در این کار پژوهشی لیگاند شیف باز h2l1 از تراکم دی آلدئید 3و/3-(3- اکسا پنتان – 1و5- دی ایلدوکسی) بیس – (2- هیدروکسی بنز آلدئید) با آمین 4-فروسنیل آنیلین تهیه شد . واکنش نمک های کلرید مس ، استات مس ، نیترات مس ، پرکلرات مس ، کلرید آهن ، کلرید روی ، نیترات لانتانیم و نیترات اروپیم با این لیگاند بررسی شد.لیگاند سنتز شده و کمپلکس های آن ها توسط تکنیک های ft-ir ، 1h-nmr ، 13c-nmr ، uv-vis ، آنالیز عنصری ، هدایت سنجی و ولتامتری چرخه ای مورد بررسی و شناسایی قرار گرفتند.هدایت سنجی تمام کمپلکس ها در حلال dmf بررسی گردید و مشخص شد که کمپلکس های کلرید مس ، نیترات مس ، پرکلرات مس ، کلرید روی به صورت سه یونی می باشند.طیف های الکترونی کمپلکس ها در حلال dmf ثبت گردیدند که علاوه بر جابه جائی نوارها نسبت به طیف uv-vis لیگاند ، جذب هایی را نیز در نواحی nm 1100-400 نشان می دهد که به انتقالات d-d فلزات واسطه مربوط است . مطالعات الکتروشیمیایی کمپلکس ها در حلال dmso نشان داد که لیگاند و کمپلکس ها از نظر الکتروشیمیایی اکتیو می باشند.

چکیده: در این کار پژوهشی هدف سنتز کمپلکس های حاوی لیگند آزیدی است. بدین منظور ابتدا لیگند های شیف باز سالوفن(h2l1) و سالن(h2l2) حاصل از واکنش تراکمی سالیسیل آلدهید با ارتو فنیلن دی آمین و اتیلن دی آمین سنتز شدند. سپس سنتز کمپلکس های آزیدی مورد نظر با استفاده از مقادیر اکی والان لیگند های شیف باز و نمک های فلزی آهن (iii) کلرید و کروم(iii) نیترات و مقادیر مازاد آزید در حلال متانول انجام شد. برای شناسایی کمپلکس ها از کریستالوگرافی اشعه x استفاده گردید. داده های کریستالوگرافی تشکیل کمپلس های تک هسته ای از لیگند سالوفن با فلز آهن fe(l1)(n3)(ch3oh) و با فلز کروم cr(l1)(n3)(ch3oh) و تشکیل کمپلکس دو هسته ای از لیگند سالن با فلز آهن fe2(l2)2(n3)2 را تایید می کند. کمپلکس fe(l1)(n3)(ch3oh) دارای گروه فضایی p ? با ابعاد سلول واحد a = 7.8688(4)?، b = 9.9167(5)?، c =12.0942(7)?، ? = 82.447(2)°، ? = 89.944(2)°، ?= 88.488(2)° است و در سیستم تری کلینیک متبلور می شود. کمپلکس cr(l1)(n3)(ch3oh) دارای گروه فضایی p ? با ابعاد سلول واحد a=7.3490(3)?، b = 11.5641(4)?، c=11.7032(5) ? ، 75.1540(10)°=?، ?= 85.3580(10)°، ?= 75.6470(10)° است و در سیستم تری کلینیک متبلور می شود. درهر دو کمپلکس علاوه بر حضور لیگند انتهایی آزید یک مولکول متانول نیز به اتم مرکزی آهن و کروم کئوردینه شده است. کمپلکس fe2(l2)2(n3)2 دارای گروه فضایی p 21/n با ابعاد سلول واحد a = 14.5834(7)?، b= 6.7908(3)? c = 15.3479(7)? ، ?= 95.716(2)°است و در سیستم مونو کلینیک متبلور می شود. در این کمپلکس آزید به صورت لیگند انتهایی به اتم مرکزی آهن کئوردینه می شود و پل های فنولات با اتصال دو مرکز فلزی آهن به یکدیگر سبب ایجاد ساختار دو هسته ای می گردد. هم چنین کمپلکس های سنتز شده با تکنیک های مختلفی از قبیل هدایت سنجی، ft-ir و طیف سنجی الکترونی و ولتامتری چرخه ای مورد مطالعه و شناسایی قرار گرفتند. پیک آزیدی در حدود ناحیه cm-12050 در طیف های ft-ir کمپلکس ها و باند جذبی در حوالی nm400 مربوط به انتقال بار از لیگند آزید به اتم مرکزی در طیف های الکترونی، موید صحت سنتز کمپلکس های مذکور می باشد. داده های ادامه چکیده هدایت سنجی نشان دهنده غیر الکترولیت بودن کمپلکس های سنتزی می باشد. هم چنین مطالعات ولتامتری چرخه ای کمپلکس ها نشان داد که کمپلکس های آهن از نظر الکتروشیمیایی فعال بوده و در ولتاموگرام آن ها یک سیستم برگشت-پذیر مربوط به زوج ردوکس feiii/feii دیده می شود ولی کمپلکس کروم از نظر الکتروشیمیایی غیر فعال می باشد.

در این کار پژوهشی چهار لیگاند شیف باز کالیکس[4]آرنی با فرمول های اختصاری (h4l1 ، h4l2 ، h4l3 ، h4l4) در طی چند مرحله از واکنش 1، 3- دی آمینو کالیکس[4]آرن با 2-هیدروکسی 1-نفتالدهید و مشتقات سالسیل آلدهید تهیه و سنتز گردیدند. ساختار کریستالی لیگاند h4l1 نشان می دهد که یک انتقال پروتون از هیدروژن فنلی به نیتروژن ایمینی صورت گرفته است. کمپلکس های مس(ii)، نیکل(ii)، آهن(iii) این لیگاندها از واکنش محلول اتانولی لیگاند با مقدار اکی مولار از نمک فلز واسطه سنتز شدند.برای شناسایی ترکیبات سنتز شده از روش های طیف سنجی ft-ir, 1hnmr, uv/vis و آنالیز عنصری(chn) استفاده گردید. در طیف uv/vis محلول لیگاندها, جذب های ماکزیمم در حلال های مختلف از نظر قطبیت الکتریکی جابجایی هایی را نشان می دهد و از این نظر این لیگاندها می توانند دارای خواص nlo باشند. هدایت سنجی تمام کمپلکس ها در محلول dmf بررسی گردید و مشخص شد که به غیر از کمپلکس های آهن(iii) بقیه غیرالکترولیت اند. مطالعات الکتروشیمیایی کمپلکس ها در حلال dmf نشان داد که لیگاندها و کمپلکس های سنتز شده از لحاظ الکتروشیمیایی فعال می باشند. طیف های الکترونی کمپلکس ها در حلال دی کلرومتان ثبت گردیدند و جذب هائی را در نواحی nm 1100-400 نشان دادند که به انتقالات d-d فلزات واسطه مربوط است.

در این کار پژوهشی، شش کمپلکس جدید از سرب(ii) با لیگاندهای دهند? o و n که شامل 2-آمینو پیریدین، 2-آمینو پیریمیدین، نئوکوپرین، 1و10-فنانترولین، 2و2َ-تیو دی استیک اسید، 4و4-دی فلوئورو-1-فنیل-1و3-بوتا دی اون(dfpb) و 4و4و4-تری فلوئورو-1-فنیل-1و3-بوتا دی اون (tfpb)می باشند، سنتز گردید و توسط طیف سنجی ft-ir ، 1h nmr ، 13c nmr و آنالیز عنصری(chn) مورد شناسایی قرار گرفت. از همه کمپلکس ها بروش لوله با شاخ? جانبی، بلورهای مناسبی تهیه گردید که موفق به تعیین ساختار سه تا از کمپلکس ها توسط پراش پرتو-x شدیم. کمپلکس [pb2(dfpb)4(neo)2] که در آن لیگاندهای مختلط (mixed ligands) نئوکوپرین و hdfpb حضور دارند، ساختار با عدد کوئوردیناسیون 8 بصورت دو هسته ای بدست آمده است که این بلور در سیـــــستم تری کلیــنیک با ابعاد سلول واحد ? a= 12.672(2) وb= 13.753(2) ? و c= 13.0054(9) ? متبلور شده است. کمپلکس [pb(dfpb)2(phen)] که در آن لیگاندهای مختلط (mixed ligands) 1و10-فنانترولین و hdfpb حضور دارند، ساختار با عدد کوئوردیناسیون 6 بصورت تک هسته ای بدست آمده است که این بلور در سیستم تتراگونال با ابعاد سلول واحد ? a= 28.9393(18) و b= 28.9393(18) ? و c= 14.1581(17) ? متبلور شده است. کمپلکس [pb(tfpb)2] که در آن لیگاند تکِ htfpb حضور دارد، ساختار با عدد کوئوردیناسیون 4 بصورت تک هسته ای بدست آمده است که این بلور در سیستم مونو کلینیک با ابعاد سلول واحد ? a= 21.5246(4) و b= 10.9710(2) ? و c= 8.1377(2) ? متبلور شده است. با بررسی کره کوئوردیناسیون اطراف سرب(ii) در هر سه کمپلکس فوق، آرایش hemidirected ملاحظه گردید.

در این کار پژوهشی نانو اکسیدهای قلع و بیسموت از طریق چندین روش شیمیایی تر موسوم به روش سل-ژل ، رسوبگذاری ، اولتراسونیک، هیدروترمال ، رفلاکس دمای پایین ، تجزیه پیش ماده آلی فلزی اگزالات، استات وسیترات سنتز شدند. اندازه ذرات تمامی مواد سنتز شده در محدوده بین 100-10 نانومتر قرار دارند. همچنین کامپوزیت هایی از قلع شامل zno/sno2 ، sno2/ag2o ، sno2/cuo و sno2/co2sno4 وترکیب bifeo3 سنتز شدند و خواص فتوکاتالیتیکی آنها در بی رنگ کردن رنگ های مالاشیت گرین، اسید اورانژ7، اسید قرمز 14، متیل اورانژو رودامین b و آنتی باکتریایی آنها در از بین بردن باکتری های گرم مثبت، گرم منفی و قارچ موجود در آب های آلوده مورد بررسی قرار گرفت . برای بررسی نتایج از طیف سنجی ft-ir ، uv-vis ، پراش پرتو اشعه ایکس(xrd) وهمچنین از عکسبرداری میکروسکوپ الکترونی(sem) جهت شناسایی، تعیین ساختار و مطالعه مورفولوژی استفاده شد.

کالیکس]4[آرن ها و مشتقات آنها می توانند به عنوان گیرنده های سنتزی که به طور انتخابی به تعداد وسیعی از کاتیون ها، آنیون ها و مولکولهای خنثی متصل می شوند در نظر گرفته شوند. با توجه به این امر، در این پروژه دو مشتق جدید کالیکس]4[آرن دارای دو گروه فروسنیل در دهانه بالایی،یکی l1،از واکنش تراکمی 5،17-دی فرمیل-25،27-دی پروپوکسی-26،28-کالیکس]4[آرن و 4-فروسنیل آنیلین و دیگری h4l1، از احیای شیف باز l1 سنتز و توسط آنالیز عنصری، طیف سنجی 1h nmr، ft-ir، اسپکتروسکوپی جرمی و داده های طیفی uv-vis شناسایی می شوند. کمپلکس های مس(ii)، کبالت (ii)، آهن (iii) و اوروپیوم(iii) لیگند h4l1 از واکنش 1 اکی والان از نمک های کلرید کاتیون های ذکر شده با 1 اکی والان از لیگند ذکر شده در حلال thf تهیه و شناسایی می شوند. در ادامه خصوصیات الکتروشیمیایی لیگند های l1 وh4l1 و کمپلکس های آنها با تکنیک ولتامتری چرخه ای بررسی می شوند، ولتاموگرامهای چرخه ای لیگند های l1 و h4l1 یک کوپل ردوکس برگشت پذیر فروسن- فروسنیم در پتانسیل های نیم موج 401/0 و 346/0 ولت نشان می دهند. داده های الکتروشیمیایی نشان می دهد که این ترکیبات الکتروفعال می توانند به طریق الکتروشیمیایی حضور یون های لانتانید سه ظرفیتی (la3+، ce3+) و نیز یون های دو ظرفیتی نظیرpb2+ و cu2+ را تشخیص دهند. همچنین مطالعه خصوصیات اتصال به آنیون این ترکیبات به آنیون های کلرید، برمید و هیدروژن سولفات نشان داد که این لیگند های الکتروفعال، به طریق الکتروشیمیایی می توانند حضور آنیون های کلرید و برمید را بر خلاف آنیون هیدروژن سولفات ادامه چکیده تشخیص دهند. تیتراسیون های uv-vis و الکتروشیمیایی ترکیبات l1 و h4l1 با آنیون های کلرید و برمید استوکیومتری اتصال یک به یک را مشخص می کند. همچنین مطالعه خصوصیات استخراج ترکیب h4l1 نشان داد که این ترکیب انتخابگری خوبی برای کاتیون های دو ظرفیتی مس، سرب و کادمیم و سه ظرفیتی آهن بر خلاف نیکل و کبالت دارا می باشد. در ادامه لیگند شیف باز دهانه پایینی h2l2 از واکنش تراکمی مشتق کالیکس]4[آرن- دی آمین با 1-(3-فرمیل-4-هیدروکسو آزو)- 4- نیترو بنزن تهیه و مورد شناسایی قرار گرفت. در گام بعدی، نقش حلالهای مختلف در تغییرات طیف های uv-vis لیگند h2l2 بررسی و مشخص شد که در حلال dmso ترکیب دارای دو باند جذبی پهن مربوط به انتقال ???* و n??* گروههای آزو است. بررسی خصوصیات تشخیص کاتیون توسط لیگند h2l2 با تکنیک uv-vis نشان داد که این ترکیبات قادر به تشخیص کاتیون های دو ظرفیتی نیکل، سرب، مس، جیوه و کبالت می باشند. تیتراسیون طیف های uv-vis لیگند با کاتیون های نیکل و کبالت استوکیومتری اتصال یک به یک را نشان داد.

در پژوهش حاضر برای تهیه نانو اکسیدهای آهن و کبالت به روش های مختلف از جمله رفلاکس محلول قلیایی حاصل از نمک های مختلف این فلزات و نیز از ترکیب این فلزات با لیگندهای کی لیت ساز مانند گلیسین ، سالن و اگزالات وهمچنین پلیمرهای عامل دار مانند پلی ال ها پیش ماده تهیه شده و از تجزیه ی حرارتی کنترل شده ی آن ها همزمان با رشد بلور نانو اکسید تهیه شد. همچنین در این پایان نامه نانواکسیدمس ،نانواکسیدهای اسپینلی مخلوط cufe2o4 و cofe2o4 و نانو کامپوزیت هایag/?-fe2o3, ag/co3o4, ?-fe2o3/sno2, co3o4/sno2, cofe2o4/ ?-fe2o3 به روش سل- ژل و رسوبگذاری تهیه شد که با توجه به طیف های xrd اندازه اکثر این ذرات در محدوده 100-1 نانومتر قرار دارد. با توجه به اینکه کاهش اندازه ذرات و در نتیجه افزایش سطح ویژه کاتالیزور باعث بهبودی فعالیت فتوکاتالیزوری آن ها می شود لذا در کار پژوهشی حاضر تاًثیر نانوذرات اکسید آهن(سنتز شده به روش سل- ژل) و کامپوزیت های تهیه شده برای حذف آلودگی های رنگزای آلی آب ها(رودآمین b، سبز مالاشیت، اسید قرمز 14، اسید نارنجی 7 و متیل اورانژ) تحت تابش نور uv، همینطور فعالیت ضد میکروبی نانو اکسیدهای (ag/?-fe2o3, ag/co3o4, co3o4/sno2 (?-fe2o3, cuo/cu2o بررسی شد. از تکنیک هایی نظیرedx, sem, xrd و روشهای طیف سنجی مانند ft-ir و uv-vis جهت شناسایی، تعیین ساختار، مطالعه مورفولوژی سطحی و مطالعه خواص فتوکاتالیستی آن ها استفاده شد.

در تحقیق پیش رو در مرحله اول, با انتخاب کلمات کلیدی مناسب، مطالعات کتابخانه ای، در زمینه ماهیت این گروه از ترکیبات و مطالعات و منابع الکترونیکی و پایگاههای اطلاعاتی اینترنتی مربوط به chemical abstracts بنیادی و نیز موارد استفاده کاربردی آنها, با بررسی مقالات مربوط به زمینه کاری تا حد امکان جمع آوری ،csd مجلات معتبر شیمی، علم مواد و فیزیک و پایگاه داده های کریستالوگرافی گردید. نتایج حاصل از پایگاه داده های کریستالوگرافی نشان دهنده رشد روز افزون داده های این پایگاه بوده که از دلایل این امر را می توان توجه دانشمندان شیمی به بحث تعیین ساختار ترکیبات کریستالی و بررسی نقش عوامل مهم در ساختار اشاره کرد. در حال حاضر بیش از 500000 داده کریسالوگرافی در این پایگاه وجود دارد که یکی از اساسی ترین و مهمترین منابع برای مطالعه ساختار ترکیبات آلی و معدنی می باشد. ترکیبات کوئوردیناسیونی فلزات مابعد واسطه به واسطه خواص متنوع و ویژه ای که دارند جالب توجه می باشند و خود می توانند بعنوان پایه ای برای سنتز دیگر مشتقات مورد استفاده قرار گیرند. و با توجه به اینکه این ترکیبات در حال حاضر صرفا مورد استفاده مراکز علمی، اساتید و محققین شیمی کوئوردینانسیون بصورت بنیادی قرار دارند،. از اثر متقابل نمک های فلزات مابعد واسطه با لیگاندهای لیگاندهای مشتق از آیزونیزازید، ترکیبات کوئوردیناسیونی سنتز می شود، این ترکیبات کوئوردیناسیونی بعنوان پایه ای برای سنتز نانو ترکیبات این فلزات مورد استفاده قرار می گیرند. با سنتز نانو ذرات آنها اولین قدم در کاربردی کردن این دسته از ترکیبات برداشته خواهد شد بدین منظور بروشهای معمول سنتز نانو کمپلکسها همچون واکنش تحت تابش آلتراسوند، هیدروترمال و روشهای ابتکاری، نانو اکسیدها تهیه و مورفولوژی آنها توسط میکروسکوپهای الکترونی مربوطه مورد بررسی قرار می گیرد. روش مورد نظر برای تهیه کمپلکس ها، روش تمپلیت می باشد. جهت سنتز اکثر کمپلکس های فلزات مابعد واسطه از روش لوله شاخه که جزو روشهای رشد بلور از فاز محلول است استفاده میگردد، سایر تکنیک های مورد استفاده بقرار زیر می (branched tube) دار باشند: -1-2 تبخیرحلال: یک روش ساده برای بلورگیری و در اثر تبخیر آرام حلال می باشد. -2-2 سرد کردن: از حل کردن نمونه تحت حرارت و سرد کردن آهسته آن برای بلورگیری استفاده می گردد. -2-3 نفوذ ضد حلال: از نفوذ حلال ثانویه و پایین آوردن حلالیت نمونه در محلول اولیه برای بلورگیری استفاده می گردد. در این تحقیق با سنتز و شناسایی کمپلکسهای جدید فلزات مابعد واسطه حاوی این نوع لیگاندها بررسی های زیر انجام خواهد گرفت: -1 تنوع اعداد کوئوردینانسیون دراین ترکیبات کوئوردیناسیونی با توجه به نوع لیگاندها چگونه خواهد بود؟ -2 ساختارهای مولکولی به چه شکل خواهد بود؟ مونومری،دیمری یا پلیمری؟ -3 چنانچه ساختار بصورت پلیمر کوئوردیناسیونی باشد، نقش آنیونها و لیگاندها در گسترش ساختار درشت ملکولی به چه صورت است؟ -4 امکان رسیدن به نانوذرات ترکیبات سرب از این مواد وجود دارد؟

کوردیریت به لحاظ ویژگی های فیزیکی مناسب نظیر ثابت دی الکتریک پایین در فرکانس های بالا و ضریب انبساط حرارتی کم? یک فاز بلورین مطلوب است. با توجه به ویژگی های مذکور در کاربرد های الکترونیکی و اپتیکی جایگاه ویژه ای دارد. لذا خلوص بالا برای این کاربرد ها الزامی است که از طریق روش های نوین ساخت شیشه-سرامیک ها می توان به این مهم نائل شد. در این پژوهش? روش سل-ژل برای تهیه شیشه-سرامیک ها مورد بررسی قرار گرفت و شیشه-سرامیک سیستم mgo-al2o3-sio2 با فاز بلورین اصلی کوردیریت تهیه شد. منابع تامین مواد اولیه? آلکوکسید های فلزی و نمک های کلریدی بودند. برای این منظور? ترکیب استوکیومتری کوردیریت انتخاب شد و افزودنی های cao و b2o3 در مقادیر مختلف به عنوان اکسید دگرگون ساز و گدازآور افزوده شدند. پس از تهیه سل و تبدیل به ژل خشک شده? پودر حاصل شده به صورت نمونه های قرصی شکل پرس شدند. سپس از نظر تبلور و سینترپذیری مورد بررسی قرار گرفتند. برای بررسی و ارزیابی خواص از دستگاه های آنالیز حرارتی dsc? پراش اشعه ایکس (xrd) و آنالیز اسپکتروسکوپی ft-ir استفاده شد. سینترپذیری و تبلور در محدوده دمای c?1050 تا c?1350 با اندازه گیری درصد انقباض خطی و چگالی نسبی بررسی شد. بررسی فازی و ریزساختاری نیز مورد ارزیابی قرار گرفت. مطالعه الگوهای پراش اشعه ایکس برای نمونه های حاوی cao نشان داد که فاز های عمده در سیستم مذکور شامل ?-کوردیریت? کریستوبالیت و اسپینل بودند. همچنین فاز ?-کوردیریت به عنوان فاز اول در همه نمونه ها در دمای بیشینه تبلور تشکیل شد. نتایج سینترپذیری نیز نشان دادند که بهینه ترین شرایط سینترپذیری مربوط به نمونه حاوی 5 درصد وزنی cao در دمای c?1350 است. در ادامه افزودنی b2o3 در مقادیر مختلف به نمونه حاوی 5 درصد وزنی cao افزوده شد. یررسی رفتار تبلور و سینترپذیری در مورد نمونه-های حاوی 5 درصد cao و مقادیر مختلف b2o3 نشان داد که فاز ?-کوردیریت به عنوان فاز اول تشکیل شد.

چکیده: ترکیبات کوئوردیناسیونی جدید سرب(ii) با لیگاند هایی از مشتقات 1و10-فنانترولین و آنیون های شامل آزید، نیترات، استات، یدید، تترافلوئوروبورات سنتز و به وسیله آنالیز عنصری و ft-ir شناسایی و پایداری حرارتی آن ها مطالعه شدند. ساختار کمپلکس های [pb(dmp)(?-n3)(?-no3)]n (1)، [pb(dmp)(?-n3)2]n (3)، [pb(dmp)i2]n(5)، [pb2(dmp)2(?-n3)2(?-clo4)2]n (7)، {[pb(phen)2(no3)]•bf4}n(9)، {[pb2(phen)2(?-ch3coo)2]•(bf4)2}n (11) به وسیله پراش پرتو-x تعیین شدند. همچنین نانو لایه های گل مانند کمپلکس [pb(dmp)(?-n3)(?-no3)]n(2)، نانو میله های شش ضلعی کمپلکس [pb(dmp)(?-n3)2]n(4)، نانو صفحات کمپلکس [pb(dmp)i2]n(6)، نانو میله های کمپلکس [pb2(dmp)2(?-n3)2(?-clo4)2]n (8)، نانو ذرات کمپلکس {[pb(phen)2(no3)]•bf4}n (10) و {[pb2(phen)2(?-ch3coo)2]•(bf4)2}n (12) به روش اولتراسونیک سنتز شدند و شکل ظاهری و مطالعات ساختاری آن ها با استفاده از میکروسکوپ الکترونی روبشی(sem) و پراش پرتو-x پودری pxrd)) انجام گرفت. مطالعات ساختاری نشان می دهد تحت تاثیر یون های همراه متفاوت، در ترکیب 9 کمپلکس تک هسته ای و در بقیه ترکیبات به صورت پلیمر کوئوردیناسیونی یک بعدی تشکیل می شود. ترکیب کوئوردیناسیونی جدیدی از سرب(ii) و لیگاندی از مشتقات ?-دی کتون ها و لیگاند آزو آروماتیک 4و7-دی فنیل-1و10-فنانترولین سنتز و به وسیله آنالیز عنصریchn و ft-ir شناسایی و پایداری حرارتی آن مطالعه شد. ساختار کمپلکس [pb(tftb)2(dpp)2] (13) به روش پراش پرتو-x تعیین شد. همچنین به روش ترمولیز در دما های کنترل شده نانواکسید سرب(ii) از آن سنتز گردید. توازن بین بر هم کنش های تغییر پذیر از قبیل c–f•••h–c و stacking?–? و هم چنین جفت الکترون غیر پیوندی سرب(ii) در شکل گیری شبکه کمپلکس نقش موثری داشته است. عدد کوئوردیناسیون این ترکیبات که به جز ترکیب (11)، شش بوده و کره کوئوردیناسیونی سرب(ii) حالت نا متقارن دارد. در ترکیب (11) عدد کوئوردیناسیون سرب(ii) هشت است و کره کوئوردیناسیونی سرب(ii) حالت نا متقارن دارد. پنج کمپلکس سرب(ii) با لیگاند های نیکوتینو هیدرازید، [pb2(nh)2(no3)4ch3oh]n (14)، استو هیدرازید، [pb(ah)2(no3)2]n (16) و [pb3(ah)2i6]n (18)، پیریدین-2-متان آمین، [pb3(p-2ma)3(n3)3(no3)3]n (20) و بنزن-1و4-دی آمین، [pb2(b-1,4-da)(ch3coo)4]n (22)، سنتز و به وسیله آنالیز عنصری و ft-ir شناسایی و پایداری حرارتی آن ها مطالعه شدند و ساختار آن ها به روش پراش پرتو-x تعیین شد. همچنین نانو ترکیبات این کمپلکس ها به روش اولتراسونیک سنتز شدند و شکل ظاهری و مطالعات ساختاری آن ها با استفاده از میکروسکوپ الکترونی روبشی(sem) و پراش پرتو-x پودری pxrd)) انجام گرفت. مطالعات ساختاری نشان می دهد که کمپلکس (14) به صورت پلیمر کوئوردیناسیونی سه بعدی با عدد کوئوردیناسیون نه، کمپلکس (16) به صورت پلیمر کوئوردیناسیونی یک بعدی با عدد کوئوردیناسیون ده، کمپلکس (18) به صورت پلیمر کوئوردیناسیونی دو بعدی و سه عدد کوئوردیناسیون شش، هشت و شش برای سه هسته سرب(ii) متفاوت، کمپلکس (20) به صورت پلیمر کوئوردیناسیونی یک بعدی و سه عدد کوئوردیناسیون شش، هفت و شش برای سه هسته سرب(ii) متفاوت و کمپلکس (22) به صورت پلیمر کوئوردیناسیونی دو بعدی زیگ زاگی با عدد کوئوردیناسیون هفت هستند. چهار کمپلکس جدید سرب(ii) حاوی مشتقات بیس پیریدیل دی آزا بوتان با آنیون های برم، [pb(1,2-bp-3-mh)br2]n (24)، کلر، [pb2(1,2-bp-3-mh)cl4]n (26)، تیوسیانات [pb2(1,2-bp-3-mh)(scn)4]n (27) و آزید+نیترات [pb2(1,2-bp-4-mh)2(n3)2(no3)2]n (29) نیز سنتز و به وسیله آنالیز عنصری و ft-ir شناسایی و پایداری حرارتی آن ها مطالعه شدند و ساختار آن ها به روش پراش پرتو-x تعیین شد. همچنین نانو ترکیبات این کمپلکس ها به روش اولتراسونیک سنتز شدند و شکل ظاهری و مطالعات ساختاری آن ها با استفاده از میکروسکوپ الکترونی روبشی(sem) و پراش پرتو-x پودری pxrd)) انجام گرفت. ترکیب (24) به صورت پلیمر کوئوردیناسیونی یک بعدی استخوان ماهی مانند است و یون سرب(ii) در این ترکیب شش کوئوردینه است و جهت گیری پیوند های pb?n و pb?br نشان می دهد که در این کمپلکس محیط کوئوردیناسیون یون سرب(ii) به صورت holodirected است. ترکیب های (26) و (27) به صورت پلیمر کوئوردیناسیونی سه بعدی با اعداد کوئوردیناسیون شش و هشت و محیط کوئوردیناسیون hemidirected برای (26) و holodirected برای (27) می باشند. ترکیب (29) به صورت پلیمر کوئوردیناسیونی سه بعدی با عدد کوئوردیناسیون هشت و حالت متقارن کره کوئوردیناسیون سرب می باشد. چهار پلیمر کوئوردیناسیونی یک بعدی زیگ زاگی جدید از سرب(ii) با لیگاند پیریدین-2-متیلن ایزونیکوتینو هیدرازید و آنیون های استات، [pb(p-2-minh)(ch3coo)]n (31)، نیترات، [pb(hp-2-minh)(no3)2]n (32)، کلرید، [pb(hp-2-minh)cl2]n (33) و آزید، [pb(p-2-minh)n3 h2o]n (34) سنتز و به وسیله آنالیز عنصری و ft-ir شناسایی و پایداری حرارتی آن ها مطالعه شدند و ساختار آن ها به روش پراش پرتو-x تعیین شد. همچنین نانو لایه های گل مانند [pb(p-2-minh)n3 h2o]n (35)، به روش اولتراسونیک سنتز شد. به روش ترمولیز در دما های کنترل شده نانو اکسید سرب(ii) از ترکیبات (31)، (32) و (33) سنتز گردید و شکل ظاهری و مطالعات ساختاری آن ها با استفاده از میکروسکوپ الکترونی روبشی(sem) و پراش پرتو-x پودری pxrd)) انجام گرفت. عدد کوئوردیناسیون سرب(ii) برای ترکیب (32) هشت و برای بقیه ترکیبات شش می باشد و محیط کوئوردیناسیون یون سرب(ii) برای همه ترکیبات به صورت نامتقارن می باشد. سه پلیمر ترکیب کوئوردیناسیونی جدید از سرب(ii) با لیگاند پیریدین-2-اتیلیدین-ایزونیکوتینو هیدرازید و آنیون های استات، [pb(hp-2-einh)(ch3coo)]n (36)، نیترات، [pb(hp-2-einh)(no3)2]n (37) و کلرید، [pb(hp-2-einh)cl2]n (38) سنتز و به وسیله آنالیز عنصری و ft-ir شناسایی و پایداری حرارتی آن ها مطالعه شدند و ساختار آن ها به روش پراش پرتو-x تعیین شد. به روش ترمولیز در دما های کنترل شده نانو اکسید سرب(ii) از این ترکیبات سنتز گردید و شکل ظاهری و مطالعات ساختاری آن ها با استفاده از میکروسکوپ الکترونی روبشی(sem) و پراش پرتو-x پودری pxrd)) انجام گرفت. ترکیب (36) به صورت پلیمر کوئوردیناسیونی یک بعدی زیگ زاگی با عدد کوئوردیناسیون شش و حالت نامتقارن کره کوئوردیناسیون سرب(ii)، ترکیب (37) به صورت ترکیب کوئوردیناسیونی تک هسته ای و حالت نامتقارن کره کوئوردیناسیون سرب(ii) و ترکیب (38) به صورت پلیمر کوئوردیناسیونی یک بعدی نردبانی با عدد کوئوردیناسیون هفت و حالت holodirected برای اتم های سرب(ii) می باشند. دو پلیمر کوئوردیناسیونی یک بعدی مشبک از سرب(ii) و لیگاند 2-پیریدین-3-متیلن-کینولین-2- کربو هیدرازید با آنیون های تیوسیانات، [pb(hp-3-mq-2ch)(scn)2]n (39) و نیترات، [pb(hp-3-mq-2ch)(no3)2]n (41)، سنتز و به وسیله آنالیز عنصری و ft-ir شناسایی و پایداری حرارتی آن ها مطالعه شدند و ساختار آن ها به روش پراش پرتو-x تعیین شد. همچنین نانو ترکیب [pb(hp-3-mq-2ch)(scn)2]n (40) و نانو ساختار بادام زمینی مانند [pb(hp-3-mq-2ch)(no3)2]n (42) به روش اولتراسونیک سنتز شدند و شکل ظاهری و مطالعات ساختاری آن ها با استفاده از میکروسکوپ الکترونی روبشی(sem) و پراش پرتو-x پودری pxrd)) انجام گرفت. عدد کوئوردیناسیون سرب در (39) هفت و ساختار کره کوئوردیناسیونی متقارن و عدد کوئوردیناسیون سرب در (41) نه و ساختار کره کوئوردیناسیونی حالت نامتقارن دارد. برهم کنش های stacking?–? و دیگر بر هم کنش های ضعیف باعث شکل گیری ساختار های ابرمولکولی در این ترکیبات می شود. .

چکیده: لیگا ند های شیف باز، جایگاه ویژه ای را در شیمی کئوردیناسیون (coordination chemistry) فلزات واسطه و همچنین فلزات گروه اصلی دارنددر این کار پژوهشی ابتدا لیگاندهای شیف باز hl1و l2 به ترتیب از واکنش تراکمی 4-هیدروکسی بنزوهیدرازید با 2-پیریدین کربالدهید و 1،5-دی آمینو نفتالن با 2-پیریدین کربالدهید سنتز شدند. لیگاندهای شیف باز سنتزیhl1 و l2 و همه کمپلکسهای سنتزی توسط طیف سنجی های ft-ir و uv-vis مورد بررسی قرار گرفتند. همچنین برای بررسی بهتر ساختار کمپلکسها، از کمپلکسهای حاصله ، تک بلورهای مناسب برای تعیین ساختار تهیه شد و بررسی ساختار کمپلکسهای سنتزی با پراش با اشعهx صورت گرفت. رفتار الکتروشیمیایی و فعالیت ضد میکروبی لیگاندها و کمپلکسهای سنتزی نیز مورد بررسی قرار گرفت. در این کار پژوهشی، شش کمپلکس فلزی سنتز شده است که روش بکار رفته برای سنتز تمام کمپلکسها، روش لوله شاخه دار می باشد کمپلکس های 1، 2 ، 3 و 4 با فرمولهای ساختاری زیر است: (1) 2 [cr(l1)(och3) (n3)] ، (2)[mn(hl1)2(n3)2] (3) 2 .h2o 2[fe (l1)(och3)(n3)] و(4) [cu(l1)( n3)] مربوط به کمپلکسهای سنتز شده با لیگاندهای hl1 و آزید با یونهای فلزی کروم، منگنز، مس و آهن می باشد. کمپلکس 5 با فرمول ساختاری (5) [cu(l)(hoch3)(ncs)] مربوط به کمپلکس سنتز شده با لیگاندهای hl1 و لیگاند تیوسیانات با یون فلزی مس می باشد. نتایج تعیین ساختار، آرایش هندسی اطراف اتم مرکزی را برای کمپلکس های 1 و3 به حالت هشت وجهی، برای کمپلکس 2 دو هرمی پنج ضلعی و برای کمپلکس 4 و5 آرایش هندسی هرم مربعی را نشان می دهد. کمپلکس 6 از واکنش لیگاندهای l2 و آزید با یون فلزی جیوه حاصل شده و دارای فرمول ساختاری (6) [hg (l2) ( n3)] می باشد. نتایج تعیین ساختار، آرایش هندسی اطراف اتم مرکزی جیوه را به حالت t- شکل انحراف یافته گزارش میکنند. نتایج حاصل از طیف سنجی uv-vis نیز این نتایج را تایید می کنند. نتایج حاصل از مطالعات الکتروشیمی نشان می دهد که لیگاندهای hl1 و l2سنتزی وتمام کمپلکسهای فلزی سنتز شده بجز کمپلکس 6 از لحاظ الکتروشیمی فعال هستند. بررسی های مربوط به خواص ضد میکروبی لیگاندها و کمپلکسهای سنتزی بر روی تعدادی از گونه های باکتری انجام گرفت و نتایج حاصله نشان دهنده این است که کمپلکسهای سنتزی در مقایسه با لیگاندهای شیف باز خود، خواص ضدمیکروبی بهتری را نشان میدهند.

در این کار پژوهشی، لیگاندهای hl1 (2-استیل پیریدین تیوسمی کاربازون)و hl2( 2- کینولین تیوسمی کاربازون) تهیه شدند و شش کمپلکس فلزی سنتز شده است که روش بکار رفته برای سنتز تمام کمپلکسها روش لوله شاخه دار می باشد. کمپلکس های 1، 2 ، 3،4 با لیگاند hl1 و آزید با فرمولهای ساختاری زیر: (1):[cu l1 n3]2 ، (2) : [co (l1)2]n3 ، (3) : [ni l1 n3]، (4) : [pb l1 n3]2 و کمپلکس (5) با لیگاند hl1 و تیوسیانات با فرمول ساختاری [mn hl1(scn)2]و کمپلکس (6) با لیگاند hl2 با فرمول ساختاری [ni(l2)2].(c2h5oh)2 تهیه شده اند. نتایج تعیین ساختار، آرایش هندسی اطراف اتم مرکزی را برای کمپلکس های (1) و(4) به حالت هرم مربعی انحراف یافته، برای کمپلکس (2) و (6) آرایش هشت وجهی و برای کمپلکس (3) آرایش هندسی هرم مربعی را نشان می دهد. نتایج حاصل از طیف سنجی uv-vis نیز این نتایج را تایید می کنند. نتایج حاصل از مطالعات الکتروشیمی نشان می دهد که لیگاندهای hl1 وhl2 سنتزی وتمام کمپلکسهای فلزی سنتز شده بجز کمپلکس (5) از لحاظ الکتروشیمی فعال هستند.

در کار پژوهشی حاضر، اثر بازدارنده گی 6 نمونه از شیف بازهای جدید بر روی خوردگی فولاد نرم از طریق روش های الکتروشیمیایی (پلاریزاسیون و امپدانس الکتروشیمیایی) بررسی شده است. شیف بازهای مطالعه شده در این کار از واکنش تراکمی بین آمین های 1) 1- نفتیل آمین و 2)2- آمینو فنول با آلدهیدهای 1) سالسیل آلدهید، 2) 2-پیریدین کربالدهید و 3) بنزآلدهید می باشند. که شیف بازهای سنتزشده سری اول حاصل از واکنش تراکمی آمین، 2- آمینو فنول با آلدهیدهای 1) 2-پیریدین کربالدهید (h2l1) 2) بنزآلدهید (hl2) 3) سالسیل آلدهید (hl3) و شیف بازهای سنتزشده سری دوم حاصل از واکنش تراکمی آمین، 1- نفتیل آمین با آلدهیدهای 1) 2-پیریدین کربالدهید (l4) 2) بنزآلدهید (l5) 3) سالسیل آلدهید (hl6) می باشد. نتایج بدست آمده از سه روش مورد استفاده، نشان دادند که میزان بازدارنده گی شیف بازها با افزایش غلظت بازدارنده، افزایش می یابد. نتایج حاصل از روش پلاریزاسیون معلوم گردید که ترکیبات شیف باز مورد بررسی از نوع بازدارنده های مختلط(آندی- کاتدی) می باشند. مطالعات امپدانس الکتروشیمیایی معلوم گرداند که به موزات افزایش غلظت بازدارنده ها، ظرفیت لایه دوگانه الکتریکی کاهش و مقاومت انتقال بار افزایش می یابد. جذب بازدارنده های مورد استفاده روی سطح فولاد نرم از هم دمای جذبی لانگمویر تبعیت می کند و از همدمای جذبی، برخی پارامترهای ترمودینامیکی از جمله انرژی آزاد جذب(?g°ads) ، آنتالپی جذب (?h°ads) و آنتروپی جذب (?s°ads) محاسبه شد و نیز پارامترهای سینتیکی از قبیل انرژی فعال سازی (ea) ، آنتالپی فعال سازی (?h#)و آنتروپی فعال سازی (?s#) با توجه به تأثیر دما روی فرآیند خوردگی و بازدارنده گی خوردگی بدست آمد. محاسبات شیمی کوانتومی و مدل غیرخطی qsar نیز محاسبه شد و معلوم گردید این نتایج تئوری با نتایج تجربی همبستگی نسبتاً خوبی باهمدیگر دارند.

خوردگی فولاد یک مشکل بزرگ اقتصادی است بنابراین استفاده از بازدارنده ها یکی از عملی ترین روش ها برای محافظت از خوردگی فلزات به خصوص در محیط های خورنده و مهاجم است. بیشتر این بازدارنده ها ترکیبات آلی دارای اتمهای نیتروژن، اکسیژن و سولفور هستند. در این کار پژوهشی اثر بازدارندگی 8 نمونه از شیف-بازهای هیدرازونی بر روی خوردگی فولاد نرم بررسی شده است. یکی از مزایای این شیف بازها، تهیه ی راحت این ترکیبات توسط واکنش تراکمی بین آمین 1) 4- پیریدین- کربوکسیلیک اسید هیدرازید با آلدهیدهای 1) سالسیل آلدهید (h2l1) 2) 2-پیریدین کربالدهید (hl2) 3) بنزآلدهید (hl3) و آمین 2) 3-هیدروکسی – 2- نفتوئیک هیدرازید با آلدهیدهای 1) سالسیل آلدهید (h3l4) 2) 2-پیریدین کربالدهید (h2l5) 3) بنزآلدهید (h2l6) و آمین 3) هیدرازین با آلدهیدهای 1) 2-پیریدین کربالدهید (h2l7) 3) بنزآلدهید (h2l8) می باشد. اثر بازدارندگی شیف بازهای سری 1 ( h2l1, hl2, hl3)، سری 2 ( h3l4, h2l5, h2l6) و سری3 ( h2l7, h2l8) بر روی خوردگی فولاد نرم در اسیدکلریدریک 1 مولار با استفاده از روش های الکتروشیمیایی (پلاریزاسیون تافل و امپدانس الکتروشیمیایی)، کاهش وزن، تصویربرداری با میکروسکوپ الکترونی روبشی و روش های شیمی کوانتومی بررسی شده است. در ادامه نتایج بدست آمده از روش های مختلف با هم مقایسه شده و معلوم گردید که با افزایش غلظت بازدارنده ها و کاهش دما میزان جذب بازدارنده بر روی سطح فولاد نرم افزایش یافته و در نتیجه کارایی بازدارندگی افزایش می یابد. همچنین پارامترهای ترمودینامیکی برای فرآیند خوردگی مانند انرژی فعالسازی واکنش خوردگی (ea)، انرژی آزاد گیبس جذب بازدارنده ها ( gads?)، آنتالپی جذب بازدارنده ها ( hads?)، آنتروپی جذب بازدارنده ها (sads?)، در حضور بازدارنده ها تعیین شد و با توجه به مقادیر محاسبه شده برای gads? معلوم گردید که جذب بازدارنده های h2l1, hl2, h3l4 بر روی فولاد به صورت جذب شیمیایی صورت گرفته و بازدارنده های hl3, h2l5, h2l6, h2l7, h2l8 به صورت فیزیکی و شیمیایی بر روی فولاد جذب می شوند. و واکنش های جذب بازدارنده ها بر روی فولاد نرم به صورت خودبخودی و گرمازا می باشد. و همچنین چگونگی تبعیت بازدارنده های جذبی از ایزوترم جذبی بررسی شده و نوع ایزوترم تعیین شد. نتایج نشان می دهد که جذب بازدارنده ها از ایزوترم جذبی لانگمویر تبعیت می کند. در ادامه ارتباط بین میزان بازدارندگی و پارامترهای شیمی کوانتومی بازدارنده ها با استفاده از مدل qsar ( quantitative structure–activity relationship) بررسی شده و نتایج تئوری بدست آمده با نتایج تجربی مقایسه شد و معلوم گردید که نتایج تجربی مطابقت خوبی با نتایج تئوری دارند.

در این کار پژوهشی ، کمپلکس جدیدی از مس (ii) با شیف باز پیریدین-2-متیلن-ایزونیکوتینو هیدرازید (l) به فرمول [cu(l)(no_3 )]_n سنتز و تعیین ساختار شد. کمپلکس فوق دارای برهمکنش های از نوع ?-? ، c-h/? و پیوند هیدروژنی درون مولکولی و بین مولکولی می باشد. نتایج حاصل از بلورشناسی ساختار پلیمری یک بعدی زیگزاگی را برای کمپلکس [cu(l)(no_3 )]_n تایید می کند. کمپلکسی از کبالت (ii) ، ایزونیکوتینو هیدرازید و 2- آمینو ترفتالیک اسید ( به فرمول پیشنهادی [co(inh)(no_3 )(h_2 o) (atp)_0.5 ]_n 0.5h_2 o (کمپلکس 1)) و همچنین کمپلکسی از مس (ii) و 2- آمینو ترفتالیک اسید (به فرمول پیشنهادی [cu(atp)(h_2 o)]_n (کمپلکس 2)) سنتز و با روش های ft-ir ، uv-vis ، chn ، edx شناسایی شدند. لیگاند های 2- پیریدین کربآلدهید ، ایزونیکوتینو هیدرازید و صورتبندی های مختلف از شیف باز (l) و سدیم ترفتالات به صورت تئوری مورد مطالعه قرار گرفت و ساختار بهینه ، شکل و انرژی اوربیتال های مولکولی ، قطبیت و خواص نوری غیر خطی ، خواص ترمودینامیکی ، واکنش پذیری و طیف های ارتعاشی ، رامان ، vcd ، nmr با روش dft محاسبه گردید و داده های تجربی با داده های تئوری مورد مقایسه و بحث قرار گرفت. به صورت تئوری، برای ایزونیکوتینو هیدرازید و شیف باز پیریدین-2-متیلن-ایزونیکوتینو هیدرازید (l) دانسیته کل و پتانسیل الکترواستاتیک رسم گردید. محاسبات dft برای کمپلکس [cu(l)(no_3 )]_n ، جهت رسم پتانسیل الکترواستاتیک مولکولی ، دانسیته کل و اوربیتال مولکولی در شبکه بلوری و همچنین محاسبه قطبیت و قطبش پذیری کمپلکس مذکور مورد استفاده قرار گرفت. لیگاند ایزونیکوتینو هیدرازید ، شیف باز (l) و کمپلکس های سنتزی طبق ولتاگرام های چرخه ای (cv) از لحاظ الکتروشیمیایی فعال می باشند.

لیگاندهای پل شونده ولیگاندهای انتهایی مناسب نقش مهمی در شیمی کئوردیناسیون فلزات واسطه و فلزات گروه اصلی دارند. در این کار پژوهشی ما تلاش کرده ایم سری جدیدی از کمپلکسهای کئوردیناسیونی را از طریق واکنش فلزات مختلف نظیر مس، نیکل و...با لیگاند های پل شونده ی دی کربوکسیلاتی و لیگاند های کیلیت کننده مناسب نظیر 2- آمینو متیل پیریدین و لیگاندهای شیف باز مشتق شده از تراکم آمین با سالیسیل آلدهید(hl1) و تراکم آمین با پیریدین 2- کربالدهید (l2) سنتز نماییم.در مراحل بعدی کمپلکسهای سنتزی با روشهای معمول شناسایی نظیر ft-ir ، uv-vis و کریستالو گرافی با اشعه ایکس مورد بررسی قرار گرفتند.خاصیت الکترو شیمیایی لیگاندها و کمپلکسهای سنتزی مطالعه شد. کمپلکس (1) از واکنش 2-آمینومتیل پیریدین با 2-آمینوترفتالیک اسیدو یون نیکل (ii) سنتز شده و ساختار آن با کریستالو گرافی اشعه x تعیین شد. کمپلکس (2و4) از واکنش لیگاند شیف باز hl1 و لیگاند پل ساز ترفتالیک اسید با یونهای نیکل (ii) و کبالت (ii) سنتز شد.کمپلکسهای (3و5)از واکنش لیگاند شیف باز l2 و 2-آمینو ترفتالیک اسید با یونهای مس (ii) و نیکل (ii) بدست آمد. نتایج حاصل از آنالیز کریستالوگرافی نشان میدهد کمپلکس(1) [[[ni(amin)2]atpht]2(dmf)]n کمپلکس پلیمری با کئوردیناسیون شش و آرایش اکتا هدرال برای اتم مرکزی می باشد.در ساختار آن لیگاند 2-آمینو متیل پیریدین بعنوان لیگاند دهنده (n) در موقعیت استوایی و 2-آمینو ترفتالیک اسید بعنوان لیگاند دهنده (o) در موقعیت محوری به فلز مرکزی کئوردینه می شوند. ساختارهای پیشنهادی برای کمپلکس های 2و3و4و5 مطابق با آنالیز chn و طیفهای ft-ir، uv-vis بترتیب مسطح مربع برای کمپلکس (2) و هرم مربعی برای کمپلکس (3) و هشت وجهی برای دو کمپلکس(4و5) میباشد.

سرب (ii) با آرایش الکترونی لایه ظرفیت 6s2، یون نسبتا بزرگی است و این ویژگی اجازه می¬دهد که تنوع وسیعی از اعداد کئوردیناسیونی در کمپلکس ها با هندسه های متنوع وجود داشته باشد. وجود لیگاندهای پل ساز بر تنوع این ساختارها بصورت پلیمرهای کئوردیناسیونی می افزاید. در این کار پژوهشی چهار کمپلکس جدید بصورت پلیمرهای کئوردیناسیونی از سرب(ii) با لیگاند دهنده نیتروژنی 1و10- فنانترولین و لیگاند پل¬ساز دی کربوکسیلاتی ترفتالیک اسید(کمپلکس های 1 و2) و یا کلرید(کمپلکس های 3 و 4) سنتز گردید. کمپلکس های شامل پل ترفتالات با روش سولوترمال و یا تبخیر آهسته از حلال dmf(دی متیل فرم آمید) و کمپلکس¬های شامل پل کلرید با روش شاخه جانبی و یا شاخه h شکل، سنتز شدند. در ادامه کمپلکس های سنتزی با روش¬های معمول شناسایی نظیر ft-ir، uv-vis و کریستالوگرافی با اشعه ایکس مورد بررسی قرار گرفتند. نتایج حاصل از کریستالوگرافی نشان می¬دهد که کمپلکس 1، 3 و 4 به صورت پلیمرهای کئوردیناسیونی یک بعدی و کمپلکس 2 به صورت پلیمر کئوردیناسیونی دو بعدی می¬باشد. کمپلکس 1 شامل پل ترفتالات چهاردندانه بین دو مرکز سرب(ii) و 1و10- فنانترولین بصورت آرایش شش کئوردینه است. وجود پل های ترفتالات منجر به تشکیل پلیمر یک بعدی بصورت زیگزاگ شده است.پیک کششی نامتقارن کربوکسیلات برای کمپلکس 1 در محدوده 1557-1509 و پیک کششی متقارن ان در 1362-1419مشاهده میشود.بین مولکولهای 1و4-بنزن دی کربوکسیلات و لیگاند1و10- فنانترولین بر همکنش های ?-? با طول ?542/3 برای فاصله¬ی ?-? مرکز به مرکز و ?394/3 برای فاصله¬ی ?-? رودرو قابل مشاهده است. کمپلکس 2 بصورت پلیمر دو بعدی شامل 1و10- فنانترولین و پل های مختلط ترفتالات و نیترات است. در این ساختار به هر مرکز سرب (ii) دو لیگاند پل ترفتالات و لیگاند نیترات متصل شده است.درکمپلکس 3 به هر کاتیون سرب (ii) یک لیگاند 1و10- فنانترولین بصورت دودندانه و چهاریون کلرید بصورت پل کئوردینه شده و وجود پل های کلرید منجر به تشکیل پلیمر یک بعدی شده است. کمپلکس 4 ساختار بسیار پیچیده ای دارد.برهمکنش های ?-? بین حلقه های آروماتیکی لیگاندهای فنانترولین با دو فاصله¬ی صورت به صورت با طول پیوند ?394/3 و مرکز به مرکز با طول پیوند ?962/3 در این ترکیب که می توان آن را پلیمر یک بعدی در نظر گرفت، لیگاندهای 1و10- فنانترولین در قسمت محیطی و بیرونی و چندین کاتیون سرب (ii) بهمراه پل های کلرید که به سه مرکز فلزی اتصال دارند و نیز پل نیترات در قسمت میانی قرار دارند. در هر چهار ترکیب ساختار hemidirected حاصل شده است.

نانوذرات فلزی و نیمه رسانا به دلیل پتانسیل های زیادی که برای کاربرد در زمینه نانوفناوری دارند بسیار حائز اهمیت می باشند. اندازه، شکل و مورفولوژی سطح نانوذرات نقش مهمی را در کنترل خواص فیزیکی، شیمیایی، نوری و الکتریکی این مواد دارند. روش های سنتز نانومواد عموماً شامل احیای یون های درون محلول یا فاز گازی با دمای بسیار بالا می باشد. انرژی سطحی بسیار بالای این ذرات موجب افزایش بسیار زیاد واکنش پذیری آنها شده و استعداد این ذرات را برای کلوخه شدن، بدون حضور مواد محافظت کننده، افزایش می دهد. سه مرحله اصلی در تهیه نانوذرات به روش سبز، شامل انتخاب حلال غیر سمی و سازگار با محیط زیست، عامل احیا کننده و موادی غیر سمی جهت محافظت و جلوگیری از کلوخه شدن نانوذرات سنتز شده می باشد. نقره به طور گسترده به عنوان کاتالیزور برای اکسیداسیون متانول به فرمالدهید و اتیلن به اتیلن اکسید به کار می رود. محلول های کلوئیدی نانوذرات نقره نیز به علت خواص منحصربفردی چون هدایت الکتریکی بالا، پایداری شیمیایی زیاد، خواص کاتالیزوری و خواص ضد باکتریایی، مورد توجه می باشد. در این کار پژوهشی جهت سنتز محلول کلوئیدی نانوذرات نقره، آب به عنوان حلال سازگار با محیط زیست انتخاب شده و همچنین از گلوکز به عنوان ماده ی احیاکننده که حاوی گروههای آلدهیدی مناسب برای احیای کاتیون های نقره می باشد، بهره گرفته شده است. مرحله نهایی و مهم در سنتز نانوذرات پایدار انتخاب عامل محافظت کننده سطح این مواد می باشد که در این روش از نشاسته به عنوان عامل محافظت کننده استفاده شده است. سنتز توسط عامل محافظت کننده ژلاتین نیز اجرا گردید که در درصدهای حجمی مشابه با نشاسته تفاوت چندانی در مقادیر max? مشاهده نشد. درضمن با توجه به هدف اصلی این کار پژوهشی که سنتز سبز با هزینه پایین و راندمان بالا می باشد، استفاده از ژلاتین به عنوان عامل محافظت کننده با توجه به قیمت بالای آن، مقرون به صرفه نخواهد بود. جهت بررسی خواص و مشخصه یابی نانوذرات نقره سنتز شده به روش سبز، سنتز نانوذرات توسط غلظت های مختلفی از نیترات نقره، نشاسته و سپس گلوکز انجام گردید که در نهایت برای هر کدام از نمونه های سنتز شده، طیف uv-vis تهیه گردیده و با توجه به مقادیر طول موج جذب ماگزیمم، غلظت بهینه برای هر ماده، تعیین گردید. جهت سنتز نانوذرات نقره به روش بهینه شده و سبز، ml 25 از محلول نشاسته 1/0 % و ml 10 از محلول 1/0 مولار نیترات نقره به همراه ml 10 از محلول گلوکز 2/0 مولار تا نقطه جوش محلول در حین هم زدن حرارت داده شد. تغییر رنگ محلول از بی رنگ به زرد بعد از دمایc ? 70 نمایانگر شروع سنتز نانوذرات نقره می باشد. برای مشخصه یابی نمونه نهایی نانوذرات نقره سنتز شده، آنالیز dls، xrd و تصویربرداری tem انجام گردید. در نتیجه نانوذرات نقره با میانگین اندازه nm 50 در محیط آبی و با پایداری بالا در دمای اتاق، تهیه گردید که با توجه به آسانی روش، قابل اجرا در مقیاس بالاتر نیز می باشد. همچنین براساس نتایج تست های ضد باکتریایی انجام یافته بر روی دو باکتری اشریشیاکلی و استافیلوکوکوس ، محصول سنتز شده در شرایط بهینه شده، قادر به ممانعت از رشد باکتری ها می باشد. در این کار پژوهشی نانوذرات نقره با پایداری بیش از 6 ماه، هزینه تولید بسیار کم و بهره گیری از مواد اولیه سبز در زمان کمتر از 15 دقیقه سنتز گردید.

: هدف از این کار پژوهشی، سنتز ترکیبات کئوردیناسیونی بیسموت با لیگاند های شیف باز آیزونیازید و سپس تهیه ترکیبات کئوردیناسیونی نانوساختار بیسموت می باشد. بدین منظور، ابتدا لیگاند های شیف باز از واکنش تراکمی پیریدین 4- کربوکسیلیک اسید هیدرازید (آیزونیازید) با پیریدین 2- کربالدهید (hl1)، 4-دی متیل آمینو بنزآلدهید (hl2)، سالیسیل آلدهید (hl3) و پیریدین 4- کربالدهید (hl4) سنتز شدند. سنتز ترکیبات کئوردیناسیونی مورد نظر با روش لوله شاخه دار به نسبت مولی 1: 1: 1 از لیگاند hl1، نمک بیسموت نیترات پنج آبه و 1و4- بنزن دی کربوکسیلیک اسید در کمپلکس های 1، 2 و 3 انجام گرفت. بلور ها توسط پراش اشعه ایکس تک بلور تعیین ساختار شده و مورد بررسی قرار گرفتند. برای پیش بینی ساختار دو ترکیب دیگر سنتز شده (کمپلکس های 4 و 5) از واکنش با نسبت مولی 1: 1: 12 از لیگاند hl1، فلز بیسموت و لیگاند تیوسیانات در کمپلکس 4 و نسبت مولی 1: 1: 6 از لیگاند hl1، فلز بیسموت و لیگاند تیوسیانات در کمپلکس 5 حاصل شدند، از طیف سنجی ft- ir استفاده گردید. در ادامه، از روش سونو شیمی برای سنتز ترکیبات در ابعاد نانو از کمپلکس های 2، 3، 4 و 5 استفاده شد و نانو مواد توسط تکنیک های xrd، ft- ir و sem مورد بررسی قرار گرفتند. توسط تصاویر حاصل از میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) مورفولوژی نانو ساختار ها بررسی گردید. نتایج پراش اشعه ایکس و sem نمونه های نانو حاکی از تشکیل ساختارهای نانو می باشد. با بررسی تصاویر حاصل از میکروسکوپ الکترونی روبشی، مورفولوژی نانو ساختار ها به صورت های نانو دیسک ها، نانو فلس ها، نانوتیغه ها و نانومیله ها به ترتیب با ضخامت های 56 ، 40 ، 88 و 68 نانومتر مشاهده گردید.

در این کار پژوهشی کمپلکس های منگنز (ii)، کبالت (ii)، کادمیوم (ii) و جیوه (ii) با استفاده از لیگند n-(2-هیدروکسی بنزیلیدن) ایزونیکوتینوهیدرازید سنتز شد. این لیگاند شامل دهنده های n و o میباشد. کمپلکس های سنتز شده با استفاده از تکنیک های ft-ir، آنالیز عنصری (chn)، طیف سنجی جذب الکترونی (uv-vis)، هدایت سنجی، کریستالوگرافی اشعه ی-x و pxrd مورد بررسی و شناسایی قرار گرفتند. بررسی ساختارهای کریستالی کمپلکس های mn و cd نشان داد که لیگند بصورت تک دندانه از طریق اتم نیتروژن حلقه ی پیریدینی به فلزهای مرکزی منگنز و کادمیوم کئوردینه شده است و محیط کئوردیناسیون اطراف فلز مرکزی بصورت هشت وجهی میباشد. با توجه به طیف ft-ir و آنالیز عنصری (chn)، پیشنهاد میشود در کمپلکس های کبالت (ii) و جیوه (ii) لیگند بصورت چهار دندانه و از طریق اتم های نیتروژن پیریدینی، اکسیژن کربونیل، نیتروژن ایمینی و اکسیژن فنولی به فلز مرکزی کئوردینه شده اند.

هدف ما در این کار پژوهشی، سنتز لیگاندهای شیف باز پیریدین کربالدهید تیوسمی کاربازون (hls) و تهیه کمپلکس های این لیگاند و لیگاند آزید با تعدادی از فلزات واسطه دو ظرفیتی شامل منگنز، کبالت، نیکل و مس می باشد. همچنین برای بررسی بهتر ساختار کمپلکس ها، از کمپلکس های حاصله، تک بلورهای مناسب برای تعیین ساختار تهیه شد و بررسی ساختار کمپلکس های سنتزی با پراش با اشعهx صورت گرفت.

لیگاند های شیف باز جایگاه ویژه ای را در شیمی کئوردیناسیون فلزات واسطه و همچنین فلزاتواسطه و همچنین فلزات گروه اصلی دارند. در این کارپژوهشی تلاش کردیم کمپلکس هایکئوردیناسیونی را از طریق bi(iii)واکنش فلزات مختلف نظیر (co(ii)،zn(ii)،mn(iii،bi(iii با لیگاندهای کیلیت کننده مناسب نظیر سالن و سالوفن ولیگاند پلساز تیوسیاناتبه روش بازروانی سنتز کنیم.نتایج پراش اشعه ایکس و میکروسکوپ الکترونی روبشی نمونه های نانو حاکی از تشکیل ساختارهای نانو می باشد. با بررسی تصاویر حاصل از میکروسکوپ الکترونی روبشی ، مورفولوژی برخی نانو ساختارها به صورت نانو الیف، نانو میله و نانو ورقه به ترتیب با ضخامت های 44، 51، 61 نانومتر مشاهده گردید.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

در این کار پژوهشی ابتدا با استفاده از یک روش سنتزی اصلاح شده 4-نیترو فنیل فروسن را از طریق آریلاسیون فروسن با نمک دی آزونیم تحت شرایط انتقال فاز تهیه کردیم .سپس 4-نیترو فنیل فروسن را با pd/c با استفاده از nabh4 با جریان ملایمی از گاز نیتروژن درحلال متانول به 4-فروسنیل آنیلین احیا کردیم .(لازم به ذکر است که آمین سنتزی به عنوان حد واسط مهمی برای سنتز شیف بازهای فروسنی liquid crystal محسوب میشود). در مرحله بعدی از واکنش آمین مورد نظر با آلدئید های سالسیلیدینی شامل استخلاف های ید، گروه نیترو و گروه های دی آزوفنیل ترکیب شیف باز آن تهیه شد.پنج لیگند schiff-base شامل یک گروه فنیل فروسن که با علامتهای اختصاری, hl5 hl3, hl4 hl1, hl2, نشان داده میشوند سنتز شده و کمپلکسهای آنها با فل.....

در این کار پژوهشی هدف سنتز لیگند ماکروسیکلی کالیکس ]4[ آزا کراون، بعنوان گیرنده گزینش پذیر برای انواع یون های فلزی وسنتز کمپلکس های مربوطه با برخی فلزات واسطه است. بدین منظور ماکروسیکل h3l با دهنده-های n2o4 به صورت تراکم شیف-باز 1و3-دی آمینو کالیکس]4[ آرن و 2-]3-(2-فرمیل فنوکسی)-2-هیدروکسی پروپوکسی[ بنزآلدئید و احیاء متعاقب پیوند شیف-باز با سدیم بور هیدرید سنتز شد. برای شناسایی لیگند از تکنیک های طیف سنجی ft-ir ، 1h-nmr و کریستالوگرافی اشعه x استفاده شده است. در ضمن این لیگند با تکنیک های طیف سنجی الکترونی و ولتامتری چرخه ای مورد مطالعه قرار گرفته است. کمپلکس های culx2( x=cl-, no3-, clo4-)، nilx2( x = cl-, no3-) و cdlx2( x = cl-, no3-,ch3coo-) با استفاده از واکنش لیگند h3l با نمک های cu(ii)، ni(ii) و cd(ii) سنتز شده اند. این کمپلکس ها با تکنیک های ft-ir ،طیف سنجی الکترونی، آنالیز عنصری، هدایت سنجی و ولتامتری چرخه ای مورد مطالعه و شناسایی قرار گرفته اند. نتایج بررسی ها نشان می دهد که اتم مس در کمپلکس culcl2 پنج کئوردینه است و دارای هندسه کئوردیناسیون ما بین دو هرم مثلث القاعده و هرم مربع القاعده می باشد. اتم مس در کمپلکس cul(no3)2 پنج کئوردینه با هندسه هرم مربعی می باشد و در کمپلکس cul(clo4)2 چهار کئوردینه با هندسه مسطح مربعی است. کمپلکس های کادمیم و نیکل به ترتیب شش کئوردینه و چهار کئوردینه می باشند. تمام کمپلکس های سنتز شده از نظر الکتروشیمیایی فعال می باشند. استخراج مایع- مایع لیگند h3l با برخی از فلزات واسطه نشان داد که این لیگند دارای تمایل و گزینش پذیری بالا برای یون های pb+2و cu+2 می باشد.