ابتدا ترکیب nوn بیس - (2- آمینوفنیل)- فتالا مید از واکنش اورتو فنیلن دی آمین وفتالئیک انیدرید سنتز واز واکنش این ترکیب با دی کلروگلی اکسیم مولکول 9 ، 10- دی اتیلیدن – 5 ، 8 ، 9 ، 10 ، 11 ، 18 – هگزاهیدرو – 5 و 8 و 11 و18 –تترا آزا-دی بنزو [e،a]سیکلو تترادکان – 6، 7 ،12 و 17 –تترا اون 7 و6 – دی اکسیم تهیه شده و کمپلکسهای آن با برخی فلزات مورد بررسی قرار گرفت که به ترتیب زیر است . 1- کمپلکس تک هسته ای با نسبت مولی 1: 2 (فلز:لیگاند)با یونهای ii)) ni وii)) co 2- مطالعه برهمکنش کمپلکسهای فوق با تری فلوئوریدبور و تعیین ساختار کمپلکس سه هسته ای فرمول ساختاری لیگاند و کمپلکسهای بدست آمده باروشهای طیف سنجی جرمی ، مادون قرمز cnmr 13 و1 h تعیین شد .

چکیده در بخش اول این پروژه ابتدا واکنش لیگاند 5-(4 آمینو فنیل)،20،15،10- تری فنیل پورفیرین با فلز نیکل مورد بررسی قرار گرفت. در نتیجه این واکنش فلز نیکل درون حفره پورفیرینی قرار گرفت و کمپلکس 5-(4 آمینو فنیل)،20،15،10- تری فنیل پورفیریناتو نیکل(ii) دی کلرید به دست آمد. محصول به دست آمده با روش های دستگاهی ir، uv-vis مورد بررسی و شناسایی قرار گرفت. در ادامه محصول به دست آمده با لیگاند دی کلرو گلی اکسیم در حلال dmf با نسبت 2:1 وارد واکنش شد در نتیجه این واکنش گروه آمینو در پورفیرین از طریق نیتروژن آمینی خود جانشین اتم های کلر دی کلرو گلی اکسیم شده و کمپلکس بیس( 5- (4- آمینو فنیل) -20،15،10- تری فنیل پورفیریناتو نیکل (ii) ) دی ان دی اکسیم حاصل شد. محصول به دست آمده با روش های دستگاهی ir، uv-visوh-nmr 1 مورد بررسی و شناسایی قرار گرفت. در بخش دوم این پروژه برهمکنش های بین مولکولی بین مولکول های hnco، با o3 و hcno، با o3 در فاز گازی در سطوح محاسباتی b3lypو mp2 با مجموعه پایه g(d,p)++311-6 مورد مطالعه قرار گرفتند. در این بررسی هفت ایزومر برای کمپلکس hnco…o3 و شش ایزومر برای کمپلکس hcno…o3 پیش بینی شد. در این بخش برهمکنش های هیدروژنی و برهمکنش های واندروالسی مورد بررسی قرار گرفتند.در کلاستر هایی که برهمکنش بین دو اتم الکترونگاتیو وجود دارد پایداری کمتری نسبت به کلاستر هایی که دارای پیوند های هیدروژنی می باشند مشاهده شده است.همچنین بررسی دانسیته الکترونی با استفاده از تئوری aim نشان می دهد که هر چقدر فاصله بین اتمی کوتاه تر باشد دانسیته الکترونی، لاپلاسین و همچنین دانسیته انرژی کل نیز بیشتر می شود.همچنین محاسبات فرکانس بر روی این ساختار ها انجام گرفت. که این بررسی نشان می دهد با کوتاه شدن طول پیوند فرکانس کششی پیوند افزایش یافته است.

در این پایان نامه،.چهار ترکیب باز شیف جدید حاوی گروه های آزو و فنول در یک زنجیره با پایه 2-آمینو تیوفنول از واکنش تراکمی 2-آمینو تیوفنول با پیش-لیگاند های ترکیبی آزو سالیسیل آلدئید سنتز و شناسایی گردید. کلیه لیگاند های سنتز شده با استفاده از روش-های طیف سنجیir, 1h nmr, 13c nmr شناسایی شدند. . بخش دوم: گروه ترشیو بوتیل دی کربنات یکی از گروه های پرکاربرد در شیمی آلی برای محافظت آمین نوع اول و دوم است. روش های زیادی برای حذف boc شامل استفاده از تری فلوئور استیک اسید، اسیدهای لوئیس و غیره وجود دارد در این قسمت از تری-کلرو استیک اسید برای حذف boc استفاده شده است. در این بخش باز شیف جدید در یک زنجیره با پایه اورتو فنیلن دی آمین حاصل از واکنش تراکمی اورتو فنیلن دی آمینی که یکی از گروه-های آمین آن با boc محافظت شده، با آلدئید 1-(3-فرمیل-4-هیدروکسی- فنیل آزو) 4-کلرو بنزن تهیه و در نهایت با حذف boc یک لیگاند حدواسط مفید سنتز و شناسایی شد. ترکیب سنتز شده با استفاده از روش های طیف سنجیir, 1h nmr, 13c nmr شناسایی شد.

بخش اول: از برهم کنش تراکمی 1و2- دی آمینو بنزن با فتال دی آلدهید و آلدهیدهای آروماتیک تک عاملی در حلال اتانول و متانول، تحت شرایط ترمودینامیکی و به روش تمپلت در حضور فلز نیکل، کمپلکس های جدیدی از شیف بازهای ماکروسیکل سنتز شد (کمپلکس های 176 و 177). اما تحت کنترل سینتیکی، از برهم کنش مواد مذکور در حلال اتانول و بدون حضور فلز، منجر به سنتر یک ماکروسیکل جدید غیر شیف باز شد (لیگاند 178)، که در ادامه کمپلکس های آن با فلزات کادمیم (ii)، روی(ii)، جیوه(ii)، منیزیم (ii) و قلع(ii) نیز سنتز شد. بخش دوم: از برهم کنش 2- آمینوتیوفنل با فتال دی آلدهید تحت شرایط ترمودینامیکی و در حلال استونیتریل، یک مولکول شیف باز جدید از خانواده ی تیو سالن ها(لیگاند 1و2- فنیلن بیس( متان-1 ایل-1-ایلیدن) بیس (آزا-1- ایل- ایلیدن) دی بنزن تیول( 187 ) سنتز شد، که کمپلکس های آن با فلزات مس(ii)، نیکل(ii)، جیوه(ii)، کادمیم(ii) و کبالت(ii) نیز در حلال متانول سنتز شد. لیگاند ها و همه کمپلکس های سنتز شده در این پروژه به وسیله آنالیزهای عنصری، طیفft-ir وطیف سنجی 13c nmr و 1h شناسایی شدند.

چکیده: بخش اول: در نخستین بخش از این کار تحقیقاتی، نانو مواد هیبریدی محلول در آب و با سازگاری زیستی بالا شامل نقاط کوانتومی کادمیوم سلنید به عنوان هسته و مرکاپتواستیک اسید و سیکلودکسترین تیوله شده به عنوان عوامل پوشاننده تهیه و شناسایی شدند. در این کار ابتدا گروه های عاملی هیدروکسیل مربوط به ?-سیکلودکسترین به گروه های تیول تبدیل شدند و سپس به همراه مرکاپتواستیک اسید به عنوان عوامل پوشاننده برای عامل دار کردن سطح نقاط کوانتومی مورد استفاده قرار گرفتند. نقاط کوانتومی تهیه شده قادر به تشکیل کمپلکس میزبان-مهمان با داروهایی مانند پاکلیتاکسل و مولکول های فعال زیستی مانند فولیک اسید می باشند. ساختار شیمیایی، مورفولوژی، خصوصیات گرمایی و اندازه این نانومواد هیبریدی به وسیله روش های مختلف طیف سنجی مانند: ir, nmr, dsc, pl, uv-vis, tem, dls شناسایی شدند. آزمایش های uv-vis، tem و dls تأیید کردند که اتصال مولکول سیکلودکسترین به سطح نقاط کوانتومی موجب افزایش اندازه آنها می شود و همچنین موجب می شود که مورفولوژی آنها از حالت کروی به پیچ مانند تغییر یابد. بررسی های nmr و ir نشان دادند که داروی ضد سرطان پاکلیتاکسل می تواند از طریق تشکیل کمپلکس میزبان-مهمان با سیکلودکسترین های موجود بر سطح نقاط کوانتومی به سطح این نانوذرات وارد شود. آنتی بادی فولیک اسید نیز می تواند از طریق پیوند هیدروژنی و برهمکنش های الکترواستاتیک با عوامل پوشاننده به سطح این نانوساختارهای هیبریدی وارد شود. آزمایش های سمیت کمپلکس های تهیه شده و نیز اثر ضدسرطانی آنها بر tumor cell line (c26) در محیط in vitro مورد بررسی قرار گرفت و مشخص شد که اتصال مولکول سیکلودکسترین بر سطح نقاط کوانتومی موجب افزایش زیست سازگاری آنها می شود. از طرف دیگر حضور پاکلیتاکسل بر سطح این نقاط کوانتومی به مقدار زیادی منجر به مرگ سلول های سرطانی می شود. بخش دوم: در بخش دوم این کار تحقیقاتی نانوساختارهای هیبریدی جدید بر اساس سیستم های دارورسانی، از طریق تجمعات سوپرامولکولی بین کادمیوم سلنید پوشیده شده با سیکلودکسترین و مرکاپتواستیک اسید به عنوان مولکول میزبان و پزودوپلی-روتاکسان به عنوان مولکول مهمان تهیه شدند. در این نانوساختارها، پلی روتاکسان های شامل حلقه های سیکلودکسترین و محور پلی اتبلن گلیکول، به عنوان جزء زیست سازگار برای انتقال عوامل درمانی با نقاط کوانتومی کادمیوم سلنید پوشیده شدند. به منظور استفاده از پلی روتاکسان جدید تهیه شده، در محیط های بیولوژیکی، داروی ضد سرطان سیس پلاتین و آنتی بادی فولیک اسید به گروه های عاملی آن متصل شدند. در این کار تحقیقاتی نیز ساختار شیمیایی، مورفولوژی، خصوصیات گرمایی و اندازه نانومواد هیبریدی به وسیله روش های مختلف طیف سنجی مانند afm، sem، dls، tem، uv-vis، tga-dta، nmr، و ir شناسایی شدند. طیف سنجی ir وnmr و uv-vis، اتصال سیس پلاتین و فولیک اسید را به پلی روتاکسان تأیید کردند. رهاسازی کنترل شده مولکول های ?-سیکلودکسترین تحت تأثیر ph های مختلف مورد بررسی قرار گرفت و مشخص شد که این فرایند می تواند با تغییر شرایطی مانند تغییر در ph کنترل شود. همچنین ظرفیت بارگذاری وسرعت رهاسازی دارو توسط سیستم در محیط in vitro مورد بررسی قرار گرفت و مشخص شد که سیستم قادر به بارگذاری داروی ضد سرطان و رهاسازی آن به درون سلول های سرطانی می باشد. بنابراین این سیستم ها می توانند برای درمان موثر سرطان با کمترین اثرات جانبی مورد استفاده قرارگیرند. آزمایش های سمیت نانومواد تهیه شده نشان داد که آنها نسبت به داروی آزاد در مقابل c26 cell line موثرترند.

:. در قسمت اول این کار ابتدا واکنش دو مول از لیگاند 5-(2-(4-متیل-فنیل) -1- دی آزنیل)-2-{](2-سولفانیل فنیل) ایمینو[}-1-بنزول(h2l) با یک مول نمک نیترات یا کلرید فلزات نیکل (ii) ، کادمیوم(ii)، سرب(ii)، قلع(ii)، روی(ii) در حلال thf به منظور تهیه کمپلکس های فلزی مورد بررسی قرار گرفت. لیگاند از طریق زوج الکترون های روی اتم های اکسیژن و نیتروژن ایمینی به این فلزات کئوردینه شد. محصولات به دست آمده با روش های دستگاهی ir ,uv-vis ft- ، h nmr 1 و 13c nmr مورد بررسی و شناسایی قرار گرفتند. در قسمت دوم این پروژه تشکیل کمپلکس های هیدروژنی و دو هیدروژنی بین bh4- با یک تا چهار مولکول h2o مورد بررسی قرار گرفت. با توجه به نتایج به دست آمده، رابطه عکس بین طول و قدرت پیوند با اندازه کلاستر وجود دارد. به طور کلی نتایج نشان می دهند که با افزایش اندازه کلاستر پایداری آن ها افزایش می یابد. در پیوند b-h کلاستر ها نسبت به b-h آزاد یک جا بجایی به سمت طول موج های کوتاه و در ییوند o-h کلاسترها نسبت به o-h آزاد یک جابجایی به سمت طول موج های بلند مشاهده می شود.

در قسمت اول این کار از واکنش 3و4-دی آمینو-1و2و5-اکسادی آزول و فتال آلدهیدیک اسید لیگاندهای 3-(4-آمینو-1،2،5-اکسادی آزول-3-ایل آمینو) ایزو بنزو فوران-1( h3) اون و?3و3-(1،2،5-اکسادی آزول-4،3-دی ایل) بیس (آزاندیل) دی ایزو بنزو فوران-1(h 3)-اون در حلال متانول سنتز شدند. سپس کمپلکس های این دو لیگاند با کادمیم (ii) نیترات، سرب (ii) نیترات، منیزیم (ii) نیترات و کبالت (ii) نیترات سنتز گردید.محصولات به دست آمده با روش های دستگاهی ir وhnmr 1 و 13c nmr مورد بررسی وشناسایی قرار گرفت. در قسمت دوم این پروژه ابتدا تمام ساختار های ممکن برای مولکول های هیدروکسی فرمی ایمید آمید ((hydroxyformimidamide و هیدروکسی استی ایمید آمید (hydroxyacetidamide) در دو سطح b3lyp/6-311++g(d,p) and mp2/6-311++g(d,p) رسم گردید. سپس برهم کنش پایدارترین ساختار با هیدروژن فلوئورید ((hf، هیدروژن سیانید ((hcn ، و متانول (oh3(ch بررسی شد. پایدارترین ساختارها زمانی بدست آمد که برهم کنش با نیتروژن ایمینی صورت گرفته است.

1-برای انجام این پروژه کمپلکس های یون های آلومینیوم ، کبالت(ii) وروی(ii) با (e)-2و?2-((1e,1?e ))-(2و?2-(6-متوکسی -1،3،5-تری آذین-2و4-دییل)-بیس(اکسی)-بیس(2،1-فنیلن))-بیس(آذان-1-ایل-1-یلیدن)-بیس(متان-1-ایل--1-یلیدن))-بیس(4-((e)-4-(کلروفنیل)دی آذنیل)فنل) را تهیه کرده و آنها را با استفاده از روش های اسپکتروسکوپی شناسائی می کنیم. 2-هیپو هالو اسیدها از ترکیبات مهم در شیمی بوده و کاربردهای زیادی در صنعت بویژه به عنوان اکسنده دارند. از سوی دیگر فسفین ها از لیگندهای پر مصرف بخصوص ترین در شیمی کئوردیناسیون هستند. انجام این مطالعات برای پی بردن به نحوه تشکیل پیوند های هالوژنی بین این مولکول ها ضروری می باشد.

اکسیم ها ترکیبات شیمیائی مهمی هستند که نقش سازنده ای در سنتزهای شیمی آلی دارند. در این ترکیبات با تغییر موقعیت استخلاف ها از نظر فضایی و فاصله نسبت به هم، خواص شیمیائی آن ها تغییر می-نماید. یکی از این خصوصیات نحوه و قدرت تشکیل پیوند هیدروژنی توسط آن ها است. از این رو، اطلاع از نحوه برهم کنش استالداکسیم با مولکول های هیدروژن فلوئورید (hf)، هیدروژن سیانید (hcn) و هیدروژن آزید (hn3) و نیز پایداری کمپلکس هایی که ایجاد می کنند، عوامل این پایداری، و اثرهای تشکیل کمپلکس-ها بر روی ویژگی های مختلف آن ها مسائلی هستند که در این پژوهش مورد توجه قرار گرفته اند. با استفاده از نرم افزار گوسین ابتدا تمامی برهم کنش های پیوند هیدروژنی و هالوژنی میان مولکول های استخلاف دار استالداکسیم [cx3ch=noh x=h, f, cl))] با مولکول های هیدروژن فلوئورید (hf)، هیدروژن سیانید (hcn) و هیدروژن آزید (hn3) در حالت بهینه مطالعه شد. در ادامه اثر تغییر جایگاه استخلاف های فلوئور و کلر در مولکول های cxh2ch=noh و cx3ch=noh بر انرژی پیوند هیدروژنی و هالوژنی در کمپلکس های بدست آمده بررسی گردید.

? - دی اکسیم ها ترکیبات ارزشمند دارویی هستند و به عنوان ضد قارچ، ضد جلبک و داروهای ضد باکتری در کشاورزی استفاده می شوند. این ترکیبات قادر به برهم کنش با فلزات هستند. به همین دلیل کاوش در خصوص تهیه و بررسی ساختار آنها امروزه یکی از زمینه های پژوهش شیمی آلی، معدنی و تجزیه است. علاوه بر این، شیف بازها نیز ترکیبات شناخته شده ای هستند. در این پژوهش بر آنیم تلفیقی از ? – دی اکسیم ها و شیف بازها را به وجود و خواص آنها را بررسی کنیم. در بخش اول این کار از واکنش 2-((4- آمینو-1، 2، 5-اکسادی آزول3- ایل ایمینو) متیل)-4-(فنیل دی آزنیل) فنول با دی کلروگلی اکسیم مولکول دی هیدروکسی- بیس((-2- هیدروکسی-5- فنیل دی آزنیل) بنزیلیدن آمینو-1، 2، 5- اکسادی آزول-3-ایل) اکسالیمی دی آمید به دست آمد. محصول به دست آمده با روش های ft-ir،1h nmr ، 13c nmr مورد شناسایی قرار گرفت و رفتار توتومری در ماده اولیه و محصول به وسیله ی روش uv-visبررسی شد. در بخش دوم کار ساختارهای سیس و ترانس برای فرمالداکسیم در دو سطح محاسباتی mp2/6-311++g(d,p) و (b3lyp/6-311++g(d,p رسم گردید، سپس برهم کنش های هیدروژنی و هالوژنی بین این ساختارها و هیپو هالو اسیدها(hox, x=f, cl, br) بررسی شد. برهم کنش از طریق نیتروژن اکسیم، قوی ترین برهم کنش های هیدروژنی و برهم کنش های هیپوبرمواسید با نیتروژن اکسیم قوی ترین برهم کنش های هالوژنی را تشکیل می دهند.

چکیده: در این تحقیق از کاتالیزور دی کلرو بیس ساخاریناتو پالادینات (ii) به دام افتاده توسط تترا اتوکسی سیلان برای انجام واکنش بوخوالد-هارت ویگ استفاده شد.همچنین اثر دما و باز مصرفی در واکنش و نوع استخلاف های موجود بر روی واکنش گرها مورد بررسی قرار گرفتند که نتایج بدست آمده به شرح زیر می باشند: 1 – افزایش دما موجب افزایش بازده واکنش می شود . 2 – استفاده از باز kot-bu نسبت به naome نتایج بهتری می دهد . 3 – از روی نوع استخلاف موجود روی واکنش گرها نمی توان بازده واکنش را پیش بینی کرد . همه ی محصولات تهیه شده توسط دستگاه gc-mass و ir شناسایی شده اند.

گرافن ساختار پایه ای از فلورن صفر بعدی و شبکه دو بعدی کربنی است که تنها یک لایه دارد و دارای هیبریداسیونsp2 است که از سال 2004 گرافن و گرافن اکساید به دلیل خواص الکتریکی، گرمایی، مکانیکی و نوری بی نظیرشان مورد توجه محققان قرار گرفتند و در زمینه های مختلف از جمله کاربردهای بیولوژیکی و زیست پزشکی مانند دارورسانی، انتقال ژن، حسگرهای زیستی، تصویربرداری مولکولی و فوتوترمال درمانی مفید واقع شده اند. این ترکیب ها به دلیل جذب در ناحیه زیرقرمز نزدیک دارای اثر فوتوترمال درمانی برای از بین بردن سلول های سرطانی می باشند. مطالعات نشان داده که ،گرافن دارای زیست سازگاری خوبی با محیط بیولوژیکی و همچنین مدت زمان بیشتر در گردش خون می باشد. اما سطح گرافن فاقد گروه های شیمیایی است. بنابراین این مسئله استفاده از آنها را با چالش های جدی روبرو می کند. از اینرو برای استفاده از آنها ابتدا باید سطح گرافن اصلاح شود. یکی از روش های اصلاح گرافن، اصلاح آنها از طریق عامل دار کردن گرافن به روش غیرکوالانسی است. این روش نسبت به روش های کووالانسی مزایایی دارد که بعضی از آنها عبارتند از رهایش آسانتر دارو، تخریب سریع سیستم در درون سلول و عدم ایجاد اختلال در سیستم آروماتیسیته سطح گرافن، در نتیجه ایجاد برهم کنش های موثرتر بین دارو، پلیمر و لیگاندهای آروماتیک با سطح گرافن و در نهایت به خاطر عدم انجام واکنش های شیمیایی برای وصل شدن دارو، پلیمر وسایر سورفکتانت ها به سطح گرافن، خواص شیمیایی آنها حفظ می شود. در این پایان نامه، به منظور عامل دارکردن گرافن به روش غیر کووالانسی از پلیمر پلی گلیسرول که در ساختار خود دارای گروه آروماتیک نفتوکسی است، برای بهبود حلالیت و زیست سازگاری گرافن استفاده می شود. پلی گلیسرول ها ساختار هایی درخت مانند هستند که به واسطه حلالیت در آب، تعداد زیاد گروه های عاملی، زیست سازگاری و سمیت پایین در پزشکی بسیار مورد توجه می باشند. پیوند های اتری و محکم بدنه پلی گلیسرول نیز باعث می شود تا در شرایط بیولوژیکی براحتی تخریب نشوند و به عنوان یک حامل پایدار مورد استفاده قرار گیرد. هیبرید نمودن پلی گلیسرول با ساختارهایی که بتوانند قابلیت بارگذاری دارو را در این پلیمر القاء کنند و در ضمن از زیست سازگاری بالایی برخوردار باشند منجر به ساختار های جدیدی می شود که مجموعه ای از خواص مطلوب از جمله اندازه در مقیاس نانو، تعداد بالای گروه های عاملی، حلالیت بالا در آب، سمیت پایین و حمل مولکولهای کوچک مانند داروها را خواهد داشت. دوکسوروبیسین (dox) یک داروی ضد سرطان نا محلول در آب است که در درمان تومور های مغزی و سرطان سینه موثر است. در این کار تحقیقاتی doxبه طور غیرکوالانسی روی سطح گرافن بارگذاری می شود تا به این طریق سیستم دارو رسانی داشته باشیم که هم دارو را به سلولهای سرطانی منتقل کند و هم باعث ایجادگرما در تومور به واسطه تابش نور گردد.سنتز این نانو مواد هیبریدی توسط روش های متفاوت طیف سنجی از جملهhnmr , cnmr وطیف سنجی زیر قرمز دور (ft-ir)تعیین می گردد. توپوگرافی و اندازه ضخامت لایه های گرافن به وسیله ی میکروسکوپ نیروی اتمی (afm) انجام می شود. . شکل و اندازه ی صفحه های گرافنی توسط میکروسکوپ الکترونی عبوری (tem) و اندازه گیری های فلورسانسی با طیف سنجی فلورسانس صورت می گیرد. طیف جذبی آن نیز به وسیله طیف سنجی فرابنفش- مرئی (uv-vis) بررسی می گردد.

ویزیکول ها ترکیبات مهمی از کوپلیمرهای آمفی فیلیک هستند که بوسیله خود تجمعی این بخش ها در آب تشکیل می شوند دارای ساختار پوسته-هسته هستند. که در نهایت بشکل کره میان تهی در آب (یا حلالهای آبی ) نمود پیدا می کنند. بخش پوسته ای این کره از غشاء دولایه لیپید مانندی تشکیل شده که هسته مرکزی را احاطه کرده است, این هسته حاوی محیط آبی می باشد. این ترکیبات بدلیل بر هم کنش های هیدروفوبیکی قوی بین بخش های هیدروفوبیک حل نشدنی در آب تشکیل می شوند در نتیجه پایداری این تجمع ها با افزایش قطبیت بخش های هیدروفوبیک تحریک می شود. بدلیل ساختارهای منحصر بفرد, این ترکیبات می توانند دو گروه از ترکیبات با خواص هیدروفوبیک(آبگریزی) و هیدروفیل(آبدوستی) را در خود جای دهند. در این کار تحقیقاتی ما از بتا سیکلودکسترین پرشاخه شده و پلیمر کاپرولاکتون, پلیمر پرشاخه خطی تهیه کردیم که با قرار گرفتن در محیط آبی بصورت ویزیکول تجمع پیدا می کند و تولید ترکیب پایداری را در محیط آبی می کند که در ادامه توانستیم داروی تاکسول را در درون این نانو ذره بارگیری کنیم.

در این کار برای اصلاح سطح صفحات گرافن اکساید بواسطه کاتالیزور آنزیم، بخوبی توانستیم با بهره گیری از خاصیت انتخاب پذیری ویژه سطح صفحات گرافن اکساید را در مکان های معینی عامل دار کنیم. از آنجایی که نانوذرات طلاو صفحات گرافن اکساید دسته ای از نانومواد هستند، که قادر به جذب نور زیرقرمز نزدیک(nir) و تبدیل آن به گرما می باشند، می توان از همین خصوصیت جهت از بین بردن سلول های سرطانی استفاده کرد. بنابراین هبیرید نمودن نانوذرات طلا و گرافن اکساید به طور موثری می تواند اثر فوتوترمال درمانی را تقویت کند. در این پروژه تحقیقاتی، هیبرید این نانو مواد سنتز و شناسایی شده است. اما تفاوت آشکار و قابل توجه این نانو مواد هیبریدی با سایر نانو موادی که تهیه شده اند در حضور آنزیم می باشد . در این کار، ما با استفاده از کاتالیزور آنزیم توانستیم سیتریک اسید را بر روی صفحات گرافن اکساید نشانده و از آن به عنوان پایدار کننده برای تهیه نانو درات طلا استفاده کنیم.

از واکنش تراکمی دی آمینو فورازان با اتانول و استیک اسید منجربه فرآورده باز شیف n4 , n3 – بیس (تیوفن -2- ایل متیلن)– 1,2,5–اکسادی آزول-3,4- دی آمین در مرحله بعد از واکنش این لیگاند با قلع (iv)کمپلکس های فلزی مربوطه تهیه شدند. محصولات به دست آمده با روش های ir، uv-vis، 1h nmr، 13c nmr مورد بررسی وشناسایی قرار گرفتند. بخش دوم: مولکول کربوران دارای سه نوع هیدروژن می باشد هیدروژن های انتهاییc-h) وb-h) و هیدروژن های پلb-h-b، این هیدروژن ها خصوصیات و طبیعت متفاوتی دارند. اتم های هیدروژن پل به خاطر پیوند های سه مرکزی دو الکترونی کمبود الکترون داشته و دارای بار مثبت هستندو می توانند به عنوان هیدروژن دهنده در پیوند هیدروژنی با مولکول های الکترون دهنده برهم کنش دهند. در مقابل به نظر می رسد که هیدروژن های انتهایی کربوران برای تشکیل پیوند دی هیدروژنی مناسب تر باشند و به عنوان پذیرنده پروتون عمل کنند. با استفاده از نرم افزار گوسین ساختار های ممکن برای بر هم کنش هیدروژنی و دی هیدروژنی کربوران های cb4h8 و c2b3h7 با مولکول های cn) و hf)hx= در نظر گرفته شد. سپس هر یک از ساختار-های پیش بینی شده فوق در دو سطح محاسباتی b3lyp/6-311++g(d,p) و mp2/6-311++g(d,p) و بهینه گردید و با استفاده از تئوری aim نوع برهمکنش ها مشخص گردید.

در این کار تحقیقاتی پلیمر?-سیکلودکسترین گرافت شده روی نشاسته و ?-سیکلودکسترین گرافت شده روی نانوذرات نشاسته سنتز و شناسایی شد. برای تهیه این پلیمرها ?-سیکلودکسترین مونو توسیله سنتز شد و به عنوان ماکرو آغازگر برای پلیمریزاسیون 2-اتیل-2-اکسازولین در دمای بالا مورد استفاده قرار گرفت. در نهایت، خاتمه پلیمریزاسیون با استفاده از متیل آکریلات گرافت شده روی نشاسته و نانوذرات نشاسته منجر به تولید پلیمرهای ?-سیکلودکسترین گرافت شده روی نشاسته و ?-سیکلودکسترین گرافت شده روی نانوذرات نشاسته شد. این اصلاحات شیمیایی بوسیله روش های طیف سنجی مختلف مثل ft-ir، hnmr و afm تایید شدند.

هدف از این مطالعه تهیه ی لایه نازک چیتوسان بر روی یک غشای اولترا فیلتر می باشد که چیتوسان به آکریلیک اسید تحت تابش ماکروویو پیوند زده می شود. برای بررسی شرایط بهینه غشای تهیه شده از غلظت های مختلف آکریلیک اسید (8/1 ،3 و 2/4 درصد وزنی) زمان تابش (0،10، 30 و60 ثانیه) و همچنین قدرت تابش (180، 360 و 540 وات) استفاده شده است. شار آب خالص غشای uf(170 l/m2h) به شدت پس از شکل گیری لایه نازک چیتوسان روی ساپورت pes کاهش پیدا کرد. خواص جداسازی غشای لایه نازک مرکب برای یون nacl افزایش یافته و با تغییر شرایط آماده سازی تغییر کرد.از روش تاگوچی برای تهیه لایه نازک های مختلف استفاده کردیم.از دستگاه های اندازه گیری زاویه تماس آب، atr-ir ،دستگاه میکروسکوپ الکترونی (sem) و میکروسکوپ نیروی اتمی (afm) برای مشخص کردن و بررسی خصوصیات غشای tfc آماده شده استفاده شد.

برای سنتز بسیاری از ترکیبات مورد استفاده در صنایع رنگ سازی، کشاورزی، داروسازی و نیز سنتز بسیاری از ترکیبات فعال زیستی ساختن پیوند کربن– کربن مورد نیاز می باشد. ?– آریل دارکردن کتون ها روشی با ارزش برای ساختن پیوند کربن – کربن می باشد. کتون های ? – آریل دارشده، در سنتز رنج گسترده ای از مولکول های دارویی، شامل هتروسیکل های مهم دارویی و ترکیبات فعال زیستی به کار می روند. در آریل دارکردن کتون ها و دیگر ترکیبات کربونیل دار، موقعیت ? ترکیبات کربونیل بنزیلیک مستقیما برای آریل دار شدن در دسترس قرار دارند. در سال های اخیر، ?– آریل دارکردن انولات کتون ها، کاتالیز شده با پالادیوم، توسط بوخووالد- هارت ویگ و میورا توسعه پیدا کرده است. در ?– آریل دارکردن کتون ها استفاده از لیگاند های فسفین دار به دلیل ?– دهندگی و حجم فضایی بالایی که دارند بسیار موثر واقع می شود. ?– دهندگی این لیگاند ها باعث افزایش دانسیته الکترون روی فلز پالادیوم شده که این به نوبه ی خود باعث کاهش پالادیوم (ii) به پالادیوم (0) که شکل فعال پالادیوم است می شود. همچنین از لیکاند هایnhc نیز در ?– آریل دارکردن کتون ها استفاده می شود. به دلیل ?– دهندگی بالای نیتروژن به سمت کاربن، دانسیته الکترون روی فلز پالادیوم افزایش یافته و به راحتی پالادیوم (ii) به پالادیوم (0) کاهش پیدا می کند. در این پروژه از کتون های استوفنون، سیکلوهگزانون و استون به عنوان واکنشگر استفاده شد. در این پروژه همچنین کمپلکس های پالادیوم با اسیدهای کربوکسیلیک از جمله: سیتریک اسید، لاکتیک اسید و فرمیک اسید سنتزشدند. البته در سنتز کمپلکس پالادیوم با فرمیک اسید بخش عمده-ای از پالادیوم کلراید توسط فرمیک اسید احیاء می شود. [156] و در ادامه کار هیبرید [گلیسیرین و تترا اتوکسی سیلان] با نسبت های جرمی 1 به 1، 1 به 2، 1 به 5/2 و 1 به 3 توسط تکنیک سل- ژل سنتز شد.

در این کار تحقیقاتی، دسته ی جدیدی از سوپرامولکول های کوپلی دندریمری محلول در آب با زیست سازگاری بالا شامل پلیمرهای پرشاخه ی پلی گلیسرول با هسته ی ?-سیکلودکسترین (?-cd-g-pg) و دندریمرهای اصلاح شده ی پلی آمیدوآمین سنتز و توسط روش های طیف سنجی و میکروسکوپی شناسایی شدند. برای این کار، ابتدا نسل چهارم دندریمر های pamam را با فرآیند دو مرحله ای افزایش مایکل، اتیلن دی آمین به عنوان هسته آغازی با متیل آکریلات و سپس آمین دارکردن استر های نتیجه شده با مقادیر اضافی اتیلن دی آمین و تکرار متوالی این واکنش تهیه شدند. سپس گروه های انتهایی این دندریمر با پایرن کربوکس آلدهید عاملدار شدند. پلیمرهای پرشاخه ی پلی گلیسرول با هسته ی ?-سیکلودکسترین ?-cd-g-pg با پلیمریزاسیون باز شدن آنیونی حلقه گلیسیدول توسط سیکلودکسترین های پروتون زدایی شده توسط سدیم متوکسید سنتز شدند. برهمکنش های میزبان-مهمان بین مولکول های مهمان در سطح دندریمر pamam و ?-سیکلودکسترین ها واقع در مرکز پلیمرهای پرشاخه پلی گلیسرول به عنوان میزبان توسط طیف سنجی uv-visبررسی شد. کمپلکس های بدست آمده قادر به کپسوله کردن، انتقال و آزاد سازی دکسوروبیسین (dox) در محیط آبی می باشند. این سیستم ها در بافر فسفات ph=7.4 محلول و پایدار بوده اما در ph=5 پلیمرهای تشکیل دهنده آن از هم جدا شده و داروی کپسوله شده در این سوپرامولکول ها آزاد شدند. مورفولوژی و اندازه ای این سیستم ها به ترتیب توسط تصویربرداری میکروسکوپ نیروی اتمی (afm) و پراکندگی دینامیکی نور (dls)تعیین شدند. این کمپلکس ها دارای مورفولوژی کروی با قطری در حدود 100 نانومتر می باشند.

مایسل های پلیمری هسته/ پوسته کوپلیمرهای آمفی فیلیک خود تجمع در آب، به عنوان یکی از سیستم های دارورسانی بسیار خوش آتیه ظاهر شده اند. هسته داخلی آب گریز مایسل ها یک میکرو محیط (microinvironment) برای گرفتن داروهای آب گریز به طریق به دام اندازی فیزیکی ایجاد می کند. در حالیکه پوسته آب دوست بیرونی با ایجاد یک سد آب پوشی یک وجه پایدار بین هسته آب گریز و محیط واسط بیرونی خلق می کند. مایسل های کوپلیمر دسته ای برای کاربرد انتقال دارو معمولا دارای چندین خاصیت سودمند هستند. اول آن ها حلالیت و زیست دسترسی (bioavaiability) دارو های آب گریز در آب را توسعه می دهند. علاوه بر این ها،اندازه نانو و توزیع اندازه باریک مایسل ها می تواند به طور موثری از پاک سازی کلیوی (clearance renal) و جذب غیر ضروری جلوگیری کند. بنابر این این مایسل ها به طور قابل توجهی داروهای وارد شده را از تخریب سریع و حذف در بدن محافظت می کنند و زمان گردش دارو را بعد از تزریق داخل وریدی افزایش می دهند. اخیرا مایسل های محرک پذیر مورد توجه گسترده ای قرار گرفته اند، برای سیستم انتقال برنامه پذیر که در آن آزاد سازی دار وها می تواند به آسانی با درج کردن یک محرک مناسب در آن کنترل بشود. (یعنی ph ، درجه حرارت، گلوتاسیون(glutathione) و غیره). در میان تمام این محرک ها ph اسیدی به عنوان یک محرک درونی به طور ویژه ای خیره کننده است، زیرا مکان های تومور و بافت های ملتهب (tissues inflammatory) همچون بخش های درونی سلول نظیر endosomes و lysosome سلول ها محیط اسیدی بیشتری دارند. ph اسیدی در مکان تومور به عنوان یک محرک ایده آل برای آزاد سازی انتخابی داروهای ضد سرطان در تومورها مورد ملاحظه قرار گرفته است. در کارهای حاضر به علت داشتن ساختارهای چند پوسته ای علاوه بر این که توانایی بارگیری دارو افزایش می یابد، به واسطه ی داشتن ساختارهای آبگریز و آب دوست در پوسته ها توانایی و پتانسیل حمل سیستم های گوناگون را دارا می باشند که از آن جمله شامل دارو، ژن، ردیاب و غیره می شود که این یکی از ویژگی های خیره کننده این ساختارهای هسته پوسته ی مایسلی است.

مولکول آزو- آزومتین 2-(2- هیدروکسی فنیل ایمینو) متیل)-4- آریل دی آزنیل) فنول (71) از برهم کنش 2- هیدروکسی-5-[(e)-( آریل دی آزنیل)] بنزآلدهید (70) با 2-آمینوفنول در حلال متانول و در دمای c ° 70-60 ‍‍‍ تهیه می شود. هم چنین، 2-(2- مرکاپتو فنیل ایمینو)متیل)-4- آریل دی-آزنیل) فنول (72) به طور مشابه از واکنش 2- هیدروکسی-5-[(e)-( آریل دی آزنیل)] بنزآلدهید (70) با واکنش گر2-آمینوتیوفنول تهیه شده است]135[. علاوه بر این، هنگامی که ترکیبات 71 و 72 با مولکول2و4-دی کلرو-6- متوکسی- 1، 3، 5 - تری آزین(73) وارد واکنش گردد ترکیبات جدید آزو-آزومتین (e)-2و¢2-((1e,1¢e))-(2و¢2-(6-متوکسی-1،3،5-تری آذین-2و4-دییل)-بیس(اکسی)-بیس(2،1-فنیلن))-بیس(آذان-1-ایل-1-یلیدن)-بیس(متان-1-ایل-1-یلیدن))-بیس(4-((e)-آریل دی ذنیل) فنل) (74) و (e)-2و¢2-((1e,1¢e))-(2و¢2-(6-متوکسی-1،3،5-تری آذین-2و4-دییل)-بیس(سولفان دی ایل)-بیس(2،1-فنیلن))-بیس(آذان-1-ایل-1-یلیدن)-بیس(متان-1-ایل-1-یلیدن))-بیس(4-((e)-آریل دی ذنیل) فنل) (75) با بازده خوب در حلال تتراهیدروفوران حاصل می شود. داده های طیف سنجی ftir ،13cnmr ،1hnmr ،uv ،mass، tg/dta و نقطه ذوب ساختار این مولکول ها فوق را تاییدمی کنند.

ترکیبات شیف باز 2- (4- (آمینو-1، 2، 5 اکسادی آزول-3-ایل ایمینو) متیل)-4- (فنیل دی آزنیل) فنول از مشتقات خانواده اکسادی آزول می باشند. این ترکیبات از واکنش تراکمی 3 ،4- دی آمینو- 1، 2، 5- اکسادی آزول با 2- هیدروکسی- دی آزنیل بنزآلدئید ها تهیه شده اند. شیف بازها فعالیت های بیولوژیکی مختلف از جمله ضد باکتری، ضد قارچ، ضد ویروس، ضد تومور و آنتی اکسیدانی نشان داده اند. در تحقیق حاضر فعالیت های ضد باکتری، آنتی اکسیدانی و سمیت سلولی ترکیبات تازه سنتز شده مطالعه گردیده است. روش کار: فعالیت آنتی اکسیدانی: ترکیبات با استفاده از رادیکال پایدار dpph مطابق با روش blois بررسی گردید فعالیت ضد باکتری: فعالیت ضد باکتری ترکیبات به روش دیسک – انتشار بررسی و حداقل غلظت مهار کنندگی ترکیبات(mic) به روش broth micro dilution تعیین گردید. مطالعه سمیت سلولی: سلول های لنفوسیت از خون افراد سالم جدا گردید و در صد بقای سلول ها در حضور غلظت های مختلف از ترکیبات به روش mtt محاسبه گردید. نتایج: فعالیت ضد باکتری: همه ترکیبات در مقابل باکتری های گرم مثبت فعالیت خوبی نشان دادند، ولی در مقابل باکتری های گرم منفی غیر فعال بودند. بیشترین فعالیت مربوط به ترکیب 2d باmic برابر 5/14 میکروگرم بر میلی گرم بود. فعالیت آنتی اکسیدانی: ترکیبات دارای گروه الکترون دهنده روی حلقه فنیل فعالیت آنتی اکسیدانی متوسط نشان دادند. مطالعه سمیت سلولی: نتایج آماری به روشنی نشان داد که ترکیبات سنتز شده روی لنفوسیت های انسانی اثر سمی ندارند

آلبومین سرم انسانی (hsa)، بیشترین پروتئین در پلاسمای خون است، که نقش عمده ای در حفظ فشار اسمزی پلاسما. ، حمل اسیدهای چرب، بسیاری از کاتیون ها، داروها و هورمون ها را در خون ایفا می کند. در این کار تحقیقاتی، دسته ی جدیدی از سوپرامولکول های پروتئینی شامل پروتئین آلبومین با دندرون پلی آمیدوآمین با دنباله میریستیک اسید تهیه و توسط روش های طیف سنجی و میکروسکوپی شناسایی شدند. برای این کار، ابتدا نسل سه و نیم دندرون pamam ، میریستیک اسید آمین دار شده به عنوان هسته آغازی با متیل آکریلات و سپس آمین دارکردن استر های نتیجه شده با مقادیر اضافی اتیلن دی آمین و تکرار متوالی این واکنش تهیه شدند. سپس برهم کنش میزبان-مهمان بین پروتئین آلبومین با میریستیک اسید واقع در دنباله دندرون به عنوان مهمان توسط طیف سنجی فلوئورسانس و uv-visبررسی شد. در بخش دوم، پلیمریزاسیون مونومر کاپرولاکتون با استفاده از تری آزین، بدون کاتالیزور ودر دو دمای مختلف بررسی شد و نشان داده شد که در پلیمریزاسیون کاپرولاکتون در دمای اتاق تری آزین به عنوان آغازگر عمل کرده و پلیمر خطی حاصل می شود و در دمای بالا احتمال شاخه دار شدن پلیمر وجود دارد. ساختار این پلیمرها توسط nmr ،ir ،tga ، dsc و آنالیز عنصری بررسی شد.

شیف بازها ترکیبات با ارزشی هستند که از واکنش تراکمی آمین ها با آلدهیدها یا کتون ها ساخته می شوند. شیف بازها کاربردهای زیادی در صنعت غذا، صنعت رنگ، شیمی تجزیه دارند و همچنین دارای فعالیت های ضد میکروبی قابل ملاحظه ای هستند و برای تولید داروهای ضد میکروبی با سمیت کم مناسب و باارزش هستند. در این پژوهش خواص ضد باکتری، ضد اکسیدانی و سولواتوکرومیسم شیف بازها مورد مطالعه قرار می گیرند. از واکنش 3و4-دی آمینو-(1و2و5 اکسادی آزول) با 2-هیدروکسی-5-(فنیل دی آزنیل) بنزیلیدین، مولکول 2و2-((1و2و5 اکسادی آزول-3و4-دی ایل)بیس(آزان-1-ایل-1-ایلیدین) بیس(متان-1-ایل-1-ایلیدین)بیس (4-فنیل دی آزنیل) فنول به دست آمد. محصولات به دست آمده با روش های ir، uv-vis، 1h nmr، 13c nmr و طیف سنجی جرمی مورد بررسی وشناسایی قرار گرفتند و خواص ضد باکتری، ضد اکسیدانی و سولواتوکرومیسم آنها بررسی شد.

آلبومین به عنوان یک حامل همه کاره برای تشخیص و درمان دیابت،سرطان،بیماریهای عفونی مورد استفاده قرار گرفته است.آلبومین فراوانترین پروتیئن در بدن با حدود kd 5/66 درگردش خون،سیستم لنفاوی،محفظه داخل و خارج سلول میباشد.آلبومین از پروتئین هایی است که گروه sh آن آزاد است و بصورت دی سولفید در نمی آید. تنها 3 پروتئین دیگر در خون دارای sh آزاد است که عبارتند از: r1-antitrypsin،fibronectin،apolipoprotein،که70درصدگروه sh آزاد خون متعلق به cys34آلبومین میباشد. از آنجائیکه pka آلبومین از 3 پروتئین دیگر کمتر است پس قدرت اسیدی آن بیشتر و در محیط خون راحتتر واکنش نوکلئوفیلی را انجام میدهد. cys34آلبومین درون یک شکاف آبگریز قراردارد بنابراین فقط موادی با گروه sh آلبومین واکنش میدهند که آبگریز باشند مثل دارو. در این پروژه تحقیقاتی پلیمرهایی مثل پلی اتیلن گلیکول عامل دار شده با تری آزین و پلی کاپرولاکتون با گروههای انتهایی حلقه تری آزولی با دنباله پلی گلیسرولی سنتز شدند. حلقه تری آزولی طی واکنش کلیک سنتز شد، کوپلیمرهای تهیه شده دارای پلیمر پر شاخه پلی گلیسرول می باشد که می توان از آنها برای متصل شدن به مولکول های زیستی(بیو مولکول ها) مانند داروها و آنتی بادی ها استفاده نمود. در کار اول ابتدا پلی اتیلن گلیکول عامل دار شده با تری آزین که کلر دوم آن با گروه عاملی آزید جایگزین شد تهیه شد و در کار دوم پلی کاپرولاکتون با گروه عاملی آزید را تهیه کردیم که ویژگی منحصر به فرد پلیمرهای تهیه شده به دلیل داشتن گروه انتهایی آزید است که میتوانند با گروه آلکین پروپارژیل الکل با دنباله پلی گلیسرول طی واکنش کلیک وصل شوند وپلیمرهایی با خصوصیات بهتر و مفیدتر را بسازند. در این کار تحقیقاتی برهم کنش هیدروفوبیک پلی کاپرولاکتون با گروه انتهایی پلی گلیسرول را با پروتئین آلبومین مورد بررسی قرار دادیم. ساختار شیمیایی ، اندازه نانو مواد هیبریدی به وسیله روش های مختلف طیف سنجی مانند: ir،uv-vis ، 1h nmr ، c nmr13، dls، zeta potential ،chn، sem شناسایی شدند و پلیمرهای سنتز شده را تایید کردند.

پلی روتاکسان ها بر پایه سیکلو دکسترین ها ماکرو مولکول هایی هستند که از یک یا چند حلقه سیکلو دکسترین و یک یا چند محور نشکیل شده اند.بر همکنش بین محور و سیکلو دکسترین غیر کوالانسی می باشدو توسط گروههای حجیم در دو انتهای محوراز جدا شدن سیکلو دکسترین هااز محور ممانعت به عمل می آید.در این پروژه تحقیقاتی پلی روتاکسان ها شامل حلقه های آلفا سیکلو دکسترین،محور پلی اتیلن گلیکول (peg)وگروههای انتهایی حلقه تری آزولی با دنباله پلی گلیسیرولی سنتز شدند.پزودو پلی روتاکسان از برهم کنش آلفا سیکلو دکسترین با پلی اتیلن گلیکولی که در دو سمت انتهایی باآزید عامل دار شده تهیه شد. پزودو پلی روتاکسانهای انتهایی بدلیل داشتن گروه انتهایی آزید می تواند با گروههای آلکین مولکول های دیگر وارد واکنش کلیک شود. و پلی روتکسان هایی با خصوصیات بهتر و مفید تر را بسازد.دراین کار تحقیقاتی از پروپارژیل الکل با دنباله پلی گلیسیرولی استفاده شدو طی واکنش کلیک به عنوان گروههای در انتهای پلی روتاکسان قرار گرفتند. در این کار تحقیقاتی ساختار شیمیایی،اندازه نانومواد هیبریدی به وسیله روش های مختلف طیف سنجی مانندir ،uv-vis،nmr، chn، zeta،dls شناسایی و پلی روتاکسان سنتز شده را تایید کردند.

چکیده : بخش اول : ازواکنش تراکمی دی آمینوفورازان باپیش لیگندسنتزشده، لیگاند2-((4-amino-1,2,5-oxadiazol-3-ylimino)methyl)-(phenyldiazenyl)phenol تهیه شده و درمرحله بعدازواکنش این لیگاندبانیکل(ii)استات چهارآبه کمپلکس فلزی مربوطه تهیه شده است. محصول به دست آمده با روش¬های ir، uv-vis، 1h nmr، 13c nmr مورد بررسی وشناسایی قرار گرفته است. بخش دوم: مولکول کربوران دارای سه نوع هیدروژن می باشد هیدروژن های انتهاییc-h) وb-h) و هیدروژن های پلb-h-b، این هیدروژن ها خصوصیات و طبیعت متفاوتی دارند. اتم های هیدروژن پل به خاطر پیوند های سه مرکزی دو الکترونی کمبود الکترون داشته و دارای بار مثبت هستندو می توانند به عنوان هیدروژن دهنده در پیوند هیدروژنی با مولکول های الکترون دهنده برهم کنش داشته باشند. در مقابل به نظر می رسد که هیدروژن های انتهایی کربوران برای تشکیل پیوند دی هیدروژنی مناسب تر باشند و به عنوان پذیرنده پروتون عمل کنند. با استفاده از نرم¬افزار گوسین ساختار¬های ممکن برای بر¬هم¬کنش هیدروژنی و دی هیدروژنی کربوران c4b2h6 با مولکول های ) lihو hf)hx= در نظر گرفته شده است. سپس هر یک از ساختار¬های پیش بینی شده فوق در سطح محاسباتی mp2/6-311++g(2d,2p) و بهینه گردید و با استفاده از تئوری aim نوع برهمکنش¬ها مشخص گردید.

بازهای شیف یا ایمین ها گستره وسیعی از ترکیبات ارزشمند شیمی آلی هستند. از این ترکیبات علاوه بر تهیه ی پودرهای پوشش دهنده ی سطوح و رنگ آمیزی ظروف پلاستیک، در ساخت گیرنده های نوری برای تهیه ی انواع هولو گرام و پیل های خورشیدی و تولید جوهر های چاپ و ... استفاده می شود. این ترکیبات، از واکنش تراکمی بین یک ترکیب دارای گروه کربونیل که معمولاً آلدهیدها و یا کتون های ساده و استخلاف شده می باشند با آمین های نوع اول بدست می آیند.در مطالعه حاضر درصد مهارکنندگی رادیکال آزاد ترکیبات مورد آزمایش با غلظت های 1000، 500 و 250 میکروگرم بر میلی لیتر بررسی شد و داده های بدست آمده از تحقیق گویای این است که این ترکیبات سنتزی در مقایسه با آنتی اکسیدان استاندارد bht، فعالیت آنتی اکسیدانی اندک تا متوسطی دارند. از طرف دیگر،ترکیب 4-آمینوپیریدین، به علت حالات رزونانسی خاص خود، بهترین نتایج آنتی باکتریال و آنتی¬اکسیدان را نشان می دهد و بنابراین در مطالعات آتی، می توان از این ترکیب استفاده کرد

ترکیبات شیف باز نخستین بار توسط دانشمند آلمانی هوگو شیف تهیه شد. باز شیف مولکول های شامل گروه ایمینی در ساختارش می باشد [1و2].بطور کلی از واکنش آمین های نوع اول با گروه کربونیل فعال که معمولا آلدهید ها و یا کتون های ساده و استخلاف شده گروه عاملی ایمینی سنتز می شود که باز شیف نامیده می شود. دراین تحقیق سنتزوخصوصیات بازشیف جدید2-(6آمینوپیریدین-2-ایل ایمینو)متیل-4-فنیل دی آزنیل)فنول گزارش شد.این بازشیف ها، بوسیله واکنش تراکمی 2و6-دی آمینوپیریدین با پیش لیگاندهای تهیه شده، ساخته شدند. ساختار ترکیبات بوسیله اسپکتروفتومتر مادون قرمز ft-ir تأیید شد. دربررسی طیفirحضورپیک مربوط بهnh2 نشان داد دراین شرایط تنها یک استخلاف از 2و6-دی آمینوپیریدین وارد واکنش میشود.بازشیف جدید 2-(6آمینوپیریدین-2-ایل ایمینو)متیل-4-فنیل دی آزنیل)فنول از واکنش تراکمی 2و6دی آمینوپیریدین با پیش لیگاندهای ازپیش تهیه شد حاصل آمد.بررسی طیف اسپکتروسکوپی uv-vis بازشیف جدید2-(6آمینوپیریدین-2-ایل ایمینو)متیل-4-فنیل دی آزنیل)فنول خواص سولوا توکرومیسم مثبت نشان داد. همچنین بررسی خواص آنتی اکسیدانی وآنتی باکتریال آنها نشان داد که این ترکیبات خواص بیولوژیکی قابل توجهی دارند.

با استفاده از نرم افزار گوسین و در سطح محاسباتی mp2/6-311++g(2d,2p) ساختارهای بهینه ممکن برای کمپلکس های پیوند هیدروژنی ، مولکول های c2h2o3و hf در نظر گرفته شده ودرادامهاثر تغییر موقعیت مولکول hf نسبت به اتم های اکسیژن مولکول c2h2o3 در کمپلکس های به وجود آمده مورد مطالعه قرار گرفت سپس هر یک از ساختارهای بهینه شده ازنظرانرژی پایداری ،طول پیوندوتغییرات فرکانس های ارتعاشی درطیف irآن ها بررسی شدند. در ادامه با محاسباتnbo مقداربارمبادله شده(?q ) ،تغییرات درصد اوربیتال های هیبریدیsوp اتم فلور درمولکول hfوجهت انتقالات الکترونی از donor? acceptor در فرایند تشکیل کمپلکس های پیوند هیدروژنی ذکر شده بررسی شد.

چکیده این پایان نامه از چهار بخش تشکیل شده است. 1- تهیه لیگاند 4- تولوئن سولفونیل-l – سرین، tsserh2، که از واکنش l- سرین با 4- تولوئن سولفونیل کلرید(توسیل کلرید یا tscl)، در محلول آبی سدیم هیدروکسید 0/1 مولار تهیه شد. 2- از واکنش نمک پالادیم(ii) کلرید با لیگاند نام برده شده و لیگاندهای 4،4- دی متیل - 2،2- بی پیریدین، 5،5- دی متیل - 2،2- بی پیریدین و 2،2- بی پیریدیل آمین، در حضور محلول آبی سدیم هیدروکسید 5/0 مولار و در مخلوط حلال های استونیتریل- متانول، بانسبت حجمی3 به 1، کمپلکس های [pd(4,4-dmbipy)(tsser)] ، [pd(dpa)(tsser)] و [pd(5,5-dmbipy)(tsser)].0.5ch3cn تهیه و علاوه بر بررسی اسپکتروسکپی های نوری، زیرقرمز و رزونانس مغناطیسی هسته، ساختار بلوری آن ها از طریق پراش پرتو x تعیین و مطالعه گردید. 3- تشکیل بعضی از کمپلکس های احتمالی واکنش پالادیم(ii) کلرید و لیگاند 4- تولوئن سولفونیل-l - سرین از طریق روش محاسباتیdft بررسی شد. نتایج به دست آمده نشان می دهد که در homo بیرونی توسیل کلرید، اثرات ضد پیوندی کلر وابسته به اثرات پیوندی اش می باشد. علاوه بر این، از نتایج nbo چنین استنباط می شود که وقتی لیگاند 4- تولوئن-سولفونیل-l - سرین تشکیل می شود، اثرات اختلال کلر حذف می گردد. واکنش تشکیل لیگاند گرمازاست این مقدار انرژی برای این واکنش، مربوط به اثرات غیر کووالانسی ، تغییر در فاکتورهای پایدار کننده به علت برهم کنش های وان-دروالسی و پیوندهای هیدروژنی است. سه ساختار احتمالی مختلف از واکنش 4- تولوئن سولفونیل-l - سرین با پالادیم(ii) کلرید مورد بررسی قرار گرفت. کمپلکسی که دارای ساختار حلقوی چهار ضلعی است به طور قابل ملاحظه ای ناپایدار است. بر خلاف کمپلکس دارای ساختار حلقوی پنج ضلعی که هندسه مولکولی مسطحی دارد، اما کمپلکس با حلقه شش ضلعی مسطح نیست. غیر مسطح بودن کمپلکس دارای ساختار شش ضلعی سبب ناپایداری در این ساختار شده که میزان ناپایداری کمپلکس های دارای حلقه شش ضلعی و چهارضلعی به ترتیب 135 و 1130 کیلو ژول بر مول نسبت به حلقه پنج ضلعی است. 4- بررسی مکانیسم تبدیل پالادیم (ii) به پالادیم(0) در محیط تری اتیل آمین برای کمپلکس بیس n- (4-پیریدیل-p-تولوئن سولفون آمید) دی کلرید پالادیم .در این پروژه از سطح محاسباتی b3lyp/6-31g در نرم افزار گوسین برای بهینه کردن ساختارها و دیگر محاسبات استفاده شده است.

دراین پژوهش مولکول جدید آزومتین 7-هیدروکسی-2-((e)-(2-هیدروکسی-5-(فنیل دی آزنیل) بنزیلیدین)آمینو)-4-فنیل-4h-کرومن-3-کربونیتریل از واکنش 2-آمینو-7-هیدروکسی-4-فنیل-4h-کرومن-3-کربونیتریل با 2-هیدروکسی-5-(فنیل دی آزنیل)بنزیلیدین و در حلال متانول meoh و دمای 80-90 درجه سانتیگراد به دست می آید. تمامی فرآورده های بدست آمده با روش هایir ، uv-vis ، 1hnmr ،13cnmr ، x-ray و ms مورد بررسی و شناسایی قرار گرفتند و خواص زیستی و بیولوژیکی و سولواتوکرومیسم آن ها بررسی شد.

چکیده ندارد.

در بخش اول این کار ابتدا واکنش دو مول لیگاند 5- (4- آمینو فنیل)،10، 15، 20-تری فنیل پورفیرین با دی کلروگلی اکسیم مورد بررسی قرار گرفت. در نتیجه این واکنش آمینو پورفیرین از طریق نیتروژن آمینی خود جانشین اتم های کلر دی کلروگلی اکسیم می شود و ترکیب بیس (5- (4- آمینو فنیل)، 10، 15، 20- تری فنیل پورفیرین)دی ان دی اکسیم به دست آمد. محصول به دست آمده با روش های دستگاهی ir، uv-visوh-nmr 1مورد بررسی و شناسایی قرار گرفت. در ادامه محصول به دست آمده با فلز نیکل و در حلال dmf با نسبت 2:1فلزدار شد. که این کمپلکس به صورت یک لیگاند دودندانه ای از طریق زوج الکترون های مربوط به نیتروژن های اکسیمی خود به اتم نیکل متصل می شود. در بخش دوم این پروژه تشکیل کمپلکس های دو هیدروژنی بین2- beh4 با به ترتیب 1 ،2، 3 و4 مولکول3 nh مورد بررسی قرار گرفت. بررسیها نشان می دهد که با افزایش تعداد مولکول های آمونیاک و و متناسب با آن تعداد پیوندهای دو هیدروژنی پایداری مولکول ها افزایش پیدا کرده است و ساختارهای مولکولی پایدارتر شده اند و هم چنین در اثر تشکیل این کمپلکس ها برای 3 nh یک red-shift و برای 2- beh4 یک blu-shift را خواهیم داشت.

بخش اول ابتدا ترکیب 2و´2 - ]اتان-1و2 دی ایل بیس(سولفان دی ایل)[ دی بنزن آمین از واکنش 1و2- دی برمو اتان و 2-آمینوتیوفنول سنتز و از واکنش این ترکیب با سالیسیل آلدئید لیگاند (z17)-2-(2-(z)-2-((هیدرکسی فنیل-2-ایل) متیلن آمینو) فنیل تیو، اتیل تیو)-n-(هیدرکسی فنیل-2-ایل) متیلن) بنزن آمین سنتز شد و کمپلکس آن با یون فلز ni(ii) تهیه گردید. ساختار کمپلکس ni(ii) به دست آمده به روش های طیف سنجی uv-vis، ir، 1h nmrو msو 13c nmr تعیین شد. نمودار جذب- نسبت مولی به دست آمده از طیف uv-vis کمپلکس فوق نشان می دهد که برهم کنش این لیگاند با ni ترکیب افزایشی با استوکیومتری 1:1 را می دهد. ترمودینامیک تشکیل کمپلکس فوق مورد مطالعه قرار گرفت و ثابت پایداری و همچنین مقادیر ?g? ,?s? ,?h? برای این کمپلکس تعیین شدند. بخش دوم کمپلکس های پیوند هیدروژنی 1، 2و 3 مولکول آب با یک مولکول سیانوریک اسید (c3h3n3o3) در فاز گازی در سطوح b3lypو mp2 با مجموعه پایه g(d,p)++311-6 مورد مطالعه قرار گرفت. بررسی نشان داد که سیانوریک اسید با 1، 2و 3 مولکول آب به ترتیب 1، 3و 3 کمپلکس پیوند هیدروژنی را تشکیل می دهد. با افزایش تعداد مولکول های آب در ساختار کمپلکس ها انرژی پایداری افزایش پیدا می کند. محاسبات اتم در مولکول (aim) برای بررسی بیشتر ماهیت پیوندهای هیدروژنی تشکیل شده بین سیانوریک اسید و مولکول های آب مورد استفاده قرار گرفت. نتایج aim نشان می دهد که با افزایش اندازه کمپلکس ماهیت کووالانسی این پیوندها زیاد می شود.

امروزه با پیشرفت دانش بشری در ساخت مولکولهای پیچیده نیاز روز افزونی به استفاده از محافظهای گروه عاملی احساس می شود. مولکولهای پیچیده و چند عاملی دارای فراریت پایین و پایداری گرمایی محدود می باشند. تولیداین مواد بر پایه روش های سنتزی چند مرحله ای در فاز مایع است واغلب شامل مراحل محافظت گروه عاملی خاص و از بین بردن محافظت می باشد. استفاده از این ترکیبات چند عاملی نزدیک به 100سال پیش شروع به پیشرفت کرده است. استفاده از این ترکیبات طرح سنتزی آنها را به خاطر وجود حداقل دو مرحله اضافی مشکل تر می سازد. طراحی روشهای سنتزی که تمیز هستند،ِ انتخابی عمل می کنند، دارای بازده بالا می باشند و دستیابی به آنها آسان است، هم در صنعت و هم در مجامع علمی مورد توجه قرار گرفته است. البته رعایت مسائل زیست محیطی و اقتصادی را نیز باید در نظر گرفت. ما در اینجا به روشهای محافظت از گروه هیدروکسی می پردازیم. محافظت از الکلها در واکنش های چند مرحله ای در سالهای اخیر مورد توجه قرار گرفته است، نه فقط به خاطر اهمیت بنیادی آنها بلکه به خاطر نقش آنها در واکنشهای چند مرحله ای.گروه عاملی هیدروکسی در شیمی آلی از اهمیت زیادی برخوردار است، اما یک عامل محدود کننده در واکنش های آنها وجود بیشتر از یک گروه عاملی اکسی‍ژن دار است که برای تغییرشکل دادن و واکنش پذیری با هم قابل مقایسه هستند. این مشکل از طریق گروههای محافظت کننده تا حدی برطرف می شود. در مولکولهایی که دارای چند گروه عاملی هیدروکسی یا گروه عاملی دیگر هستند انتخاب پذیری بالا برای گروه هیدروکسی مورد نظر نیاز است. علاوه بر این سهولت محافظت ازآن و راحتی شرایط واکنش، جداسازی و خالص سازی محصولات بعد از اتمام واکنش،همه مواردی هستند که باید به آنها توجه شود. محافظت گروه هیدروکسی به چند طریق می تواند انجام شود 1-تبدیل به سایلیل اتر 2-تبدیل به استر 3-تبدیل به آلکوکسی آلکیل اتر 4-تبدیل به توسیلاتها 5 - تبدیل به کرباماتها سایلیل اترها محافظت گروه هیدروکسی از طریق تشکیل سایلیل اترها به طور گسترده ای در سنتزهای آلی مورد استفاده قرار می گیرد و یکی از بهترین و کاربردی ترین روش ها برای محافظت الکل هاست. ترکیبات ارگانو سیلیکون در شیمی آلی کاربردهای زیادی دارند، از موارد قابل ذکر آن می توان موارد زیر را نام برد: به عنوان واکنشگرهای محافظت کننده و مشتق کننده ، به عنوان حد واسط در سنتزهای آلی و به عنوان واکنشگر کاهنده. الکترونگاتیویته سیلیکون به طور قابل توجهی کمتر ازکربن و هیدروژن است و در نتیجه این موضوع روی قطبیت پیوند بین سیلیکون و سایر عناصر تاثیر می گذارد. آنچه که اهمیت دارد انرژی بالای پیوند si-o , si-f است.(برای مثال به ترتیب داریم : kcal mol-1108 kj mol- , 452 kcal mo l-1;139kj mol- , 582 ) [1] که به عنوان یک نیروی محرک در تعداد زیادی از واکنش های سیلانها با اکسیژن و فلوراید هسته دوست وایجاد اثر ? عمل می کند. (پایداری بار مثبت روی یک اتم کربن متصل به سیلیکون) [2]. سایلیل اترها به راحتی تهیه می شوند، در مقابل اکسیداسیون از خود مقاومت نشان می دهند، مقاومت گرمایی خوبی دارند، ویسکوزیته پایین، فراریت بالا، قابلیت انحلال در حلال غیر قطبی دارند و به راحتی به ترکیب اولیه خودشان بازیافت می شوند ، همچنین تبدیل گروه عاملی هیدروکسی به سایلیل اترها می تواند آنها را به ترکیبات فرارکه قابل استفاده در روشهای کروماتوگرافی گازی هستند، تبدیل کند. تری متیل سایلیل [tms] از میان روشهای سایلیل دار کردن ، تری متیل سایلیل دار کردن بیشتر از بقیه مورد استفاده قرار می گیرد و واکنشگرهای زیادی بدین منظور در دسترس هستند. تری متیل سایلیل دار کردن اشکال متفاوتی دارد که شامل موارد زیر می باشد : 1-o-tms 2-n-tms 3-c-tms تری متیل سایلیل اترها به راحتی هیدرولیز می شوند،n-tms از تری متیل سایلیل اترها ناپایدارترند و استفاده از هر دوی آنها در سنتز به سیستم های غیر قطبی و بدون آب محدود می شود. پیوند بین تری متیل سایلیل و کربن(tms-c) در برابر هیدرولیز پایدارتر است و می توان از ترکیبات tms-c در تبدیلات متنوع سنتزی استفاده کرد. تشکیل تری متیل سایلیل اترها از یک الکل و تشکیل تری متیل سایلیل کلریدها نیاز به وجود بازهایی از قبیل تری اتیل آمین یا پیریدین دارد. برای واکنش پذیری بیشتر می توان از تری متیل سایلیل برمید یا تری متیل سایلیل یدید ها استفاده کرد. تری متیل سایلیل دار کردن الکل ها و فنول ها با استفاده از هگزا متیل دی سیلازان در حضور کاتالیزور بیس[nـ (4ـ پیریدیل) ـp ـ تولوئن سولفون آمید] دی کلرید پالادیم در این پروژه واکنش تری متیل سایلیل دار کردن الکل ها و فنل ها با استفاده از هگزا متیل دی سیلازان در حضور کاتالیزور بیس[nـ (4ـ پیریدیل) ـp ـ تولوئن سولفون آمید] دی کلرید پالادیم [76] انجام شد .

حلقه های هتروسیکل هشت تایی ساده مثل 1، 3، 5 و -7تتراکسوکان دو صورت بندی قایق-صندلی (bc) و تاجی (crown) دارند. صورت بندی قایق-صندلی (bc) انرژی وارونگی حلقه متوسطی (حدود 33/5kj/mole) دارد. وارونگی حلقه صورت بندی های تاجی (crown) عموما از طریق تبدیلات درونی همراه با سد انرژی نسبتا بزرگتر (بیش از 50kj/mole) نسبت به قایق-صندلی که نسبتا به آسانی وارونه می شوند، انجام می گردد. مولکول 3 و -7بیس (m-نیتروفنیل) 1، 5، 3 و -7دی اکسادی آزوکان از تراکم فرمالدئید با -3نیتروآنیلین با نقطه ذوب 225/5-226 درجه سانتیگراد بدست می آید. صورت بندی این مولکول در حالت محلول بوسیله h-nmr مطالعه گردید. طیف پروتونهای ch2 از حالت یکتایی در 313k به یک چهارتایی ( v 187.7hz) در دمای 253k ( g 58+-1kj/mole) تبدیل می شود. داده های nmr با ساختار تاجی مطابقت دارند. محاسبات am1 نشانگرده ساختار کنفورماسیونی با انرژی نسبی، برای این مولکول می باشد. نتایج محاسبات نشان می دهد که ساختارهای تاجی (crown) و قایق-صندلی (bc) پایدارترین ساختارهای نسبی همانند سایر حلقه های هشت تایی است . علاوه بر این محاسبات نشان می دهد که ساختار آنتی-تاجی (crown-anti) پایدارترین ساختار کنفورماسیونی مولکول، مطابق نتایج تجربی است . بعلاوه ساختار 3، 5 و -7تری آریل 1، 3، 5 و -7اکساتری آزوکان از تراکم فرمالدئید و آمین های آروماتیک بد ست می آید. نتایج طیف سنجی جرمی، ir و h-nmr بخوبی با ساختار مولکولی مطابقت دارند.

مولکول پلی آزا پلی سیکلیک 2،4،6،- 8 تترابنزیل 2 -،4،6،8 تتراآزابی سیکلو 0[،3،]3 اکتان از تراکم استوکیومتری گلی اکسال، بنزیل آمین و فرمالدئید در حلال متانول یا استونیتریل سنتز میگردد.محدودیتها، عوامل موثر در انجام واکنش ، مکانیزم و حدواسطهای آن جداسازی و مطالعه شده اند . آنالیز ساختمانی مولکول توسط nmr نشان می دهد که این مولکول از چهاراتم نیتروژن متصل به اتمهای کربن گلی اکسال و فرمالدئید ساخته شده و دارای ساختمان فضائی سیس و کنفورماسیون پاکتی - سین است این تراکم محدود به فرمالدئید است و درعدم حضور فرمالدئید واکنش ایجاد ترکیب پلی آزا سیکلیک - 2،4،6،8،10،- 12 هگزابنزیل 2 -،4،6،8،10،-12 هگزاآزاتتراسیکلو 11[،3، 9،5، 0، 0، 0، 5، ]5 دودکان را می کند که شرایط و عوامل موثر در این تراکم نیز مطالعه و مکانیزم وحدواسطهای آن شناسائی شده اند.بررسیها نشان می دهد که مکانیزم این دو مولکول حدواسط مشترکی دارد.مهمترین عامل در این تراکمها اسیدیته محیط بوده و راندمان واکنش در ph = 9 - 9/5 به حداکثر خواهد رسید.آنالیز ساختمانی مولکول توسط nmr)400mhz(نشان دهنده تراکم شش اتم نیتروژن درون حلقه ای و سه مولکول گلی اکسال است ، که در یک ساختمان قفسه ای متراکم شده اند.بررسیها نشان میدهد که گروههای بنزیل 2،8 در موقعیت exo، 6 و 12 در موقعیت endo و درحالت محلول تعادل سریعی بین این دو حالت برقراراست گروههای متیلن 2، 6، 8، 12 در مولکول موقعیت فضائی متفاوت و یک سیستم ab را تشکیل می دهند .