در پروژه حاضر ملامین تری سولفونیک اسید (mtsa) به عنوان یک واکنشگر جدید و موثر برای واکنشهای آلی معرفی شده است. این واکنشگر به خوبی قادر است فرایند تبدیل الکلها و فنلها به تری متیل سایلیل اترها ، تتراهیدروپیرانیل اترها و استرهای استات مربوطه را تسریع نماید. mtsa همچنین می تواند به عنوان یک کاتالیزور موثر برای محافظت از الکلها به صورت مشتقات متوکسی متیل اتر مربوطه مورد استفاده قرار بگیرد. تبدیل آلدهیدها به 1،1- دی استات ها، استالهای پنتا اریتریتول و 1،3- اکساتیولانها از جمله واکنش های مهم دیگری است که در حضور mtsa تسریع می شوند. همچنین این کاتالیزور می تواند با قابلیت بالا در سنتز کومارین ها ، زانتن ها و 4،3 – دی هیدرو پیریمیدین ان ها مورد استفاده قرار بگیرد.

مشتقات زیادی از ایزوکسازول شناخته شده اند که فعالیت های بیولوژیکی متنوعی در زمینه کشاورزی و دارویی دارند. به عنوان مثال ایزوکسازولیل متانول خواص ضد التهاب و ضد درد دارد و هالو ایزوکسازولیل­اوره به عنوان کنه کش و حشره کش استفاده می شود همچنین 3-هیدروکسی-5-متیل­ایزوکسازول فعالیت بارز ضد قارچ از خود نشان می­دهد. بنابراین با توجه به اهمیت مشتقات ایزوکسازول تلاشهای زیادی برای تهیه این ترکیبات ارزشمند صورت گرفته­است. لذا بر آن شدیم تا در این پروژه سنتز مشتقات جدیدی از پیرانو­ایزوکسازول را ارایه دهیم. برای رسیدن به این هدف، ما روش سنتزی حاضر بر اساس سنتز یک ظرفی مشتقات پیرانو [2?3[d- ایزوکسازول در حضور مقدار کمی (کاتالیزگر) از l-پرولین در حلال اتانول/آب در 60 درجه سانتی گراد ویا منحصرا در مایع یونی tmgtf در دمای اتاق قرار گرفت. نکته شایان توجه در نتایج این پژوهش اینست که تراکم سه جزیی و یک مرحله ای ترکیب فنیل ایزوکسازولون با مشتقات بنزالدهید و ملدروم­اسید در مایع یونی و شرایط بدون حلال، در دمای اتاق، فرآورده ی پیرانو ایزوکسازول را با بازده بالا حاصل می­نماید، انجام این واکنش در مایع یونی روشی سریع برای سنتز مشتقات پیرانو ایزوکسازول در اختیار می­گذارد. در شرایط استفاده از حلال آب/اتانول واکنش نیاز به انرژی فعال­سازی بیشتری دارد. بعلاوه انجام این واکنش­ها در مایع یونی و استفاده از آلدهیدهای آلیفاتیک محصولات متفاوتی در مقایسه با شرایط حلال مولکولی آب/اتانول در اختیار می­گذارد. این مطالعات روش سنتزی جدیدی با استفاده از واکنش­های چندجزیی برای سنتز فراورده­های پیرانو ایزوکسازول معرفی می­کند. ساختار همه فراورده ها با داده های طیف سنجی ir، 1h-nmr، 13c-nmr و mass آنها کاملا مطابقت دارند.

ی حلقه بنزوتیازول نیز فعالیتهای دارویی مهمی مانند ضد ویروس، ضد باکتری، و ضد میکروب شناخته شده­اند. دسته­ای از این ترکیبات ضد حساسیت، ضد دیابت، ضد تومور، ضد التهاب و ضد hiv محسوب می­شوند. با توجه به ویژگیهای جالب این هسته­های هتروسیکل بر آن شدیم ترکیبات جدیدی که شامل هر دو هسته­ی پیرول و بنزوتیازول باشند را با استفاده از یک فرایند دو مرحله­ای تهیه کنیم. در وهله­ی نخست آمین نوع اول 2-آمینوبنزوتیازول در واکنش با اتیل کلرواگزالات به ترکیب لازم اتیل n-(2-بنزوتیازولیل)کرباموییل فرمات تبدیل شد. در مرحله­ی بعد، ترکیب کرباموییل فرمات تهیه شده در واکنش با یون دوقطبی حاصل از افزایش 1:1 تری فنیل فسفین و یک استر استیلنی به فراورده­های مورد نظر حاوی حلقه پیرول تبدیل شدند. واکنش به سادگی از آمیختن سه جزء واکنش دهنده بدون وجود هیچ محرکی یا کاتالیزگری در حلال دی­کلرومتان پیشرفت نمود و فراورده­های مورد نظر را به دست داد.

سامانه ایندول و ایندولین بخش مهمی از بسیاری ازترکیبات طبیعی و داروها را تشکیل می دهند بعضی از ایندولین ها، مشتقات اسپایروکه در موقعیت 3c- آن حلقه هتروسیکلی قرار دارند فعالیت زیستی زیادی از خود نشان داده اند. سیستم های اسپایرواکسیندول در بسیاری از ترکیبات دارویی و آلکالوئیدهای گیاهی یافت می شوند. این ویژگی های جالب انگیزه ای برای پژوهش حاضر فراهم آوردند که بر آن است سنتز مشتقات جدیدی از اسپایرواکسیندول را ارائه نماید. برای رسیدن به این هدف ما روش سنتزی خود را براساس واکنش سه جزیی بین ایزاتین، h1-ایندن-1،3 دی اون و نفتالن آمین در محیط آبی قرار دادیم. این استراتژی با موفقیت برای سنتز دسته جدیدی از مشتقات اسپایرو[h1-ایندنو[1،2-b] بنزو[f]کینولین-13،?3-ایندولین]-7،13-دی هیدرو-12،?2-دی اون به کار رفته است شکل(1). در بخش دوم، ما از مایعات یونی برای سنتز دسته دیگری از مشتقات اسپایرواکسیندول استفاده نمودیم. مایعات یونی اخیرا در سنتزهای آلی سبز بسیار مورد توجه قرار گرفته، نقش حلال و کاتالیزگر را داشته و می توان چندین بار آنها را بازیافت نمود. در اینجا ما یک روش ساده و موثر و یک ظرفی برای سنتز اسپایرو[(h´3)-ایندول-´3-4-(h4)-پیران] با استفاده از واکنش سه جزیی ایزاتین، مالنونیتریل/ا تیل استواستات و 1،3-دی کربونیل ها را معرفی می کنیم. این سنتزها برای اولین بار و بدون هیچ گونه انرژی فعال سازی در دمای اتاق و در جضور مایع یونی [bf4][bmim] انجام گرفته است. گستره گروه های عاملی و مواد اولیه از نکات برجسته این استراتژی می باشد شکل (2). همچنین در همین بخش، مشتقات اسپایرو[h1-ایندنو[1،2-b] بنزو[f]کینولین-13،?3-ایندولین]-7،13-دی هیدرو-12،?2-دی اون در اثر کاتالیست مایع یونی n´,n´,n,n-تترا متیل گوانیدینیم تری فلات (tmgtf) به دست آمدند شکل (1). این مایع یونی به عنوان حلال و کاتالیزگر به خوبی عمل کرده و بدون کاهش قابل توجه در فعالیت آن بازیافت می شود. همچنین این روش هنگامی که به جای ایزاتین از اسنفتیلن-1،2-دی اون و یا h1-ایندن-1،2،3-تری اون و وقتی که به جای نفتالن آمین از 2-آمینواوراسیل استفاده می گردد تا ساختارهای اسپایرو مربوطه تولید گردند کارآمد می باشد شکل (3). ایزاتین، مدت های مدیدی به خاطر استفاده در صنعت و همچنین داشتن نقش ضروری در بسیاری از ترکیبات دارویی و زیستی مورد توجه دانشمندان قرار گرفته است. مشتقات n–استخلاف دار ایزاتین به عنوان حدواسط در سنتز و برای تهیه سایر ترکیبات هتروسیکل استفاده می شوند. در بخش سوم ما یک روش قابل دسترس برای سنتز مشتقات n–وینیل ایزاتین معرفی می کنیم. در مقایسه با ایزاتین که در واکنش با اتیل استیلن کربوکسیلات و تری فنیل فسفین به طور عمده ایلید فسفر فعالی را تولید می کند که سریعا در هنگام جداسازی هیدرولیز شده و اتیل 2-فنیل-3-دی فنیل فسفینیل پروپانوات به وجود می آید، مشتقات 3-هیدروکسی-2- اکسیندول به راحتی مشتقات n–وینیله را ایجاد می کنند. این مشاهدات دلالت بر اثر کاتالیستی گروه 3-هیدروکسی در مرحله فسفین زدایی است. نکته شایان توجه این است که 2-هیدروکسی-3-نیترو-2-اکسیندول ها تقریبا" به طور کامل در واکنش های n–وینیل دار شدنی شرکت جستند که با آزاد شدن نیترومتان در جریان فرایند کاتالیستی و ایجاد گروه عاملی کربونیل همراه است و به این ترتیب روش مطمئنی را برای سنتز n–وینیل ایزاتین ها در اختیار می گذارد.

پیران و کینولین در نزد شیمیدانان علم دارو چارچوب های هتروسیکل ممتازی هستند که به عنوان هسته ترکیبات فعال زیستی فراوان به چشم می خورند و قادرند اثرات دارویی جالبی خلق کنند. بعلاوه چندین ترکیب حاوی جوش کینولین با پیران نیز خواص ارزشمندی از خود نشان داده اند. این ویژگیهای ارزشمند الهام بخش پژوهش حاضر شدند که با هدف سنتز دسته جدیدی از ترکیبات پیرانو[2،3-c]کینولین اجرا شد. برای دستیابی به این مقصد واکنش سه جزیی نوین 4-هیدروکسی-2-کینولون با ملدروم اسید و آلدهید مد نظر قرار گرفت و در شرایط کاتالیز متفاوتی بررسی شد. این راه کار با موفقیت منجر به سنتز دسته جدیدی از پیرانو[2،3-c]کینولین ها در محلول آبی و شرایط کاتالیز l-پرولین یا در شرایط مایع یونی [bmim]hso4 به عنوان حلال کاتالیزگر بدون استفاده از حلال یا کاتالیزگر اضافی شد. همه فراورده ها به درستی به کمک داده های طیفی 13c nmr, 1h nmr و ir تعیین ساختار شدند.

تهیه و کاربرد دو نانو کاتالیزگر مغناطیسی پوشش یافته برای کاتالیز 3-ایندول دار کردن مشتقات ایزاتین در این پایان نامه ارایه می-شود. مطالعاتمان نشان می دهند که نانوذرات مگنتیت پوشیده با دو لایه به ترتیب سیلیکا و سلولز برای کاتالیز واکنش فریدل-کرافتس مشتقات ایندول و ایزاتین در محلول 1:1 متانول و آب بسیار موثر واقع می شوند. کارایی بسیار بالا و مشابهی در کاتالیز این واکنش ها به هنگام استفاده از نانوذرات تهیه شده از مگنتیت پوشیده شده با غلاف سلولز مشاهده شده است. الگوهای پراش پرتو-x نشانگر خلوص نانوذرات مغناطیسی پوشش یافته هستند و تصاویر sem نشان می دهند که قطر نانوذرات بین 38 تا 46 نانومتر است. به کارگیری نانوکاتالیزگرهای بالا برای کاتالیز واکنش فریدل-کرافتس ایندول دار کردن ایزاتین ها منحصرا منجر به تولید مشتقات 3-هیدروکسی-3-ایندولیل-2-اکسیندول با بازده نسبتا عالی می شود. این کاتالیزگرها نسبت به برخی از کاتالیزگرهای گزارش شده پیشین شیمی گزین هستند به گونه ای که مانع از تشکیل معمول فراورده های 3،3-بیس-ایندولیل-2-اکسیندول می-شوند. آن ها بعلاوه مزایای دیگری مانند افزایش سرعت واکنش ها، سادگی جداسازی مغناطیسی و استفاده مجدد نیز دارند.

در این پایان نامه سنتز ترکیبات هتروسیکل جدیدی متشکل از هسته های هتروسیکل دی هیدروتیازول و h2-پیران برای نخستین بار ارایه می شود. تیازول و h2-پیران دو هسته ی هتروسیکل بسیار با ارزشی هستند که خواص زیست شناختی بسیاری به ترکیبات حاوی خود می بخشند. از اینرو گنجاندن این دو هسته در ساختار یک مولکول می تواند به ساخت فراورده های فعال زیستی مهمی منجر شود. در این پژوهش از یک فرایند سنتزی دو مرحله ای برای تهیه چند مشتق جدید دی هیدروتیازول بر پایه پیران بهره گرفته شد. نخست ترکیبات 3-اسیل-h2-پیرون با تیوسمی کاربازید وارد واکنش شدند و به این ترتیب واکنش دهنده های میانی تیوسمی کاربازون مربوطه سنتز شدند. در مرحله ی بعد این ترکیبات میانی در واکنش با مشتقات دی الکیل دی استیلن دی کربوکسیلات به فراورده های مورد هدف تبدیل شدند. این واکنش ها علی رغم اینکه به فاصله زمانی در پی هم هستند همگی در یک ظرف اجرا می شوند. شناخت ساختار همه فراورده ها بر اساس داده های طیف سنجی ir، 1h nmr و طیف نگاری جرمی آن ها ممکن شده است.

در این تحقیق آمیدین طی دو مرحله با استفاده از کاتالیزگر جدید سیلیکاسولفوریک اسید سنتز شد. از حلقوی شدن آمیدین در حضور باز مشتقات ایمیدازول تهیه گردید. در ادامه 6-سیانوپورین و 6-کرباموییل پورین از دو روش تهیه شدند. در روش اول، 6-کرباموییل پورین از واکنش آمیدین با آلدیید سنتز شد و در روش دوم از واکنش آمیدین با الکتروفیل 6-سیانوپورین تهیه شد. هم چنین مشتق جدیدی از کینازولینون از واکنش بنزوکسازینون با دی آمینومالئونیتریل سنتز شد. در تمامی موارد نتایج توسطir و 1h-nmr تایید شدند.

1) سنتز اکسیندولیل پیرولو]2،3-[dپیریمیدین ها 2) کاتالیز واکنش های چند جزیی به کمک مایعات یونی جدید از سیده کبری عظیمی چکیده سامانه های ایندول و ایندولین بخش مهم بسیاری از ترکیبات طبیعی و داروها را تشکیل می دهند. سامانه اکسیندولیل سازه مرکزی بسیاری از ترکیبات دارویی و آلکالوییدهای گیاهی است. این ویژگی های جالب به انگیزه ای برای پژوهش حاضر تبدیل شدند که به قصد سنتز مشتقات جدیدی از ایندول ها اجرا شده است. برای رسیدن به این هدف، روش سنتز سه جزیی تاندم درپی آیند را براساس پیش بینی واکنش بین 6-آمینو-اوراسیل، ایزاتین و استو فنون در محیط حلالی قرار دادیم. این راه کار با موفقیت برای سنتز دسته جدیدی از مشتقات5-(2-اکسیندولین-3-ایل)-6-فنیل-h1-پیرولو]2،3-[dپیریمیدین-2،4-(h3،h7)-دی ان به کار رفته است، شکل(1). شکل(1). سنتز مشتقات 5-(2-اکسیندولین-3-ایل)-6-فنیل-h1-پیرولو]2،3-[dپیریمیدین-2،4-(h3،h7)-دی اون در بخش دوم، یک مایع یونی همگن جدید 1-بوتیل-3-متیل ایمیدازولیوم تترا فلوئوروبورات آغشته بهmol% 5/0 تترا فلوئوروبورات منیزیم از واکنش 1-بوتیل-3-متیل ایمیدازولیوم کلرید، کلرید منیزیم و تعویض آنیونی با تترا فلوئورو بورات سدیم تهیه شد. ازاین مایع یونی برای بهبود سنتز مشتقات زانتن، آکریدین، کرومن و برخی از ترکیبات ایندول با بازده بالا و در مدت زمان کوتاهی استفاده نمودیم. مایعات یونی اخیرا" به طور فزاینده ای نظر دانشمندان را در عرصه سنتزهای آلی سبز به خود جلب کرده اند. آنها ممکن است نقش حلال کاتالیزگر را در واکنش ها ایفا کنند و ممکن است چندین بار برای استفاده مجدد بازیافت شوند، شکل (2) و (3). شکل (2) سنتز مشتقات زانتن، کرومن و آکریدین در مایع یونی شکل (3) سنتز برخی از مشتقات ایندول در مایع یونی سامانه های ایندولین، به ویژه مشتقاتی که در موقعیت 3c- با هتروسیکل های دیگر حلقه اسپایرو تشکیل می دهند فعالیت زیستی زیادی از خود نشان داده اند. سامانه اسپایرواکسیندول سازه مرکزی بسیاری از ترکیبات دارویی و آلکالوییدهای گیاهی است. این ویژگی های جالب به انگیزه ای برای پژوهش حاضر تبدیل شدند که به قصد سنتز مشتقات جدیدی از اسپایرواکسیندول ها اجرا شده است. برای رسیدن به این هدف ، روش سنتز سه جزیی خود را براساس پیش بینی واکنش بین ایزاتین و 6-آمینو-اوراسیل در محیط مایع یونی قرار دادیم. این راه کار با موفقیت برای سنتز دسته جدیدی از مشتقات اسپایرو[پیریمیدو[4،5b-]کینولین-5،´5-پیرولو[2،3d-]پیریمیدین] به کار رفته است، شکل(4). شکل (4) سنتز مشتقات اسپایرو[پیریمیدو[4،5b-]کینولین-5،´5-پیرولو[2،3d-]پیریمیدین] در مایع یونی همچنین، در این بخش مشتقات 4-آریل یا آلکیل-پیرانو[4،3-b]پیران-2،5-دی اون با اثر کاتالیزگری مایع یونی n´,n´,n,n-تترا متیل گوانیدینیم تری فلات (tmgtf) به دست آمدند، شکل (5). این مایع یونی به عنوان کاتالیزگر نقش ویژه ای در سنتز ترکیبات جدید پیرانو[4،3-b]پیران-2،5-دی اکسو-3-کربوکسیلیک اسید بر عهده داشته است، شکل(5). شکل (5) سنتز مشتقات 4-آریل یا آلکیل-پیرانو[4،3-b]پیران-2،5-دی اون کلید واژه: واکنش چندجزیی، ایزاتین، ایندول، مایع یونی، پیرولو]2،3-[dپیریمیدین

یک روش جدید برای سنتز تعدادی مشتق جدید کینولین-4-کربامید از طریق واکنش سه جزئی ایزاتین، آمونیوم استات و مشتقات استوفنون در این پایان نامه گزارش می شود. برتری عمده روش حاضر در مقایسه با روشی که پیش از این گزارش شده بود بازده بیشتر فراورده ها و سادگی روش کار است. ساختار همه فراورده های جدید با استفاده از داده های طیف سنجی ir و nmr و همچنین طیف نگاری جرمی مورد تایید قرار گرفت.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

کاربرد بازهای شیف در تهیه ترکیبات هتروسیکل، بویژه حلقه های بتا - لاکتام، سبب جلب توجه ما به تهیه برخی از گونه های جدید این ترکیبات از تراکم مستقیم اجزاء ساده شده است . سالسیل آلدهید، آریل آلدهید، دی اتیل مالونات و استات آمونیم در شرایط تقطیر برگشتی و در حلال اتانول متراکم شده و فرآورده های بازشیف جدیدی را بدست داده اند. این واکنش ها در شرایطی شبیه به شرایط تهیه صنعتی و تماما" در یک واکنشگاه انجام شده اند. و پیش بینی میشود با بهینه سازی شرایط، بازده قابل ملاحظه این روش مستقیم به نتایج بهتری نیز نزدیک شود. تهیه پنج فرآورده از اینگونه بازهای شیف نشان دهنده تکرار پذیری و کاربردی بودن این روش است .