بالای آن ها در اپوکسایش آلکن ها و کاهش زمان این نوع واکنش ها، باعث افزایش اهمیت این دسته از کاتالیست ها شده است. اما یکی از مشکلات سیستم های معرفی شده، پایداری کم آن ها است. علاوه بر این، مشکل جداسازی آن ها از مخلوط واکنش نیز وجود دارد. یکی از راه های پیشنهادی برای دست یابی به نتایج بهتر و مطلوب تر، قرار دادن کاتالیست ها روی نگه دارنده ها می باشد. افزایش سطح بستر و جداسازی مکان های فعال کاتالیستی بر روی سطح باعث افزایش فعالیت و کارآیی کاتالیست می شود. هم چنین قرار گرفتن کمپلکس بر روی نگه دارنده ها، بازیابی کاتالیست و جداسازی محصولات را آسان تر می سازد. در این تحقیق کمپلکس محلول در آب روتنیم(iii) سالن پس از سنتز و شناسایی با روش های ft-ir، uv-vis جامد و tga، با استفاده از لیگاند محوری ایمیدازول، در اپوکسایش آلکن ها توسط سدیم پریدات به کار گرفته شد. همچنین کمپلکس باز شیف محلول در آب مورد نظر بر روی رزین های تعویض کاتیونی آمبرلیتira-120 و داوکس 50wx4 تثبیت شد که به وسیله تکنیک هایft-ir ،uv-vis dr و tga مورد شناسایی قرار گرفت. فعالیت این سیستم های کاتالیستی ناهمگن نیز در اپوکسایش آلکن ها مورد بررسی قرار گرفت. علاوه بر این اثر اکسیژن دهنده های مختلف و اثر نوع حلال بررسی گردید. سدیم پریدات به عنوان منبع تأمین کننده اکسیژن و سیستم یک فازی آب- استونیتریل جهت حلال انتخاب گردید. سیستم ذکرشده دارای کارآیی مطلوبی بود. نتایج حاصل از واکنش کاتالیست های بازیابی شده حاکی از حفظ کارآیی این کاتالیست ها برای استفاده مجدد در واکنش های متوالی و متعدد بود.

در این پژوهش نانو¬ذرات مغناطیسی آهن¬¬اکسید اصلاح شده به عنوان بستری جهت تثبیت کاتالیست¬هایی از مولیبدنیل¬استیل¬استونات به روش هم¬رسوبی سنتز شد. بدین منظور ابتدا نانو¬ذرات مگنتیت توسط روش هم-رسوبی از نمک¬های آهن (??) و (???) کلراید در محیط قلیایی سنتز شدند. در مرحله¬ی بعد به منظور حفظ پایداری و جلوگیری از اکسایش، سطح نانو¬ذرات مغناطیسی تهیه شده سیلیکا¬پوش گردید. سپس نانو¬ذرات پر -شاخه از واکنش نانو¬ذرات سیلیکا¬پوش با گلیسیدول به دست آمدند. پلیمره شدن بستر مغناطیسی توسط پلی¬گلیسرول گروه¬های هیدروکسیل زیادی را برای ما فراهم می¬سازد. به منظور اصلاح سرشاخه¬ها و تبدیل گروه¬های هیدروکسیل روی بستر مغناطیسی به گروه¬های کربوکسیلیک از سوکسینیک انیدرید استفاده شد. در ادامه، برای تبدیل گروه¬های کربوکسیلیک اسید روی بستر مغناطیسی به گروه¬هایی با سرشاخه¬های گوگردی، از 1،2-اتان¬دی¬تیول استفاده شد. جهت مشخصه¬یابی نانو¬ذرات در مراحل مختلف سنتز و بعد از اصلاح، از روش¬هایft-ir ,xrd ,tga ,fe-sem ,tem ,chns, icp و agfmاستفاده شد. با استفاده از طیف¬های ft-ir مراحل مختلف سنتز و اصلاح نانو¬ذرات مگنتیت تأیید شدند. همچنین با استفاده از طیف agfm خاصیت مغناطیسی آن تأیید شد. الگویxrd نیز نشان داد که طی فرآیند اصلاح، تغییری در فاز نانو¬ذرات مگنتیت ایجاد نشده است. در ادامه کمپلکس مولیبدنیل استیل استونات بر روی نانو¬ذرات اصلاح شده قرار داده شد و فعالیت کاتالیتیکی کاتالیست سنتز شده در واکنش¬های اپوکسایش آلکن¬ها و اکسایش سولفیدها مورد بررسی قرار گرفت. برای این کار ابتدا شرایط واکنش از جمله نوع اکسنده، دما، حلال و مقدار کاتالیست بهینه شدند. از جمله مزایای این سیستم کاتالیستی می¬توان به جداسازی بسیار آسان کاتالیست توسط یک آهن¬ربا و قابلیت بازیابی بالای آن اشاره کرد.

یکی از زمینه¬های مهمی که نانو می تواند تاثیر شگرفی بر روی آن بگذارد، کاتالیست¬ها هستند. ¬موضوع نانو و کاتالیست نسبت به یکدیگر نقش دو طرفه داشته و توسعه هر کدام از آن¬ها باعث توسعه دیگری شده است. در این راستا نانو ذرات کاندیدا¬¬¬های جذابی به¬عنوان نگهدارنده¬¬های جامد برای سیستم¬های کاتالیستی بسیار فعال و قابل بازیابی هستند. بنابراین با قراردادن پورفیرین¬ها روی نانولوله¬های کربنی کارایی این کاتالیست¬ها افزایش میابد. در این تحقیق کاتالیست¬های منگنز(iii) تترافنیل پورفیرین کلرید، [mn(tpp)cl]، وتتراکیس(4-(n,n دی متیل-3-n-سولفوپروپیل)آمونیم) تترافنیل پورفیرین ،mn(dmspa)tpp@api-mwcnt بر¬¬ روی بستری از نانولوله¬های کربنی چند دیواره قرار گرفت و فعالیت کاتالیستی آن¬ها در اپوکسایش آلکن¬ها بررسی شد. برای این منظور از نانولوله¬های کربنی چند دیواره دارای گروه¬های اسیدی استفاده گردید. در مرحله اول برای سنتزکاتالیست اول گروه¬های اسیدی توسط تیونیل کلرید به گروه اسیدکلرید تبدیل شده، سپس جهت اتصال به منگنز پورفیرین 1-3- آمینوپروپیل ایمیدازول مورد استفاده قرار گرفت. درکاتالیست اول نگهدارنده¬ مورد استفاده از موقعیت محوری به کمپلکس منگنز(iii) تترافنیل پورفیرین متصل شدند. کاتالیست¬ [mn(tpp)cl]@api-mwcnt به¬وسیله روش¬های uv-vis، ft-ir،edx و sem شناسایی گردید.در کاتالیست دوم پس از اتصال آمین به نانولوله کربنی 1-برموبوتان اضافه کرده تا بستربا مایع یونی اصلاح شده از طریق برهم کنش الکتروستاتیک به کمپلکس تتراکیس(4-(n,n دی متیل-3-n-سولفوپروپیل)آمونیم) تترافنیل پورفیرین منگنزتترا فنیل پورفیرین متصل شود. این کاتالیست به¬ وسیله روش-های uv-vis، ft-ir، chns، edx و sem شناسایی گردید.همچنین با استفاده از تکنیک¬های آنالیز عنصریicp، منگنز موجود درکاتالیست¬ها اندازه¬گیری شد. پس از تهیه و شناسایی کاتالیست¬های ناهمگن ,[mn(tpp)cl]@api-mwcnt mn(dmspa)tpp@api-mwcnt پیشرفت واکنش اپوکسایش آلکن¬های خطی وحلقوی متفاوت تحت شرایط به¬هم زدن مغناطیسی و تحت تابش فراصوت مورد بررسی قرار گرفت. برای این کار ابتدا شرایط واکنش مانند نوع اکسنده، حلال و مقدار کاتالیست بهینه شد و در نهایت سدیم پریدات به¬عنوان بهترین اکسنده و نسبت مساوی از آب و استونیتریل به¬عنوان بهترین حلال انتخاب گردید. این کاتالیست¬ها فعالیت¬ بسیار بالایی را در اپوکسایش آلکن¬هایی نظیر سیکلواکتن، سیکلوهگزن، استایرن، 1-اکتن و 1- دودکن از خود نشان دادند. در گام بعدی قابلیت بازیابی کاتالیست¬ها مورد بررسی قرار گرفت. این کاتالیست¬ها قابلیت بازیابی و استفاده¬ی مجدد بالایی داشتند. همچنین استفاده از امواج فراصوت زمان انجام واکنش¬ها را تا حد زیادی در دو کاتالیست کاهش داد.

در سال‏های اخیر، نانوذرات مغناطیسی به‏علت قابلیت جداسازی آسان به‏عنوان بسترهای مناسبی برای تثبیت گونه‏های کاتالیستی مورد استفاده قرار گرفته‏‏اند. هم‏چنین سنتز کمپلکس کبالت تتراسولفوفتالوسیانین به‏علت فعالیت کاتالیستی بالا مورد توجه قرار گرفته است. در این تحقیق به‏منظور جداسازی آسان کاتالیست از مخلوط واکنش، از نانوذرات مغناطیسی آهن اکسید استفاده شده است. بدین منظور ابتدا نانوذرات مغناطیسی طبق روش هم‏رسوبی از نمک‏های آهن کلرید (ii) و (iii) با نسبت مولی 1:2 در محیط قلیایی و در حضور گاز بی اثر آرگون سنتز شدند. به‏منظور حفظ پایداری و جلوگیری از اکسایش ذرات توسط لایه‏ای از نگه‏دارنده معدنی سیلیکا پوشش داده شدند. در ادامه به‏منظور اصلاح سطح سیلیکا ابتدا از کلروپروپیل تری‏متوکسی سیلان و سپس از 1-متیل ایمیدازول استفاده شد. در نهایت کبالت تتراسولفوفتالوسیانین سنتز شده تحت تابش ریزموج و شرایط بدون حلال، بر روی بستر قرار داده شد. سپس کاتالیست سنتز شده توسط روش‏های ft-ir، uv-vis، xrd، fe-sem، tem، icp، chns و agfm شناسایی شد. بعد از آماده سازی و شناسایی کاتالیست ناهمگن fe3o4/sio2/amine/cotspc فعالیت کاتالیستی آن در واکنش اپوکسایش آلکن‏ها و اکسایش آلکیل آرن‏ها تحت شرایط رفلاکس و تخریب رنگ‏ها بررسی شد. شرایط واکنش از جمله، حلال، مقدار کاتالیست و نوع اکسیژن‏دهنده و... بهینه شد. این کاتالیست کارایی بالایی در اپوکسید کردن آلکن‏های خطی و حلقوی و اکسایش آلکیل آرن‏ها و تخریب دو رنگ رودآمین‏b و بروموتیمول بلو از خود نشان داد. کاتالیست ناهمگن fe3o4/sio2/amine/cotspc دارای قابلیت بازیابی بالایی بوده و چندین مرتبه بدون از دست دادن فعالیت کاتالیستی استفاده شد، هم‏چنین واکنش‏های ذکر شده را با فرکانس تبدیل و بازده بالا انجام داد.

در این تحقیق دو دسته کاتالیست باز شیف بر روی نانوذرات مغناطیسی آهن با پوشش سیلیکا قرار داده شد. دسته اول کاتالیست باز شیف منگنز بود، که به منظور اپوکسایش آلکن ها استفاده گردید. به منظور تثبیت این کمپلکس بر روی نانوذرات مغناطیسی آهن، پس از پوشش دار کردن نانوذرات با استفاده از سیلیکا، این نانوذرات با ایمیدازول عامل دار گردید. سپس از طریق ایمیدازول، اتصال کووالانسی بین باز شیف منگنز و بستر نانومغناطیسی برقرار گردید. کاتالیست نانومغناطیسی منگنز، با طیف سنج ماوراء بنفش- مرئی ، طیف سنج مادون قرمز تبدیل فوریه ، icp، xrd و sem شناسایی شد. با استفاده از تکنیک های chn و icp میزان باز شیف قرار گرفته بر روی نانوذرات مغناطیسی، بر اساس میزان منگنز تعیین شد. تصویر میکروسکوپی sem، ابعاد نانوکاتالیست را که کمتر از 100 نانومتر است، مشخص می کند. گروه های عاملی موجود در طیف ft-ir و uv-vis این کاتالیست به خوبی قرار گرفتن باز شیف منگنز را بر روی نانوذرات تأیید کرد. فعالیت نانوکاتالیست مغناطیسی منگنز در واکنش اپوکسایش مورد بررسی قرار گرفت. برای این منظور ابتدا پارامترهای موثر در کارایی کاتالیست مورد بررسی قرار گرفت و شرایط بهینه مانند نوع حلال، نوع اکسیژن دهنده و مقدار کاتالیست برای این واکنش تعیین گردید. سپس فعالیت این نانوکاتالیست مغناطیسی در واکنش اپوکسایش برای ترکیبات مختلف بررسی شد. نانوکاتالیست سنتز شده فعالیت و انتخاب گری بسیار خوبی در اپوکسایش آلکن های خطی، حلقوی و آروماتیک از خود نشان داد. دسته دوم، بازهای شیف کروم و روتنیوم بودند که در واکنش های محافظت از گروه های هیدروکسی مورد مطالعه قرار گرفتند. به منظور تهیه این نانوکاتالیست ها، ابتدا نانوذرات مغناطیسی آهن با پوشش سیلیکا تهیه و سپس با آمین عامل دار شدند. لیگاند باز شیف سنتز و خالص سازی شد و از طریق تشکیل پیوند کووالانسی بین گروه متیل لیگاند و گروه آمین روی سیلیکا، بر روی بستر نانومغناطیسی قرار گرفت. در این مرحله از طریق فلزدار کردن لیگاند قرار گرفته بر روی بستر سیلیکا، دو کاتالیست باز شیف تهیه شد: کمپلکس نانومغناطیسی کروم و روتنیوم. کاتالیست های نانومغناطیسی کروم و روتنیوم، با طیف سنج ماوراء بنفش- مرئی ، طیف سنج مادون قرمز تبدیل فوریه ، icp، chn و tem شناسایی شدند. با استفاده از تکنیک های chn و icp میزان باز شیف قرار گرفته بر روی نانوذرات مغناطیسی، بر اساس میزان فلز موجود تعیین شد. تصویر میکروسکوپی tem، ابعاد نانوکاتالیست ها را که کمتر از 100 نانومتر هستند، مشخص کرده است. گروه های عاملی موجود در طیف ft-ir و uv-vis این کاتالیست ها به خوبی قرار گرفتن بازهای شیف را بر روی نانوذرات تأیید کرد. فعالیت نانوکاتالیست های مغناطیسی کروم و روتنیوم در واکنش های سایلیله شدن و استیله شدن الکل ها و فنل های مختلف مورد بررسی قرار گرفت. برای این منظور ابتدا پارامترهای موثر در کارایی کاتالیست ها بررسی و شرایط بهینه مانند نوع حلال و مقدار کاتالیست برای این واکنش ها تعیین گردید. سپس فعالیت این نانوکاتالیست های مغناطیسی در واکنش های سایلیله شدن و استیله شدن برای ترکیبات مختلف بررسی شد. نانوکاتالیست های سنتز شده فعالیت و انتخاب گری بسیار خوبی در واکنش های سایلیله شدن و استیله شدن الکل ها و فنل های مختلف از خود نشان دادند. هم چنین زمان انجام این واکنش ها بسیار کوتاه و در حد دقیقه بود. مزیت ویژه این کاتالیست ها، سهولت بازیابی آنهاست. جداسازی این کاتالیست ها از محیط واکنش بسیار راحت انجام می شود به طوری که تنها با یک آهنربای خارجی می توان به طور کامل کاتالیست را از محیط واکنش جداسازی کرد و مجددأ مورد استفاده قرار داد. این نانوکاتالیست ها پس از چندین بار استفاده، فعالیت بالای خود را حفظ کردند. شناسایی کاتالیست های بازیابی شده نشان داد که بازهای شیف پس از انجام واکنش از سطح نگه دارنده جدا نشده اند که این نشان دهنده اتصال از طریق پیوند کووالانسی می باشد.

در این تحقیق, ابتدا سنتز و خالص¬سازی کمپلکس,n?n -بیس } 5-(1-متیل ایمیدازولیوم کلراید)متیل سالیسیلیدین{-1,2- اتیلن دی آمین پالادیم (ii) مورد بررسی قرار می¬گیرد، سپس به شناسایی این کمپلکس از طریق تکنیک¬های دستگاهی مختلف از جمله طیف سنجی¬های مادون قرمز تبدیل فوریه (ft-ir)، فرابنفش-مرئی انعکاس نفوذی جامد (drs uv-vis)، روزنانس مغناطیسی هسته (nmr) پرداخته می¬شود. در ادامه کمپلکس مورد نظر برای اولین بار از طریق برهم¬کنش¬های الکترواستاتیکی بر روی سطح دو رزین تعویض یون به نام¬های آمبرلیت و داوکس قرار داده می¬شود. هم¬چنین، شناسایی این دو کمپلکس ناهمگن توسط طیف سنجی¬های انعکاس نفوذی جامد فرابنفش-مرئی (drs uv-vis) ، آنالیز حرارتی (tga) و icp مورد بررسی قرار می-گیرد. بعد از سنتز، خالص¬سازی و شناسایی کمپلکس¬های ذکر شده، کاربرد و فعالیت آنها به عنوان کاتالیست در برخی از واکنش-های جفت شدن کربن_کربن از جمله واکنش¬های هک و سوزوکی مورد بررسی قرار می¬گیرد. در این تحقیق برای بررسی واکنش هک از استایرن و آریل هالید های مختلف، و همچنین برای واکنش سوزوکی از فنیل برونیک اسید و آریل هالید¬های مختلف به عنوان ماده اولیه استفاده می¬شود. در آخر شرایط بهینه برای انجام این دو دسته واکنش از جمله مقدار کاتالیست، حلال، دما، نوع باز در حضور این دو کاتالیست ناهمگن سنتز شده، تعیین خواهد شد. یکی از نکات حائز اهمیت در این تحقیق، بررسی خاصیت بازیابی و قابلیت استفاده مجدد از کاتالیست¬های سنتز شده تا چندین بار در واکنش¬های مورد نظر می¬باشد.

چکیده: تثبیت کاتالیست‏¬های همگن جهت تسهیل در جداسازی و بازیابی آسان کاتالیست از محیط واکنش، موضوع بسیار مهمی در علوم کاتالیستی است. وقتی اندازه¬‏ی مواد نگهدارنده تا ابعاد نانو کاهش می¬‏یابد، فعالیت کاتالیست قرارگرفته بر روی نانوذرات نانو‏ذرات در مقایسه با کاتالیست همگن تثبیت شده بر روی مواد نگهدارنده مرسوم، به‏طور قابل توجهی افزایش می¬‏یابد. اگر¬چه در این مورد نیز، جداسازی و بازیابی آسان نانوذرات از محیط واکنش هنوز یک چالش است. در این پژوهش تأثیر استفاده از نانو‏ذرات طلا عامل‏¬دار شده با دندریمر به¬عنوان بستر کاتالیستی در واکنش¬‏های سنتز کتون¬های β،γ- غیر¬اشباع و سنتز کربوکسیلیک اسید¬ها با استایرن اکسید به¬عنوان اکسیدان بررسی گردیده¬است. در این واکنش¬ها از نانوذرات طلا اصلاح شده با دندریمر بر پایه تری‏¬آزین به‏¬عنوان بستری برای تثبیت کمپلکس هیدریدی روتنیم استفاده شده است. بدین منظور، ابتدا نانوذرات طلا از طریق کاهش نمک طلا به¬وسیله nabh4 در حضور 4- آمینو تیوفنول سنتز شدند. بعد از فعال کردن سطح نانو‏ذرات طلا با دندریمر، کمپلکس هیدریدی روتنیم بر روی آن تثبیت و در ادامه فعالیت کاتالیست سنتز شده در واکنش سنتز کتون¬های β،γ- غیر¬اشباع و سنتز کربوکسیلیک اسید¬ها با استایرن اکسید به¬عنوان اکسیدان مورد بررسی قرار گرفت. برای این کار، ابتدا شرایط واکنش از جمله، حلال، مقدار کاتالیست و دما بهینه شدند. نانوکاتالیست تهیه شده با روش‏¬های ft-ir، xrd،tga ، sem، tem، chns و icp شناسایی شد. از جمله مزایای این سیستم کاتالیستی می¬توان به جداسازی آسان کاتالیست و قابلیت بازیابی بالای آن اشاره کرد. همچنین لازم به ذکر است که واکنش¬های اشاره شده با بازده بالا و درمدت زمان کوتاه انجام شدند. کلید واژه¬ها: نانوذرات طلا، روتنیم هیدرید، کاتالیست ناهمگن، جفت شدن کربن-کربن.

سیتوکروم p-450 واکنش های مختلفی را در بدن کاتالیست می کند. پورفیرین های فلزی مدل های سنتزی از سیتو کروم p-450 هستند و نظر به فعالیت بالای آن ها در واکنش های شیمیایی تلاش برای استفاده از آن ها در صنعت رو به افزایش است. یک راه برای استفاده تجاری از آن ها به دلیل گران بودن، قرار دادن آن ها بر روی نگه دارنده ها است. همچنین نتایج فوق می تواند در سنتز ایمیدازول ها و سایر ترکیبات دارویی و بیو لوژیکی که در ساختار خود ایمیدازول دارند مورد استفاده قرار گیرد. در این تحقیق، ابتدا منگنز تترافنیل پورفیرین از طریق لیگاند محوری ایمیدازول به سیلیکاژل متصل گردید و به وسیله روش هایی مانند ir ، uv-vis و تصاویر semمورد شناسایی قرار گرفت. سپس از این کاتالیست جهت بررسی اکسایش مشتقات مختلف 2-ایمیدازولین به وسیله ترشیوبوتیل هیدروپراکسید در حلال آب استفاده شد. در این بررسی، نیاز به اضافه کردن لیگاند محوری نبود و از این سیستم کاتالیستی تحت هر دو شرایط به هم زدن مغناطیسی و تابش امواج فراصوت جهت اکسایش مشتقات 2-ایمیدازولین بکار گرفته شد. در هر دو شرایط مقدار کاتالیست بهینه شد. در شرایط به هم زدن مغناطیسی تأثیر دما و در شرایط فراصوت تأثیر شدت امواج مورد بررسی قرار گرفت. همچنین در هر دو شرایط بازیابی کاتالیست مورد بررسی قرار گرفت که نتایج حاصل از واکنش کاتالیست بازیابی شده حاکی از حفظ کارآیی این کاتالیست برای استفاده مجدد در واکنش های متوالی و متعدد است.

متالوپورفیرین ها مدل های سنتزی از سیتوکروم p-450 هستند. متالوپورفیرین های سنتزی برای درک بهتر عملکرد آنزیم سیتوکروم p-450 به کار می روند اما نظربه فعالیت بالای آن ها در واکنش های شیمیایی، تلاش برای استفاده آن ها در صنعت رو به افزایش است. ایمیدازول ها و ایمیدازولین ها دارای خواص و فعالیت بیولوژیکی مهمی نظیر خواص: ضدکلسترول، ضدسوختگی، ضددیابت و ضدفشارخون می باشند. این ترکیبات همچنین به عنوان حدواسط در سنتز برخی از ترکیبات آلی و کاتالیست در بعضی از واکنش ها مورد استفاده قرار می گیرند. در این تحقیق، کاتالیست های همگن، منگنز(iii) تترافنیل پورفیرین [mn(tpp)cl] و منگنز(iii) اکتابرموتترافنیل پورفیرین [mn(br8tpp)cl] تهیه شدند و سپس تأثیر هر کدام از این کاتالیست ها به طور جداگانه در واکنش های اکسایش 2-ایمیدازولین ها به وسیله اکسنده سدیم پریدات، در حلال های مختلف بررسی شد. همچنین تأثیر مقدار کاتالیست و نوع حلال برای هر کدام از کاتالیست های فوق به طور جداگانه مورد بررسی قرار گرفت.

پلی اکسومتالات های استخلاف شده با عناصر واسطه از جمله کاتالیست های کارآمد و موثر در واکنش های اکسایشی با هیدروژن پراکسید می باشد. به دلیل مساحت سطح پایین پلی اکسومتالات ها، تهیه ی کاتالیست های غیرهمگن با استفاده از این ترکیبات بسیار مورد توجه قرار گرفته است. در این تحقیق کربن فعال به دلیل داشتن خصوصیاتی مانند مساحت سطح ویژه بزرگ، ظرفیت جذب بالا، ساختار میکرو متخلخل، واکنش پذیری گروه های عاملی سطح، ثبات ph، پایداری شیمیایی بالا و استحکام مکانیکی و ارزان بودن، به عنوان نگه-دارنده پلی اکسومتالات ها مورد استفاده قرارگرفت. با توجه به نقش کاتالیستی پلی اکسومتالات ها، واکنش های اکسایش در حضور این کاتالیست و در حضور هیدروژن پراکسید 30% برای اکسایش الکل ها، آمین ها و سولفیدها در شرایط رفلاکس و دمای محیط مورد بررسی قرار گرفت. در این واکنش ها اثر مقدار کاتالیست، اثر اکسیدان و اثر حلال نیز بررسی شد. در این راستا پلی اکسومتالات نوع کگین استخلاف شده با فلز روی قرار گرفته بر روی بستر کربن فعال pw11zn@ac پس از سنتز توسط روش های ft-ir، xrd،tga ، uv-vis و آنالیز عنصری شناسایی گردید. کاتالیست سنتز شده پلی اکسومتالات استخلاف شده با روی(ii) قرارگرفته بر روی کربن فعال انتخاب گری و فعالیت مناسبی برای تهیه ی محصول از خود نشان داد. در ادامه بازیابی و استفاده مجدد از این کاتالیست مورد بررسی قرار گرفت که این کاتالیست غیرهمگن بدون کاهش قابل ملاحظه ای در فعالیت، برای 7 مرتبه بازیابی گردید. فعالیت بالا، گزینش پذیری، پایداری حرارتی و قابلیت بازیابی مناسب از خصوصیات این دسته از ترکیبات می باشد.

هدف اصلی در این کار تحقیقاتی، سنتز ترکیبات ?- استامیدو کتون با توجه به مزایای فراوان شیمی سبز است. جامع ترین تعریفی که می توان از شیمی سبز ارائه کرد این است که شیمی سبز، استفاده از مواد اولیه ترجیحا تجدیدپذیر، به حداقل رساندن محصولات جانبی، حذف پسماندها و اجتناب از به کار بردن حلال های سمی و خطرناک است [1]. به دلیل عدم استفاده از حلال و استفاده از مایعات یونی به عنوان کاتالیست، می توان این تحقیق را در دسته واکنش های سنتزی شیمی سبز قرار داد. مایعات یونی ils)) ترکیباتی هستند که در سالهای اخیر انقلابی در علم شیمی به پا ک

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.