چهار ساختار پایدار برای کمپلکس 3 با استفاده از نظریه تابع ی h2o2–o مجموعه پایه های مختلف بدست آمد . انرژی برانگیختگی کمپلکس های 3 برای (aim) و نظریه اتم در مولکول (nbo) چگالی وابسته به زمان محاسبه شد . تحلیل اوربیتال پیوند طبیعی و o···h استفاده شد. دو نوع برهمکنش بین مولکولی h2o2–o ارزیابی ماهیت برهمکنش ها در کمپلکس های 3 به انرژی o···h در نقطه بحرانی پیوند ?(r) در تشکیل کمپلکس ها شرکت می کند. چگالی الکترونی o···o بستگی دارد. f ij برهمکنش و عناصر ماتریس فاک aim و nbo کلمات کلیدی: انرژی برانگیختگی، نظریه تابعی چگالی وابسته به زمان، تحلیل در حالت دوتایی بررسی شد . بهینه سازی fo در بخش دوم، پارامترهای ساختاری کمپلکس های 3 و ccsd/aug-cc-pvdz ,ccsd/6-311+g(d) ساختارها و محاسبات فرکانسی در سطوح نظری انجام شد . برای اصلاح انرژی ها، محاسبات تک نقطه ای روی پارامترهای ساختاری qcisd/aug-cc-pvdz با qcisd/aug-cc-pvdz و ccsd/aug-cc-pvdz ,ccsd/6-311+g(d) بدست آمده در سطوح نظری انجام شد. یک ساختار مسطح و دو ساختار غیر مسطح casscf و ccsd(t) ,qcisd(t) استفاده از روشهای در حالت دوتایی بدست آمد . بر اساس نتایج بدست آمده از محاسبات انرژی، ساختار مسطح fo برای کمپلکس 3 پایدارتر از دیگر کمپلکس ها است . همچنین فرکانسهای ارتعاشی بدست آمده ?ooof =0/ 1 با زاویه دووجهی ° 0 c نشان می دهد که ساختار مسط ح بدست آمده مشابه ساختار پایداری است که qcisd و ccsd توسط روشهای b c d a

چکیده : در این پروژه (مطالعه) تمامی هم صورت های ممکن از ساختارهای تاتومری متفاوت کتونی و انولی مولکول مالونالدهید بصورت کامل با استفاده از روشهای hf ،b3lyp و mp2 با توابع پایه6-31g(d,p) و6-311++g(d,p) به منظور تعیین هم صورت پایدار بهینه شده است. نتایج محاسبات نشان می دهد که هم صورت انولی e11 با ساختار کی لیتی نسبت به سایر هم صورتها پایدارتر است که عمدتا به وجود پیوند هیدروژنی درون مولکولی مربوط می شود. علاوه بر این اثر استخلاف هالوژن f) ، (br,cl در موقعیت های ? ، ? انولی و ? کتونی بر پیوند هیدروژنی درون مولکولی و عدم استقرار الکترونی مطالعه شده است. نهایتا هم خوانی بین نتایج حاصل از تحلیل جمعیتی nbo , aim با نتایج حاصل از محاسبات انرژی بررسی گردیده است .

در این پروژه ساختار تمامی هم صورت های ممکن مولکول دی فرمیل سیکلوپنتا دی ان در روش های hf، b3lyp و mp2 و با توابع پایه6-31g(d,p) و 6-311++g(d,p) بهینه شده اند، و محاسبات فرکانس با استفاده از روشhf با توابع پایه ذکر شده برای تمامی هم صورت ها انجام گرفته است. برای حصول نتایج دقیق تر، روش ترکیبی cbs-4m نیز برای بهینه سازی ساختارهای فوق مورد استفاده قرار گرفته است. نتایج محاسبات نظری نشان داد که دی فرمیل سیکلوپنتا دی ان دارای 11 هم صورت پایدار می باشد و در تمامی سطوح محاسباتی، فرم e11 را به عنوان پایدارترین هم صورت معرفی می کنند. انرژی پیوند هیدروژنی در این مولکـول را می توان با استفاده از روش های شوستر واسپینوزا محاسبه کرد. سپس این نتایـج با اطلاعات حاصل از آنالیز این سیـستم توسط نظـریه اتم ها در مولکـول (aim) و اوربیتال های پیـوندی طبیعـی(nbo) مقایسه شده است.

در این پروژه ساختار تمامی هم صورت های ممکن مولکول ? -تیو آمینو آکرولئین در روش های hf، b3lyp و mp2 و با توابع پایه6-31g(d,p) و 6-311++g(d,p) بهینه شده اند، سپس محاسبه فرکانس در روش ها و سطوح ذکر شده فوق برای تمامی هم صورت ها انجام گرفته و انرژی ارتعاشی نقطه صفر (zpve) آن ها محاسبه، و تصحیح مربوط به آن در تعیین ترتیب پایداری هم صورت ها اعمال شده است. همچنین برای رسیدن به مرتبه بالاتری از دقت، تمام محاسبات هم صورت های فوق در سطوح نظـری g2mp2، g3 و cbs-qb3 تکرار شده اند. نتایج محاسبات نظری نشان داد که ? -تیو آمینو آکرولئین دارای 28 هم صورت پایدار می باشد و زیر مجموعه تیال آمین (taa) به عــنوان پایدارترین هم صورت ها نسبت به دو زیر مجموعه تیول ایمین (toi) و تیال ایمین (tai) است و در بین تمامی هم صورت های موجود taa-1 به عنوان پایدارترین هم صورت به دست آمد. انرژی پیوند هیدروژنی در این مولکـول را می توان با استفاده از روش هم صورت های وابسته (rrm) محاسبه کرد. سپس این نتایـج با اطلاعات حاصل از آنالیز این سیـستم توسط نظـریه اتم ها در مولکـول (aim) و اوربیتال های پیـوندی طبیعـی(nbo) مقایسه شده است. همچنین نتـایـج آنالیـز nbo نشان می دهنـد که علت ارجـح بودن تاتومر taa مـربوط به عدم استقرار الکترون های ?، مخصـوصاً انتقال بار lp(n) ? ?*c=c و ?c=c ? ?*c=sاسـت.

در این پروژه، ساختار تمامی هم صورت های ممکن مولکول 5- فرمیل باربیتوریک اسید با استفاده از روش b3lyp با توابع پایه 6-31g(d, p) و 6-311++g(d, p) و روش mp2 با تابع پایه 6-31g(d, p) بهینه شده و محاسبات فرکانس با استفاده از روش b3lyp با توابع پایه ذکر شده برای تمامی هم صورت ها انجام گرفته است. برای حصول نتایج دقیق تر، روش ترکیبی cbs-4m نیز برای بهینه سازی ساختارهای فوق مورد استفاده قرار گرفته است. محاسبات نظری نشان می دهد که فرم های مونوهیدروکسی دارای پیوند دوگانه خارجی و داخلی نسبت به سایر هم صورت ها پایدارتر هستند. تمامی سطوح محاسباتی، فرم mh-1a (دارای پیوند دوگانه خارجی ) را به عنوان پایدارترین هم صورت(global minimum) معرفی می کنند. برای تحلیل داده ها و توجیه علل ارجحیت این فرم از نظریه های nbo، aim و شاخص های homa و nics استفاده شده است. همچنین تعادلات تاتومری ممکن بین تاتومرهای متفاوت در فاز گازی در نظر گرفته شده، انرژی فعال سازی مربوط به آن ها محاسبه و نتایج حاصل تا حد ممکن مورد تجزیه و تحلیل قرار گرفته است. همچنین در این پروژه به بررسی اندرکنش بین سیستم rahb و رزونانس آمیدی پرداخته شده است. در نهایت، جهت برآورد میزان تغییرات ناشی از استخلاف در موقعیت شماره 5 باربیتوریک اسید، با جانشین کردن گروه های آسیل متفاوت در موقعیت نامبرده، اثر هر کدام ازاین استخلافات بر قدرت پیوندهیدروژنی و عدم استقرار الکترونهای ? موجود در سیستم مورد بررسی قرار داده شده است.

پیوند هیدروژنی یاری شده توسط رزونانس برای مالون آلدهید و مشتقات آن در سطح تئوری mp2/6-311g(d,p) بررسی شده است. انرژی های پیوند هیدروژنی درون مولکولی با استفاده از روش های روتامرهای وابسته و شوستر محاسبه شده است. همچنین ویژگیهای مکان شناسی توزیع الکترون و انرژی پایدار سازی انتقال بار مربوط به پیوند هیدروژنی به ترتیب با استفاده از نظریه های اتم در مولکول (aim) و اوربیتال پیوندی طبیعی (nbo) به دست آمده اند. ارتباط بسیار خوبی بین انرژی پیوند به دست آمده از روش روتامرهای وابسته و پارامترهای هندسی، مکان شناسی چگالی الکترون و انرژی پایدار سازی انتقال بار یافت شده است. معادلات خطی مربوط به این روابط استخراج شده اند.

تاثیر استخلاف های مختلف بر پروتون افینیتی حلقه های پیریدین و پیریمیدین توسط مکانیک کوانتوم و در سطح b3lyp/6-311++g(d,p) بررسی شده است. مقادیر پروتون افینیتی محاسبه شده در توافق خوبی با داده های تجربی قابل دسترس هستند. استخلاف های الکترون دهنده مقادیر پروتون افینیتی را افزایش می دهند و استخلاف های الکترون گیرنده آن را کاهش می دهند. این رفتار با افزایش تعداد استخلاف ها بر روی حلقه افزایش می یابد. روابط خطی بین مقادیر محاسبه شده ی پروتون افینیتی حلقه های استخلاف شده و خواص مکان شناسی چگالی الکترونی، پتانسیل الکترواستاتیکی مولکولی و طول پیوند n-h مشاهده می شود. علاوه بر آن، رابطه ی بین مقادیر پروتون افینیتی و ضرایب هامت برقرار شده و ثابت واکنش برای واکنش پروتونه شدن محاسبه شده است

در این کار، تاثیر اندازه کلاستر hf روی انتقال پروتون بین hf و آنیلید بوسیله روش های شیمی کوانتمی مورد بررسی قرار گرفته اند. تغییرات قدرت پیوند های هیدرو‍زنی از طریق تغییر اندازه کلاستر hf به خوبی بوسیله انر‍‍‍‍‍‍زی های اتصال، پارامتر های ساختاری،‍‍‍‍‍ توپوگرافی دانسیته الکترونی و انتقال بار نشان داده شده اند. نتایج ما برای کمپلکس با n=1 در سطح نظری(mp2/6-311++g(2d,2p نشان می دهد که ساختار دارای مینیمم انرزی با کمپلکس پیوند هیدروزنی phnh-...hf با بار منفی زیاد مستقر بر روی اتم n آنیون آنیلید در ارتباط میباشد. در حالیکه در سایر کمپلکس ها ساختار های دارای مینیمم انرزی با کمپلکس های پیوند هیدروزنی phnh2...f-(hf)1-3 در ارتباط میباشند.همچنین ماهیت برهمکنش های ضعیف در این کمپلکس ها بوسیله آنالیز های aim و nbo تعیین شده اند.

در قسمت اول این تحقیق اثر قطر و طول بر خواص الکترونی و ساختاری نانولوله های تک دیواره بور نیترید 3(0,4) ،3(0,5) ،3(0,6) ،5(0,4) ،5(0,5) و 5(0,6) در طی کرنش مورد بررسی قرار گرفته است. بهینه سازی ساختاری در سطح b3lyp/6-31+g* انجام شده است. در فرایند کرنش، اتم های b و n در دو لایه انتهایی نانولوله بور نیترید ثابت نگه داشته شده و فرایند بهینه سازی در سطح محاسباتی مورد نظر انجام شده است. آنالیز اوربیتال پیوند طبیعی توسط برنامهnbo موجود در گوسین 3 روی توابع موج به دست آمده در همین سطح انجام شده است. علاوه بر این، خواص مکان شناختی چگالی الکترونی با استفاده از روش اتم ها در مولکول ها (aim) روی توابع موج به دست آمده در سطح فوق انجام شده است. مقادیر مربوط به شکاف نوار، انرژی های اتصال، ممان دوقطبی، پیچش شعاعی، پتانسیل شیمیایی الکترونی، سختی و نرمی شیمیایی و فاکتور الکترون دوستی محاسبه شده است. از آنجایی که با افزایش قطر نانولوله مقادیر انرژی اتصال افزایش می یابد، پایداری آنها بیشتر می شود. مقادیر مربوط به پیچش شعاعی با افزایش قطر افزایش می یابد. از طرف دیگر، شکاف نوار با افزایش قطر نانولوله نیز افزایش می یابد. در قسمت دوم این تحقیق، اثرات آب پوشی و خودتجمعی بر مکانیسم واکنش انتقال پروتون در متی مازول (3- متیل- 1-h - ایمیدازول- 2( 3-h )-تیون و 1-h - ایمیدازول– 2( 3- h) تیون بررسی شده است. بهینه سازی ساختاری در سطح b3lyp/6-311++g(2d,2p) انجام شده است. انرژی های اتصال کمپلکس ها تشکیل شده در فرایند خود تجمعی بیشتر از فرایند انتقال پروتون به کمک مولکول های آب است. همچنین، نتایج نشان دهنده پایداری بیشتر کمپلکس های تیون نسبت به کمپلکس های تیولی مربوطه است. سد انرژی برای واکنش انتقال پروتون درون مولکولی به مقدار چشمگیری بیشتر از تاتومریزاسیون انتقال پروتون خودتجمعی و انتقال پروتون به کمک مولکول های آب است. انتقال پروتون درون مولکولی هم از لحاظ ترمودینامیکی و هم از لحاظ دینامیکی سخت تر از فرایندهای خودتجمعی و به کمک مولکول های آب است. داده های aim نشان دهنده طبیعت شبه کووالانسی برهمکنش s?h و طبیعت الکتروستاتیکی برهمکنش o?h در کمپلکس های ایجاد شده با مولکول های آب است. واکنش انتقال پروتون در 2- تیواکسیو ایمیدازولیدین- 4- اون از طریق مکانیسم های درون مولکولی کتو- انول و تیون- تیول با استفاده از روشهای b3lyp و mp2 در فاز گازی نیز مورد بررسی قرار گرفته است. سازگاری خوبی بین نتایج b3lyp و mp2 مشاهده شده است. با رفتن از حالت پایه به حالت گذار، تغییر در پارامترهای ساختاری در فرایند تاتومریزاسیون درون مولکولی کتو- انول بیشتر از انتقال تیون- تیول است. در هر دو سطح محاسباتی، سد انرژی تاتومریزاسیون انول- کتو درون مولکولی و به کمک مولکول های آب بیشتر از تاتومریزاسیون تیون- تیول مربوطه است. همچنین،سد انرژی واکنشهای تاتومریزاسیون انتقال پروتون درون مولکولی به طور چشمگیری بیشتر از تاتومریزاسیون به کمک مولکول های آب مشاهده شده است. نتایج nbo نشان می دهد بار الکترونی اتم های هیدروژن انتقال یافته در مکانیسم فرایند انتقال پروتون درون مولکولی بیشتر از مکانیسم انتقال پروتون به کمک مولکول های آب تغییر یافته است. همچنین، واکنش انتقال پروتون در 3- متیل- 1- h-2( 3- h) سلون (msei) و 1- h- ایمیدازول- 2( 3-h) سلون ) (seiدر سطح b3lyp/6-311++g(2d,2p) مورد بررسی قرار گرفته است. نتایج b3lyp پیش بینی می کند که فرایند انتقال پروتون درون مولکولی در msei و sei مشکل تر از فرایند انتقال پروتون به کمک مولکول های آب است. همچنین نتایج نشان دهنده پایداری بیشتر کمپلکس های سنول نسبت به کمپلکس های سلونی مربوطه است. انرژی برهمکنش پیوند هیدروژنی nh?se در msei و sei به ترتیب برابر با 3/31- و 7/32 کیلوژول بر مول است. مقادیر انرژی های اتصال با در نظر گرفتن تصحیح انرژی نقطه صفر در کمپلکس های خودتجمعی بیشتر از کمپلکس ها با مولکول آب مشاهده می شود. داده های aim بیانگر طبیعت شبه کووالانسی برهمکنش se?h و الکتروستاتیکی برهمکنش o?h در کمپلکس های ایجاد شده با آب است.

در این پروژه، تاثیر گروه های استخلافی در موقعیت پارا یون آنیلید بر روی تبدیلn-???h–f به n–h???f- در کمپلکس های x-an-hf که ome و oh ،no2 ،f ،no ،cn ،cho ،me ، x = h از طریق روش های شیمی کوانتمی mp2 و b3lyp مورد بررسی قرار گرفته اند. در این پروژه، به منظور پی بردن به جزئیات مکانیسم انتقال، منحنی انرژی های پتانسیل، مختصه واکنش و دیگر پارامترهای هندسی درگیر در پیوند هیدروژنی در سطح نظری mp2/6-311++g(2d,2p) در جریان انتقال پروتون بررسی شد ه اند. تغییرات در قدرت پیوند هیدروژنی ناشی از تغییر گروه های استخلافی با تغییر در انرژی های اتصال، پارامتر های ساختاری، دانسیته الکترونی، بار طبیعی و انتقال بار بین مونومر ها همراه می باشد. نتایج ما برای no2 ،f ،no ،cn ،cho ،me ، x = h در سطح نظری mp2/6-311++g(2d,2p) نشان می دهد که کمپلکس پیوند هیدروژنی phnh-???hf بدون انتقال پروتون در فاز گازی پایدار می با شد. در حالی که برای گروه های استخلافی الکترون دهنده oh و ome پروتون از hf به یون آنیلید ا نتقال می یا بد و کمپلکس با پیوند هیدروژنی nh???f- پایدار است. این یکی از مواردی است که گروه های استخلافی الکترون دهنده در موقعیت پارا یون آنیلید سبب تغییر خاصیت بازی گیرنده پروتون می شود. ماهیت برهمکنش هایn-???hf و nh???f- در کمپکس ها بوسیله آنالیز های اتم ها در مولکول ها (aim) و اوربیتال پیوندی طبیعی (nbo) تعیین شدند. واژه های کلیدی : انتقال پروتون، انرژی اتصال، یون آنیلید، گروه استخلافی، روش dft، آنالیز aim، آنالیز nbo

کمپلکسهای پیوند هیدروژنی بین مولکولی حاصل از برهمکنش بین اوراسیل ) (u و ?–hydroxy-n-nitrosamine ( 1-nitrosopyrrolidin-2-ol ( ) (np با استفاده از روشهای b3lyp ، m052x ، m062x و mp2 با مجموعه پایه 6-311++g(2d,2p) مورد بررسی قرار گرفته است. np به شکل ایزومرهای سیس و ترانس یافت میشود. بنابراین با چهار مکان اتصال در اوراسیل، هشت کمپلکس حلقوی با دو پیوند هیدروژنی بین مولکولی n(c)hu???onp و ohnp???ou روی سطح انرژی پتانسیل تشکیل میشود. تغییر در قدرت پیوند هیدروژنی ناشی از تغییر در مکانهای برهمکنش با تغییر در انرژی اتصال، پارامترهای ساختاری، چگالی الکترونی، بار طبیعی و انتقال بار همراه میباشد. نتایج نشان داد که انرژیهای اتصال الکترونی نسبتا بزرگ هستند و در محدودهی kj/mol 54 در سطح نظری - - / 72/81 تا 45 b3lyp/6-311++g(2d,2p) ، kj/mol - – 44/ 27/45 تا 5 در سطح نظری m052x/6-311++g(2d,2p) ? kj/mol 44 در سطح - - / 27/45 تا 25 نظری m062x/6-311++g(2d,2p) و kj/mol - -08/ 21/25 تا 45 در سطح نظری mp2/6-311++g(2d,2p) میباشد. تحلیل nbo و aim انتقال بار از اوراسیل به نیتروزآمین را در کمپلکسهای unp1–3 و انتقال بار از نیتروزآمین به اوراسیل را در unp4 نشان میدهد. تحلیل aim نشان میدهد که پیوند هیدروژنی ماهیت الکترواستاتیک دارد، و ماهیت کوالانسی گروههای پروتون دهنده ضمن تشکیل کمپلکس کاهش مییابد.

در این تحقیق مطالعه فرایند انتقال پروتون درون مولکولی ترکیبات hnb1-3، در حالت s0 و s1 در سطح نظری (pbe1pbe/6-311++g(2d,2p در دو فاز گازی و مایع انجام شده است. به علت بالا بودن سد انرژی و ناپایداری فرم کتو (k) نسبت به فرم انول (e)انجام فرایند انتقال پروتون درون مولکولی حالت پایه برای مولکول های مورد مطالعه امکان پذیر نیست. با این وجود، برانگیختگی نوری از حالت s0 به s1 انجام فرایند انتقال پروتون را، منجر می شود. جابجایی استوکس برای ترکیب hnb2 در هر دو فاز، بیشتر از بقیه ترکیبات است. در نتیجه از مولکول hnb2 به عنوان ماده نشر کننده و انتقال الکترون در طراحی دیودهای آلی نشری نور سفید اصلاح شده می توان استفاده کرد. داده های آنالیز جمعیت نشان می دهد که، توزیع مجدد چکالی الکترونی در ترکیب hnb2 نسبت به دو ترکیب دیگر پس از فرایند فتوتوتومری شدن بسیار چشمگیر است. در همه ترکیبات بار منفی اتم اکسیژن و بار مثبت اتم هیدروژن در طی فرایند انتقال پروتون oh???n به o???hnافزایش پیدا می کند. داده های محاسبه شده بسیار نزدیک به نتایج تجربی است.

در این تحقیق، محاسبات dft و td-dft در سطح نظری (pbe1pbe/6-311++g(2d,2p برای بررسی حالت های پایه(s0) و یکتایی برانگیخته(s1) خانواده ی 2-(َ2 – هیدروکسی فنیل) بنزازول در فاز های گازی وآبی استفاده شد.برای بررسی واکنش های انتقال پروتون ، سطوح انرژی پتانسیل به کار برده شده است.در مقایسه با حالت پایه، برانگیختگی نوری از s0 بهs1 انجام فرایند esipt را ترغیب می کند. پارامتر های ساختاری، انرژی پیوند هیدروژنی، پییک های نشری و جذبی ، انرژی های نشری وبرانگیختگی عمودی، قدرت نوسانگر، ثابت سرعت فلوئورسانس، ممان دو قطبی، بار های اتمی،چگالی الکترونی در نقاط بحرانی محاسبه شده است.تجزیه ی وتحلیل اوربیتال ها نشان می دهدکه برانگیختگی انتقال s0 ? s1 در مولکول های مطالعه شده اساساً با برانگیختی از homo به lumo مطابقت دارد.نتایج محاسبه شده ما با نتایج تجربی مطابقت خوبی دارد.

با استفاده از روش تئوری تابع دانسیته، تأثیر نقص استون- والز روی خواص ساختاری و الکترونی نانولوله ی بور نیترید تک دیواره ی زیگزاگ (6,0) تحت کشش و فشردگی محوری، در سطح محاسباتی b3lyp/6-31+g(d) بررسی شد. انرژی اتصال محاسبه شده برای نانولوله ی بور نیترید دارای نقص استون- والز، کوچکتر از نانولوله ی بور نیترید بی نقص ارزیابی شد. در نانولوله ی بور نیترید دارای نقص استون- والز، ناحیه ی نقص به عنوان یک مکان هسته ای و اصلی برای شکستگی نانولوله به شمار می رود. تحت کشش محوری، شکستگی از پیوند n–n که مشترک بین یکی از حلقه های پنج ضلعی و هفت ضلعی است، شروع می شود. افزایش در اختلاف انرژی بین نانولوله ی بور نیترید دارای نقص استون- والز و نانولوله ی بور نیترید بی نقص (?e = esw – eperfect )، تحت کشش محوری مشاهده شد. بر طبق محاسبات، انرژی شکاف نوار در نانولوله ی بور نیترید دارای نقص استون- والز، کوچکتر از نانولوله ی بور نیترید بی نقص است و مقدار آن تحت کشش محوری کاهش و تحت فشردگی محوری افزایش می یابد. پس می توان گفت نانولوله ی بور نیترید دارای نقص استون- والز، خصوصاً فرم کشیده شده ی آن، مناسب تر از نانولوله ی بی نقص برای کاربردهای نور رسانایی است.

در این مطالعه خواص الکترونی و هندسی نانو لوله بورنیترید (6،0) زیگزاگ عامل دار شده با گروه عاملی 2- متوکسی – n,n – دی متیل اتانامین (mde2) توسط روش تابعی چگالی dft در سطح )p,d)g+31-6/x052m بررسی شده است. موقعیت مولکول mde2 بر روی نانو لوله بور نیترید (bn) نقش مهمی را در بر هم کنش نانو لوله - mde2 ایفا می کند. دو نوع نانو لوله عامل دار شده در برهم کنش بین نانو لوله و گروه عاملی پیدا شد. بر هم کنش mde2 با پیوند های کج شده n-b از لحاظ انرژی مساعد می باشد. ساختار های پایدار نانو لوله بورنیترید عامل دار شده عموما حلقه باز را به حلقه بسته ترجیح می دهند. در بخش اول خواص ساختاری و الکترونی نانو لوله های عامل دار شده مورد بررسی قرار گرفته و مقایسات لازم جهت انتخاب بهترین ساختار ها جهت حمل دارو انجام شده است. در بخش دوم کار داروی آنیلین انامینون(5dm)، انتخاب شد. با اتصال نانو لوله عامل دار شده توسط گروه عاملی، به عنوان یک حامل دارویی همگی محاسبات ذکر شده در مرحله اول تکرار شد. مقادیر مربوط به شکاف های نواری lumo-homo ، پتانسیل شیمیایی (?)، شاخص سختی (?)، شاخص نرمی (s) و فاکتور الکترون دوستی (?) ، برای نانو لوله bn اصلی، گروه عاملی mde2 ، پیکربندی های مختلف نانو لوله های بورنیترید عامل دار شده و همچنین نانولوله های عامل دار شده حامل دارو محاسبه شده است. نتایج حاکی از آن است که ساختار های لبه(1s ,6s و5p) از لحاظ مقادیر انرژی جهت عامل دار شدن و استفاده به عنوان حامل های دارویی ساختار هایی مطلوب هستند. نتایج به دست آمده از تحلیل اوربیتال پیوند طبیعی ( nbo ) نشان می دهد که در کمپلکس های مورب و محوری انتقال بار به ترتیب از نانو لوله به گروه عاملی و بعد از اتصال دارو به این مجموعه انتقال از نانو لوله به مجموع دارو و گروه عاملی و بالعکس اتفاق می افتد.

خواص الکترونی وساختاری نانولوله بورنیترید (6.0) زیگزاگ عامل دار شده با گروه عاملی 2- متوکسی – n,n – دی متیل اتانامین (edm2) با استفاده ازنظریه تابع چگالی، در سطح نظری (p,d)g+31-6/x052m مورد بررسی قرار گرفت. در برهم کنش بین نانولوله و گروه عاملی، دو نوع ساختار عرضی (d) و ساختار طولی (a) به وجود آمده است. از شواهد معلوم شد که ساختارهای d از نظر انرژی مطلوب تر ازساختارهای a می باشد. نانولوله بورنیترید می تواند به عنوان یک حامل داروی مناسب در محیط بیوزیستی، نقش به سزایی ایفا کند. در مرحله دوم، بر هم کنش داروی آمیلوراید (داروی ضد فشار خون) با گروه عاملی edm2 توسط سطح نظری قبلی، بررسی شده است. در این تحقیق، پارامترهای ساختاری، انرژی پیوندی، انرژی هومو(بالاترین سطح اوربیتال مولکولی اشغال شده)، انرژی لومو(پایین ترین سطح اوربیتال مولکولی اشغال نشده)، شکاف خواص الکترونی وساختاری نانولوله بورنیترید (6.0) زیگزاگ عامل دار شده با گروه عاملی 2- متوکسی – n,n – دی متیل اتانامین (2mde) با استفاده ازنظریه تابع چگالی، در سطح نظری m052x/6-31+g(d,p) مورد بررسی قرار گرفت. در برهم کنش بین نانولوله و گروه عاملی، دو نوع ساختار عرضی (d) و ساختار طولی (a) به وجود آمده است. از شواهد معلوم شد که ساختارهای d از نظر انرژی مطلوب تر ازساختارهای a می باشد. نانولوله بورنیترید می تواند به عنوان یک حامل داروی مناسب در محیط بیوزیستی، نقش به سزایی ایفا کند. در مرحله دوم، بر هم کنش داروی آمیلوراید (داروی ضد فشار خون) با گروه عاملی 2mde توسط سطح نظری قبلی، بررسی شده است. در این تحقیق، پارامترهای ساختاری، انرژی پیوندی، انرژی هومو(بالاترین سطح اوربیتال مولکولی اشغال شده)، انرژی لومو(پایین ترین سطح اوربیتال مولکولی اشغال نشده)، شکاف انرژی، پتانسیل شیمیایی (?)، سختی (?)، نرمی (s) و فاکتور الکترون دوستی (?) برای نانو لوله حامل دارو محاسبه شده است. نتایج نشان می دهد که در نانولوله عامل دار شده با دارو، لبه بوری نانولوله در ساختار های طولی (a5) و لبه نیتروژنی نانولوله در ساختارهای عرضی (d1) از لحاظ انرژی مطلوب تر می باشند.

در این تحقیق، انتقال پروتون درون مولکولی در حالت¬های پایه (s0) و برانگیخته (s1) مولکول¬های 5h-ایندینو]1,2-b [پریدین-9-اُل (ipo) و 5h-پریدو]3,2-b [ایندول-9-اُل (pio) با استفاده از روش dft (pbe1pbe) به¬همراه مجموعه پایه 6-311++g(2d,2p) مورد بررسی قرار گرفت. به دلیل بالا بودن سد انرژی و ناپایداری فرم کتو (k) نسبت به فرم انول (e) انجام فرایند انتقال پروتون درون¬مولکولی در حالت پایه برای مولکول¬های مورد مطالعه امکان¬پذیر نیست، با این وجود، برانگیختگی نوری از حالت پایه به برانگیخته منجر به انجام فرایند انتقال پروتون می¬شود. پارامترهای ساختاری، پیک¬های نشری و جذبی، انرژی¬های نشر و برانگیختگی عمودی، قدرت نوسانگر، ثابت سرعت فلوئورسانس، ممان دوقطبی، بارهای اتمی و چگالی الکترونی در نقاط بحرانی محاسبه شده است. داده¬های آنالیز جمعیت نشان می¬دهد که، در هردو ترکیب بار منفی اتم¬های اکسیژن و نیتروژن در طی فرایند انتقال پروتون از n?ho به nh?o افزایش پیدا می¬کند. نتایج محاسبه شده ما به¬وسیله مشاهدات تجربی تائید می¬شود.

پیوند های هیدروژنی قوی بین کاتیون و آنیون در مایع یونی متیل ایمیدازولیوم دی سیانامید [-mim+][n(cn)2] با روش های mp2، b3lyp، m052x و m062x و با مجموعه پایه g(2d,2p)++6-311 بررسی شدند. با پنج جایگاه اتصال بر روی حلقه ایمیدازولیوم، پنج جفت یون a-e بر سطوح انرژی پتانسیل حاصل شدند. انرژی اتصال، انرژی آزاد گیبس و آنتالپی تشکیل، خواص ساختاری، حجمی (چگالی، گرانروی، هدایت و ظرفیت گرمایی) و مکان شناسی و ثابت های کوپلاژ اسپین-اسپین یک و دو پیوندی (ssccs) محاسبه شدند. نتایج نشان داد که انرژی اتصال جفت یون ها با قطبیت حلال کاهش می یابد. تحلیل بار با استفاده از تحلیل اوربیتال پیوند طبیعی (nbo) انجام گرفت و نشان داد که انتقال بار از آنیون به کاتیون صورت می گیرد. جفت یون های تجمع یافته مایع یونی [-mim+][n(cn)2] با روش های mp2، b3lyp، m052x و m062x و با مجموعه پایه 6-311++g(2d,2p) بررسی شدند. پنج جفت یون تجمع یافته (2-ip1-5) در اثر بر هم کنش بین دو آنیون و دو کاتیون بر سطوح انرژی پتانسیل شناسایی شدند. پارامتر های ساختاری، انرژی آزاد گیبس تشکیل در فاز گازی و محلول (˚gsln∆ و˚g∆) و انرژی آزاد گیبس حلال پوشی برای جفت یون های تجمع یافته مایع یونی [-mim+][n(cn)2] محاسبه شدند. مقدار ∆g˚در ابتدا، با افزایش ثابت دی-الکتریک حلال کاهش سپس به آرامی تغییر می کند تا وقتیکه ثابت دی الکتریک بزرگتر از 20 می شود. نتایج وابستگی تجمع به دما نشان داد که با افزایش دما تمایل به تجمع کاهش می یابد. تحلیل جمعیت نشان می دهد که انتقال بار با تشکیل کمپلکس از آنیون به کاتیون انتقال می یابد. از روش های تابعی چگالی m052x و m062x جهت بررسی بر هم کنش بین مولکول های آب و مایعات یونی با کاتیون ایمیدازولیوم و آنیون های ch3coo−،cf3coo− ،no3− ، bf4- و −n(cn)2 استفاده شد. آنتالپی های آبپوشی یون ها نشان داد که پایداری آنیون های ch3coo- و no3- از کاتیون و آنیون های دیگر بیشتر است. . نتایج همچنین نشان داد که تشکیل جفت یون های آبپوشیده، همراه با پایداری بیشتر از 132/0 kcal/mol می باشد بطوریکه، آنتالپی آبپوشی با افزایش غلظت آب افزایش می یابد. تمایل آنیون های آبپوشیده به بر هم کنش با کاتیون های آبپوشیده کمتر از تمایل آنیون ها (کاتیون ها) ی آبپوشیده به بر هم کنش با کاتیون ها (آنیون ها)ی آبپوشی نشده می باشد. ساختار های هندسی و الکترونی نانولوله های کربن آرمچیر (4،4) عامل دار شده با مایع یونی [-mim+][n(cn)2] بوسیله روش تابعی چگالی و مجموعه پایه (6-31g(d بررسی شدند. موقعیت کاتیون [mim+] بر روی لوله یک نقش مهم را در بر هم کنش نانولوله- [mim+] ایفا می کند. سه نوع نانولوله های کربن آرمچیر (4،4) عامل دار شده (e، s و p) در اثر بر هم کنش بین نانولوله کربن آرمچیر (4،4) و [mim+] پیش بینی شد. با مقایسه انرژی بر هم کنش می توان تخمین زد که لبه های نانولوله تمایل بیشتری برای بر هم کنش با مایع یونی دارد. شکاف homo-lumo، پتانسیل شیمیاییμ، سختی کلη، نرمی s و ضریب الکترون دوستی ω برای ساختار های مختلف نانولوله کربن عامل دار شده در فاز های گازی و حلال محاسبه شدند. این نتایج نشان می دهد که عامل دار کردن نانولوله کربن آرمچیر (4،4) باعث ایجاد تغییرات مهمی در خواص الکترونی نانولوله های کربن می گردد. نتایج بدست آمده توسط پارامتر n∆ نشان داد که انتقال بار از مایع یونی به نانولوله کربن اتفاق می افتد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

جذب نیتروزآمین روی مدل های کلاستر 5t و 10t کاتالیزور h-zsm-5 و بر روی شبکه 10t کاتالیزور li-zsm-5 به صورت نظری به وسیله ی روش های شیمی کوانتوم بررسی شد. کمپلکس na-5t(h) در سطوحb3lyp/6-31++g(d,p) و oniom(b3lyp/6-311++g(d,p):hf/3-21g*) وoniom(b3lyp/6-311++g(d,p):hf/6-311+g(d)) و کمپلکس های na-10t (h) درسطوح oniom(b3lyp/6-311++g(d,p):hf/3-21g*) و oniom(b3lyp/6-311++g(d,p):hf/6-311+g(d)) و oniom(mp2/6-311++g(d,p):hf/6-311+g(d)) و کمپلکس های na-10t(li) در سطح oniom(b3lyp/6-311++g(d,p):hf/3-21g*) بهینه شدند. سه کمپلکس پایدار از برهمکنش بین نیتروزآمین و مدل های کلاستر h-zsm-5 و دو کمپلکس پایدار از برهمکنش بین نیتروزآمین و مدل کلاستری li-zsm-5 مشخص شد. برهمکنش های مهم بین نیتروزآمین و زئولیت(h-zeolite)، o(n)…hz-o9 و nh5…o13و برهمکنش های مهم بین نیتروزآمین و زئولیت(li-zeolite)، o(n)…li ، h5…o17،h4…o21 ،h4…o23 ، h4…o25 و h5…o23می باشد. . آنتالپی جذب کمپلکسی که در آن برهمکنش n(o)…hz وجود دارد نسبت به کمپلکسی که در آن برهمکنش on…hz وجود دارد، بزرگتر است. داده های نقطه بحرانی این پیوندها توسط محاسبات اتم ها در مولکول aim بررسی شد که نشان داد برهمکنش nh5….o13 ، o(n)…li ، h5…o17 ، h4…o21 ، h4…o23 ، h4…o25 و h5…o23 خصلت الکترو استاتیک دارند و برهمکنش o(n)….hz به طور جزئی خصلت کووالانس دارد. نتایج بدست آمده به وسیله ی آنالیز اوربیتال پیوندی طبیعی نشان داد که انتقال بار از نیتروزآمین به کلاستر 10t و 5t انجام می شود. محاسبات از اساس بر روی کمپلکس nh2no-h2o2 با استفاده از روش های b3lyp و mp2 با مجموعه پایه متنوع انجام شده است. ما شش کمپلکس دارای پیوند هیدروژنی که سه تا از آنها ساختار حلقوی دارند را پیدا کردیم. محاسبات انجام شده در سطوح مختلف نشان می دهد که ساختار حلقوی هفت عضوی با دو برهمکنش پیوند هیدروژنی o...hn و o...ho پایدارترین کمپلکس است.