در تحقیق حاضر دانسیته، ، و ویسکوزیته، ، مواد خالص 1-هگزیل3- متیل ایمیدازولیم تترافلوروبورات ([hmim][bf4])، 1-پروپانول، و 2-پروپانول و مخلوطهای دوتایی آنها x1[hmim][bf4]+x21-propanol، x1[hmim][bf4]+x22-propanol، و x11-propanol+x22-propanol همراه با مخلوط سه تایی+x32-propanol x1[hmim][bf4]+x21-propanol برای کل محدوده کسر مولی، در فشار اتمسفر و در محدوده دماییk 15/293 تا k 15/333 اندازه گیری شده اند. برای مخلوطهای دو و سه تایی حجم مولی فزونی، ، ضریب انبساط حرارتی، ، ضریب انبساط حرارتی فزونی، ، و تغییرات آنتالپی فزونی با فشار در دما و کسر مولی ثابت، ، و انحراف ویسکوزیته، ، از داده های تجربی دانسیته و ویسکوزیته محاسبه شده اند. حجم مولی فزونی همه مخلوطهای دو تایی و مخلوط سه تایی در کلیه دماها و در کل محدوده کسرمولی منفی است و با افزایش دما منفی تر می شود. انحراف ویسکوزیته دو مخلوط شامل مایع یونی و مخلوط سه تایی در کل محدوده کسرمولی ها منفی است و با افزایش دما کاهش می یابد. معادله ردلیچ-کیستر برای همبسته سازی داده های تجربی کمیتهای ترمودینامیکی مخلوطهای دوتایی و معادله سیبولکا برای مخلوط سه تایی مورد استفاده قرار گرفته است. نحوه تغییرات کمیتهای مولی فزونی مخلوطهای دوتایی با دما و نوع ترکیب بررسی شده است. نتایج تجربی همچنین با مدل پریگوگین-فلوری-پترسون، pfp، در پیش بینی حجم مولی فزونی مخلوط های دوتایی به کار رفته اند. در تمام دماها حجم مولی فزونی محاسبه شده توسط نظریه pfp با نتایج تجربی تطابق نسبتاً خوبی دارد.

در این نوشتار مطالعه ی تئوری برهم کنش های بین مولکولی، ویژگی های هندسی، آنتالپی برهم کنش و انرژی نقطه صفر دیمرهایh2o-h2s ,h2o-h2o و h2s-h2s مورد بررسی قرار گرفته است. این ترکیبات از مواد همراه در مخازن گازی می باشند و مطالعه تئوری آن ها می تواند سودمند باشد. در این کار از روش های تئوری اختلال مولر- پلست و روش (ccsd(t استفاده شده است. برای این منظور ازیک تابع پایه متوسط (mp2/6-311++g(d,p و توابع پایه بزرگتر(aug-cc-pvnz; n=d, t, q) برای روش اختلال مولر- پلست و تابع پایه (aug-cc-pvdz) برای روش (ccsd(t استفاده بعمل آمد. همچنین از روش g2 برای مطالعات فرکانس استفاده گردید. چهار فرم برای دیمر آب- هیدروژن سولفید و یک فرم برای هر کدام از دیمر های آب- آب و هیدروزن سولفید- هیدروزن سولفید مورد بررسی قرار گرفت. داده های محاسبه شده با روش های تئوری، بوسیله معادله انرژی پتانسیل exp-6 مورد برازش قرار گرفتند. داده های بدست آمده از مدل انرژی پتانسیل توافق خوبی با داده های بدست آمده از طریق تئوری نشان می دهند. داده های انرژی با تاثیر خطای برهم نهی (bsse) بهبود پیدا کردند. در نهایت برای بدست آوردن آنتالپی برهم کنش هر کدام از دیمرها و انرژی نقطه صفر از محاسبات فرکانس استفاده گردید. برای انجام این محاسبات از نرم افزارهای گوسین 03، گوس ویو و متمتیکا استفاده بعمل آمده است.

تخمین صحیح محتوای آب گاز طبیعی، برای طراحی شبکه های خطوط لوله، به منظور جلوگیری از خطراتی که ممکن است به دلیل حضور آّب در گاز طبیعی مانند تشکیل هیدرات و انسداد جریان سیال ایجاد شود، به شدت مهم است. آب فشرده شده ممکن است جریان های کندی را تشکیل دهد که باعث افزایش افت فشار در خطوط لوله می شود. همچنین حضور آب آزاد در خطوط لوله ممکن است باعث خوردگی نیز شود. در این کار ما محتوای آب اجزای اصلی گاز طبیعی، شامل متان ch4، اتان c2h6، دی اکسید کربن co2 را با استفاده از مدل های ترمودینامیکی در دماها و فشارهای نزدیک به شرایط تشکیل هیدرات بررسی کرده ایم. در ابتدا محاسبات با استفاده از معادله patel-teja-valderrama که توسط محمدی و دیگران ارائه شده است، تکرار شد و سپس با توجه به این که تئوری سیال مجتمع آماری saft)) یک مدل برای محاسبات تعادل فاز مخلوط های سیال است، از این مدل برای محاسبه فوگاسیته در فازهای سیال استفاده شده است. مقادیر به دست آمده با مقادیر تجربی توسط محمدی و دیگران مقایسه شده است. توافق خوبی بین مقادیر محاسبه شده و تجربی مشاهده می شود.

ترمودینامیک محلول ها یکی از شاخه های مهم علم شیمی فیزیک است که نگرش علاقه مندان به امر پژوهش را به خود معطوف نموده، بیشتر فرآیند های شیمیایی و بیو شیمیایی در محلول انجام می شود که محلول یک مخلوط همگن است و مطالعه رفتار مخلوط ها در حیطه علم شیمی قرار می-گیرد. مخلوط ها حداقل از دو جزء تشکیل می شوند، به طور قراردادی، ماده ای که مقدار آن در محلول بیشتر است، حلال که غالباً فرارند و مواد دیگر موجود در محلول، حل شونده نامیده می شوند ]1[. در این پروژه چگالی و ویسکوزیت? مایعات خالص و مخلوط های دوجزئی یک مایع یونی با چند الکل، توسط دستگاه چگالی سنج anton paar و ویسکومتر ubbelohde، اندازه گیری شده، که از این داده ها سایر کمیت های فزونی ترمودینامیکی و ترموفیزیکی محلول ها و وابستگی دمایی آن ها، محاسبه شده است. داده های حجم مولی فزونی توسط نظریه pfp مدل سازی شده و در بیشتر موارد توافق خوبی با نتایج تجربی مشاهده شده است.

چکیده: بررسی خواص مایعات آلی گوناگون نشان می دهد که رفتار این محلول ها ایده آل نیست. برای بیان انحراف از حالت ایده آل بسیاری از خواص، بویژه خواص فزونی مورد بررسی قرار گرفته اند. خواص ترمودینامیکی در درک برهم کنش های مولکولی مفید هستند و برهم کنش های حلال-حلال، حلال-حل شونده و حل شونده-حل شونده را نشان می دهند. در این مطالعه، چگالی ? ، و ویسکوزیته ? ، مواد خالص و مخلوط های دو و سه جزیی آن ها در محدوده کاملی از ترکیب درصد و در دماهای k 15/288 ، k 15/298 و k 15/308 اندازه گیری گردید. چگالی، با استفاده از چگالی سنج anton paar مدل (dma 4500) و ویسکوزیته، با استفاده از ویسکومتر ubbelohde اندازه گیری شد، درصد خلوص مواد با اندازه گیری چگالی و ویسکوزیته و مقایسه آن ها با مقادیر موجود در منابع تایید شدند. با استفاده از داده های بدست آمده، حجم مولی فزونی ، حجم مولی جزئی فزونی ، ویسکوزیته ?، انحراف ویسکوزیته ??و انحراف انرژی آزادگیبس فزونی ، ضریب انبساط گرمایی فزونی و تغییرات انتالپی مولی فزونی نسبت به فشار در دما و کسر مولی ثابت ، برای مخلوط های دوجزئی ایزو پروپیل استات +2-بوتانول(سیستم 12) ، ایزو پروپیل استات + دی اتیل آمین (سیستم 13) و 2-بوتانول + دی اتیل آمین (سیستم 23) محاسبه شد. همچنین برای سیستم سه جزیی، ، ?، ?? و محاسبه گردید. توابع فزونی سیستم های دوجزیی، توسط معادله ردلیچ-کیستر و سه جزیی توسط معادله سیبولکا همبسته گردیدند. مقادیر ، ??، ، و برای اکثر سیستم ها منفی هستند. البته ، برای سیستم 13 و 23 و برای سیستم 12 و 13 و برای سیستم 12 مثبت می باشند. مقادیر ویسکوزیته سیستم های دو جزیی با معادلات نیسان - گرونبرگ، هایند، فرنکل، کندال - مونرو و مک آلیستر همبسته گردید. در هرمورد مقادیر ویسکوزیته در تمام کسر مولی ها محاسبه و انحراف استانداردها برای سیستم های مورد نظر، مورد محاسبه قرار گرفت. داده های تجربی با معادلات نیسان-گرونبرگ و مک آلیستر انطباق خوبی دارد.

خواص ترمودینامیکی فزونی برای درک برهم کنش های مخلوط های شامل مایعات یونی و حلال های مولکولی از اهمیت خاصی برخوردار هستند. در تحقیق حاضر چگالی، ?،و ویسکوزیته، ?، مواد خالص 1-هگزیل-3-متیل ایمیدازولیوم-تترافلوروبورات([c6mim][bf4])، 2-متیل-2-پروپانول (tba)، پروپیل آمین (pa)، و مخلوط های دوجزئی آن ها شامل {مایع یونی[c6mim][bf4]x1))+2-متیل-2-پروپانول(x2)}، {مایع یونی[c6mim][bf4]x1))+ پروپیل آمین(x2)}، {2-متیل-2-پروپانولx1))+ پروپیل آمین(x2)} و مخلوط های سه جزئی آن ها شامل {مایع یونی[c6mim][bf4]x1))+2-متیل-2-پروپانول(x2)+ پروپیل آمین(x3)}، در تمام محدوده ترکیبات، در فشار محیطو در دمایk15/298 اندازه گیری شده اند. حجم مولی فزونی، v_m^e، حجم مولی جزئی، v ?_(m,i)، حجم مولی جزئی فزونی، v ?_(m,i)^e، حجم مولی جزئی در رقت بی-نهایت، v ?_(m,i)^*، حجم مولی ظاهری، v ?_(?,i)، انحراف ویسکوزیته، ??، و انرژی آزاد گیبس فزونی فعال-سازی،??g?^(e^* )، از داده های تجربی چگالی و ویسکوزیته محاسبه شده اند. حجم مولی فزونی ومقادیر انحراف ویسکوزیته در تمام محدوده ترکیب برای همه مخلوط های دوجزئی و سه جزئی منفی به دست آمد. این داده ها توسط معادله ردلیچ-کیستر و سیبولکاهمبسته شدند و برای هر ترکیب پارامترهایهمبسته سازی و انحراف استاندارد به دست آمدند. برای پیش گویی ویسکوزیته برخی معادلات نیمه تجربی مورد استفاده قرار گرفته و با مقادیر تجربی مقایسه گردید. تئوری پریگوگین- فلوری- پترسون (pfp)، برای همبسته سازی حجم های مولی فزونی مخلوط ها به کار رفت و نتایج تقریبا خوبی بدست آمد.

چکیده ندارد.

در رساله حاضر با درنظر گرفتن اثرات محیط و برهمکنش های برد بلند در تابع پتانسیل جفت منزوی پتانسیلی موسوم به متوسط پتانسیل جفت موثر(aepp) معرفی شده است . انرژی پتانسیل پیکربندی سیستم با استفاده از این پتانسیل برهمکنش و جمع آن برای تمام نزدیکترین همسایه ها، به طور دقیق به دست می آید. از آنجا که مولکول در سیالات چگال مانند سیالات بسیار رقیق به طور یکنواخت احاطه شده، می توان شکل ریاضی تابع پتانسیل جفت در سیال را با شکل ریاضی تابع پتانسیل جفت منزوی مشابه فرض کرد. چون برای جفت منزوی تابع پتانسیل 6 ، 12 لنارد - جونز مناسب است ، از این تابع پتانسیل به عنوان متوسط پتانسیل جفت موثر استفاده کرده ایم . بنابراین اثرات محیط و برهمکنش های برد بلند در وابستگی پارامترهای aepp به حالت ترمودینامیکی سیستم (p,t) ظاهر می شوند. با انتخاب این مدل برای پتانسیل برهمکنش سیستم، پارامترهای aepp سیالات چگال مختلف را در دماهای مختلف به دست آورده و نشان داده ایم که این پارامترها برای سیالات چگال وابستگی دانسیته ای ندارند. برای وابستگی دمایی پارامترهای aepp روابط تحلیلی برحسب پارامترهای معادله حالت lir به دست آمده است . در روش متغیر (vt) انرژی پتانسیل سیستم واقعی نسبت به انرژی پتانسیل یک مدل کره سخت سنجیده می شود. انرژی پتانسیل جفت در اینجا اثرات محیط را شامل می شود و لیکن اثرات برد بلند در آن لحاظ نمی گردد.