‏1) یک سری از مشتقات ‏‎‎‏3،3-(بنزیلن)بیس(4-هیدروکسی-‏h‏2-کرومن-2-ان) از واکنش تراکمی میان ‏‏4-هیدروکسی کومارین و بنزآلدهید تحت شرایط حرارتی و بدون حلال سنتز شده است. این سنتز در شرایط ‏بدون کاتالیست انجام و به محیط زیست صدمه نمی¬زند، همچنین محصولات موردنظر با بازده بالا تولید ‏می¬گردد.‏ ‏2) یک سری از مشتقات دی¬هیدروپیرانو‎]‎‏3و2-‏‎[c‏¬کرومن¬ها از واکنش تراکمی میان 4-هیدروکسی ‏کومارین، بنزآلدهید و مالونونیتریل یا اتیل¬-2-سیانواستات در حضور مایع یونی و بدون حلال در دمای ‏اتاق سنتز شده است. مایع یونی مورد استفاده قابل بازیافت می¬باشد.

1.ما یک روش جدید برای سنتز کوئینازولین-h)1(4-اُن ها با بازده بالا از واکنش سه جزئی ایزاتوئیک انیدرید با آمین های نوع اول (یا نمک های آمونیوم) و آلدهیدها تحت شرایط گرمایی و بدون حلال در حضور آلومینیوم هیدروژن فسفات بعنوان یک کاتالیست غیر سمی، سازگار با محیط زیست، قابل استفاده مجدد، مقرون به صرفه را گزارش نمودیم. 2.یک مایع یونی جدید، [h3n+–ch2–ch2–ch2–oh][ch3coo-] برای اولین بار سنتز و شناسایی شد و بعنوان یک کاتالیست مناسب برای تهیه مشتقات دی هیدروپیرانو]3و2-[c کرومن ها با بازده آلی و زمان واکنش کوتاه، از واکنش 4-هیدروکسی کومارین، آلدهید و مالونونیتریل در دمای اتاق تحت شرایط بدون حلال مورد استفاده قرار گرفت.

در این تحقیق میکرواستخراج مایع- مایع پخشی برای پیش تغلیظ و اندازهگیری مقادیر ناچیز مس در نمونههای آب شهری و پساب صنعتی با استفاده از اسپکتروفوتومتری جذب ماوراءبنفش/ مرئی مورد بررسی قرار گرفت. ابتدا 1250 میکرولیتر نئوکوپروئین m 3-10×2 در متانول بعنوان حلال پخشکننده به همراه 105 میکرولیتر از کلروفورم بعنوان حلال استخراجکننده، به 5 میلیلیتر از محلول نمونه، با ph 5 در یک لوله آزمایش مخروطی شکل تزریق شد. بعد از استخراج و سانتریفیوژ(4000دور بر دقیقه در زمان 2 دقیقه) کلروفورم حاوی کمپلکس مس-نئوکوپروئین(که به رنگ نارنجی میباشد) با حجم(lµ1±18) در ته لوله آزمایش تهنشین شد. 15 میکرولیتر از این فاز توسط سمپلر به میکروسل کوارتزی منتقل و جذب آن در طول موج 457 نانومتر اندازهگیری شد. اثر پارامترهای موثر بر استخراج، شامل نوع و حجم حلال استخراجکننده، نوع و حجم حلال پخشکننده، حجم نمونه، ph محلول آبی، غلظت لیگاند، اثر نمک، سرعت سانتریفیوژ، و زمان استخراج مورد بررسی قرار گرفته و بهینهسازی شدند. در شرایط بهینه فاکتور تغلیظ این روش 700 و حد تشخیص آن µg.l-11/0 بدست آمد. محدودهی خطی منحنی کالیبراسیون 20 الی µg.l-1200 و تکرارپذیری روش کمتر از 5/3% محاسبه شد.

در این پروژه ساختار تمامی هم صورت های ممکن مولکول دی فرمیل سیکلوپنتا دی ان در روش های hf، b3lyp و mp2 و با توابع پایه6-31g(d,p) و 6-311++g(d,p) بهینه شده اند، و محاسبات فرکانس با استفاده از روشhf با توابع پایه ذکر شده برای تمامی هم صورت ها انجام گرفته است. برای حصول نتایج دقیق تر، روش ترکیبی cbs-4m نیز برای بهینه سازی ساختارهای فوق مورد استفاده قرار گرفته است. نتایج محاسبات نظری نشان داد که دی فرمیل سیکلوپنتا دی ان دارای 11 هم صورت پایدار می باشد و در تمامی سطوح محاسباتی، فرم e11 را به عنوان پایدارترین هم صورت معرفی می کنند. انرژی پیوند هیدروژنی در این مولکـول را می توان با استفاده از روش های شوستر واسپینوزا محاسبه کرد. سپس این نتایـج با اطلاعات حاصل از آنالیز این سیـستم توسط نظـریه اتم ها در مولکـول (aim) و اوربیتال های پیـوندی طبیعـی(nbo) مقایسه شده است.

در این پروژه، ساختار تمامی هم صورت های ممکن مولکول 5- فرمیل باربیتوریک اسید با استفاده از روش b3lyp با توابع پایه 6-31g(d, p) و 6-311++g(d, p) و روش mp2 با تابع پایه 6-31g(d, p) بهینه شده و محاسبات فرکانس با استفاده از روش b3lyp با توابع پایه ذکر شده برای تمامی هم صورت ها انجام گرفته است. برای حصول نتایج دقیق تر، روش ترکیبی cbs-4m نیز برای بهینه سازی ساختارهای فوق مورد استفاده قرار گرفته است. محاسبات نظری نشان می دهد که فرم های مونوهیدروکسی دارای پیوند دوگانه خارجی و داخلی نسبت به سایر هم صورت ها پایدارتر هستند. تمامی سطوح محاسباتی، فرم mh-1a (دارای پیوند دوگانه خارجی ) را به عنوان پایدارترین هم صورت(global minimum) معرفی می کنند. برای تحلیل داده ها و توجیه علل ارجحیت این فرم از نظریه های nbo، aim و شاخص های homa و nics استفاده شده است. همچنین تعادلات تاتومری ممکن بین تاتومرهای متفاوت در فاز گازی در نظر گرفته شده، انرژی فعال سازی مربوط به آن ها محاسبه و نتایج حاصل تا حد ممکن مورد تجزیه و تحلیل قرار گرفته است. همچنین در این پروژه به بررسی اندرکنش بین سیستم rahb و رزونانس آمیدی پرداخته شده است. در نهایت، جهت برآورد میزان تغییرات ناشی از استخلاف در موقعیت شماره 5 باربیتوریک اسید، با جانشین کردن گروه های آسیل متفاوت در موقعیت نامبرده، اثر هر کدام ازاین استخلافات بر قدرت پیوندهیدروژنی و عدم استقرار الکترونهای ? موجود در سیستم مورد بررسی قرار داده شده است.

استخراج و تعیین مقادیر بسیار ناچیز فلوئورید در نمونه های حقیقی مورد بررسی قرار گرفته است. در این روش از 8/0 میکرو لیتر از مزیتیلن بعنوان حلال استخراج کننده استفاده شد. اثر پارامترهای موثر بر استخراج، شامل حجم قطره، زمان استخراج، حجم محلول، سرعت چرخش، دما، قدرت یونی، زمان واکنش، حجم مشتق ساز و ph مطالعه و بهینه در این پایان نامه، کارایی تکنیک میکرو استخراج فاز مایع از فضای فوقانی – کروماتوگرافی گازی، برای سازی شدند. حد تشخیص تکنیک ppb 4/4 تعیین شد. و گستره خطی منحنی کالیبراسیون در محدوده 015/0-39میلی گرم بر لیتر با ضریب همبستگی 997/0 بدست آمد. روش از تکرار پذیری مناسبی ( % 45/5 >rsd ) برخوردار بوده و فاکتور تغلیظ بیش از83/55 برابر محاسبه گردید.

گیاه عروس سنک طلایی، با نام علمی (dionysia revoluta boiss.subsp.revoluta) و نام محلی اسفند مریم در استان فارس، یک گیاه دارویی در طب سنتی ایران می باشد که به منظور رفع مشکلات معده و ضد عفونی زخم ها به کار می رود، نمونه گیاهی از منطقه کوه های ساریخانی استان فارس در فروردین ماه سال 1389جمع آوری شد. سرشاخه های این گیاه پس از شسته شدن در سایه خشک شدند. هدف ما مطالعه فیتو شیمی و تعیین درصد و نوع ترکیبات اسانسی این گیاه بود. روش اسانس گیری استفاده شده در این تحقیق با دستگاه کلونجر فارکوپه انگلستان انجام شد و شناسایی ترکیبات موجود در اسانس به وسیله دستگاه gc-mass و پیک های حاصل با استفاده از کتاب های مرجع استاندارد و الکترونیکی جان وایلی مورد تجزیه و تحلیل قرار گرفت. نتایج آنالیز اسانس نشان داد که این گیاه حاوی 49 ترکیب از جمله لینالوول، ایوژنول و روزیفولیول می باشد. اسانس و عصاره های این گیاه از نظر آنتی اکسیدانی نیز تست شدند و قدرت آنتی اکسیدانی عصاره ها با دو روش دی فنیل پیکریل هیدرازیل و بتا- کاروتن لینولئیک اسید ارز یابی شد که قدرت آنتی اکسیدانی عصاره ها به ترتیب در عصاره های اتانولی، آبی و اتیل استات، روندی کاهشی داشت. عصاره ها و اسانس این گیاه اثر بازداری بر رشد انواع میکرو ارگانیسم ها از جمله باکتر های استافیلوکوکوس اورئوس، اسنیتو باکتر، پروتئوس، سودوموناس، استاف کواگولاز منفی، انترو باکتر و سیترو باکتر نشان دادند.

امروزه ، ترکیبات آسیل تیواوره بدلیل داشتن فعالیتهای بیولوژیکی و استفاده در علف کشها ، قارچ کشها ، حشره کشها و خاصیت ضد توموری از اهمیت ویژه ای برخوردار میباشند. در این تحقیق واکنش مشتقات بنزوئیل آزیدها با مشتقاتی از بنزوئیل ایزوتیوسیاناتها در حلال استونیتریل مورد مطالعه قرار گرفت. نتایج نشان میدهد که محصول تولید شده مشتق آسیل تیو اوره میباشد.

سری از مشتقات 5-آریلیدین -2و4-تیازولیدین دی ان از واکنش تراکمی ناونگل میان 2و4-تیازولیدین دی ان و آلدهید های آروماتیک در حضور مایع یونی سنتز شدند.مایع یونی قابل بازیافت و محصولات مورد نظر با بازده بالا تولید می گردد.

یک روش جدید برای سنتز مشتقات آلفا- آمیدوآلکیل-بتا- نفتول و آلفا- کرباماتوآلکیل-بتا- نفتول با استفاده از نشاسته سولفوریک اسید به عنوان یک کاتالیست بیوپلیمری اسیدی جامد تحت شرایط گرمایی و بدون حلال. کاتالیست نشاسته سولفوریک اسید خیلی ارزان، قابل باز یافت و قابل تجزیه شدن در طبیعت میباشدکه برای اولین بار برای سنتز این ترکیبات به کار رفته است2. یک روش جدید برای سنتز مشتقات بنزیلیدن مالونونیتریل و دی هیدروپیرانو[3,2-c] کرومن ها و اسپایرو اوگز ایندول ها با استفاده از نشاسته سولفوریک اسید به عنوان یک کاتالیست بیوپلیمری اسیدی جامد تحت شرایط دمای اتاق و بدون حلال. کاتالیست نشاسته سولفوریک اسید خیلی ارزان، قابل باز یافت و قابل تجزیه شدن در طبیعت میباشدکه برای اولین بار برای سنتز این ترکیبات به کار رفته است3. سنتز مشتقات بنزیلیدن مالونونیتریل، 2-بنزیلیدن-5و5-دی متیل سیکلوهگزان-1و3-دی ان، دی هیدروپیرانو[3,2-c] کرومن ها، تترا هیدرو بنزو [b] پیران و اسپایرو اوگز ایندول ها با استفاده از مایع یونی 2- هیدروکسی اتیل آمونیوم فرمات [h3n+–ch2–ch2–oh][hcoo-] در راندمان بالا و زمان پایین تحت شرایط دمای اتاق و بدون حلال.

یک سری پنج تایی لیگاند چهار دندانه سولفور دهنده: en-bis-dtcna = ethylenebisdithiocarbamate sodium salt pn-bis-dtcna = propylenebisdithiocarbamate sodium salt bu-bis-dtcna = butylenebisdithiocarbamate sodium salt he-bis-dtcna = hexylenebisdithiocarbamate sodium salt oc-bis-dtcna = octylenebisdithiocarbamate sodium salt تهیه شده است. این لیگاندها به روش های ir ,1h-nmr و تجزیه عنصری شناسایی شدند. لیگاندهای فوق به عنوان زنجیرهای اتصال دهنده برای اتصال دو قطعه ی "2و2-بی پیریدین پالادیوم" (ii) بکار رفته و در نتیجه پنج کمپلکس جدید دو هسته ای مربع مسطح زیر: (bpy)pd(µ-en-bis-dtc)pd(bpy)] (no3)2 (1) (bpy)pd(µ-pn-bis-dtc)pd(bpy)] (no3)2 (2) (bpy)pd(µ-bu-bis-dtc)pd(bpy)] (no3)2 (3) (bpy)pd(µ-he-bis-dtc)pd(bpy)] (no3)2 (4) (bpy)pd(µ-oc-bis-dtc)pd(bpy)] (no3)2 (5) تهیه شدند. داده های طیف سنجی (ir ,1h-nmr ,uv-vis)، هدایت مولی و آنالیز عنصری این کمپلکس ها بحث شده اند.

روش های سنتزی جدید و سازگار با محیط زیست با استفاده از کاتالیست های هتروژن و قابل بازیافت p2o5 / al2o3 و h3po4/al2o3جهت انجام واکنش های چند جزئی برای سنتز پیش ماده های دارویی تحت شرایط بدون حلال و در مدت زمان کوتاه و با بازده ی بالا ارائه شده است. تعدادی از این سنتزها به این شرح است: سنتز مشتقات 3و2-دی هیدروکوئینازولینh) -1(4-اونز, سنتز مشتقات 3و4-دی هیدروپیریمیدین- (h1) 2-اونز / تایونز, سنتز مشتقات بنزیمیدازول, سنتز مشتقات بنزازول, سنتز مشتقات کوئینوکسالین, سنتز مشتقات ?-آمیدوالکیل ?-نفتول و ?-کرباماتو-آلکیل-?-نفتول, سنتز مشتقات h2-ایندازولو[2و?b-] فتالازین تری- اونز, سنتز مشتقات دی بنزوزانتن

چکیده : یک روش سنتز ی جدید برای تهیه مشتقات بنزو [g] کرومن ها با استفاده از واکنش سه جزیی مالونونیتریل، 2-هیدروکسی نفتالن-1و4- دی اون و آلدهیدهای آروماتیک با استفاده از دو کاتالیست بازی dabco وdbu تحت شرایط رفلاکس در حلال اتانول شرح داده می شود ( شکل 1). همچنین دو مایع یونی یونی ضعیف بازی، 2- هیدروکسی اتیل آمونیوم فرمات و 3-هیدروکسی پروپیل آمونیوم استات ، تحت شرایط بدون حلال و در دمای محیط به عنوان دو کاتالیست در واکنش ارایه شده ، استفاده گردید (شکل 2). شکل 1 ionic liquids: 2-hydroxyethylammonium acetate and 3-hydroxypropylammonium acetate شکل 2 کلمات کلیدی: بنزو [g] کرومن ها، dabco، dbu, مایع یونی، مالونونیتریل، 2-هیدروکسی نفتالن-1و4- دی اون، آلدهیدهای آروماتیک، بدون حلال 2) یک روش جدید ،ساده ، و موثر را برای سنتز یک مرحله ای مشتقات 1h-پیرازولو[1,2-b] فتالازین-5و10-دی اون از طریق واکنش چهار جزیی تراکمی بین هیدرازین یک آبه ، فتالیک انیدرید، مالونونیتریل یا اتیل سیانو استات و آلدهید های آروماتیک تحت شرایط رفلاکس در اتانول در حضور dabcoو dbu بعنوان دو کاتالیست بازی برای اولین بار گزارش گردیده شد. شکل 3 کلمات کلیدی: 1h-پیرازولو[1,2-b] فتالازین-5و10-دی اون ، dabco، dbu, فتالیک انیدرید ، هیدرازین یک آبه، مالونونیتریل، اتیل سیانو استات ، آلدهیدهای آروماتیک 3)یک روش سه جزیی،یک مرحله ای آلفا-آمینوفسفونات ها از واکنش آلدهید، آنیلین و تری اتیل فسفیت که از تیتانیوم دی اکسید بعنوان کاتالیست استفاده شده است. تیتانیوم دی اکسیدیک کاتالیست عالی برای سنتز آلفا آمینوفسفونات ها تحت شرایط بدون حلال و در دمای محیط نشان داده است.این کاتالیست قابلیت بازافت خوبی را نشان داد شکل 4 کلمات کلیدی:آلفا آمینو فسفونات ها، تیتانیوم دی اکسید نانو، تری اتیل فسفیت، آلدهید، آنیلین، بدون حلال، دمای محیط.

چکیده : سنتز جدید چهار جزیی از تهیه مشتقات 1h-پیرازولو[2,1-b] فتالازین-5 ,10-دیون ها با استفاده از چهار کاتالیست 2- هیدروکسی اتیل آمونیوم استات (a) 3-هیدروکسی پروپیل آمونیوم استات(b) 2- هیدروکسی اتیل آمونیوم فرمات (c)و 3-هیدروکسی پروپیل آمونیوم فرمات (d)، به عنوان کاتالیست مایع یونی تحت شرایط بدون حلال و در دمای محیط با استفاده از مالونونیتریل یا اتیل سیانو استات، فتالیک انیدرید، هیدرازین یک ابه و آلدهیدهای آروماتیک به عنوان مواد اولیه ، واکنش برای اولین بار انجام شد (شکل1) . (شکل1) کلمات کلیدی 2- هیدروکسی اتیل آمونیوم فرمات و 3-هیدروکسی پروپیل آمونیوم فرمات ، 2- هیدروکسی اتیل آمونیوم استات و 3-هیدروکسی پروپیل آمونیوم استات ، مالونونیتریل ، اتیل سیانو استات ، آلدهیدهای آروماتیک، فتالیک انیدرید، هیدرازین یک ابه روشی جدید برای سنتز مشتقات گوناگونی از ?-فسفونومالنات ها از طریق واکنش متوالی ناوناگل-فسفا-مایکل از تری اتیل فسفیت با آلدهیدهای آروماتیکی و مالونونیتریل در حضور مایعات یونی برونستد اسیدی 2-پیرولیدینیم هیدروژن سولفات و n-متیل-2-پیرولیدونیم هیدروژن سولفات تحت شرایط بدون حلال و در دمای محیط ، واکنش برای اولین بار انجام شد. (شکل 2) کلمات کلیدی ?-فسفونومالنات ها ، n-متیل-2-پیرولیدونیم هیدروژن سولفات ،2-پیرولیدینیم هیدروژن سولفات، تری اتیل فسفیت ، آلدهیدهای آروماتیکی ، مالونونیتریل

چکیده: در مرحله اول دو لیگاند دو دندانه : دی پیریدوکوئینوکسالین (dpq) و دی پیریدوفنازین(dppz) تهیه و شناسایی شد. در این مرحله ابتدا 1،10- فنانترولین به 1 ،10- فنانترولین- 5 ،6 – دی ان سپس به dpq و dppz مطابق روش های گزارش شده تبدیل و با داده های گزارش شده مقایسه شد. در مرحله دوم یک سری پنج تایی از کمپلکس های مربع مسطح پالادیوم (ii) اتیلن دی آمین که دارای لیگاندهای دو دندانه نیتروژن دهنده ( اتیلن دی آمین en))، 2،?2- بی پیریدینbpy))، 1،10- فنانترولین ((phen، دی پیریدوکوئینوکسالین ( dpq)و دی پیریدوفنازین dppz))) هستند، با فرمول کلی: [pd (en) 2] (no3)2 [pd (en) (bpy)] (no3)2 [pd (en) (phen)] (no3)2 [pd (en) (dpq)] (no3)2 [pd (en) (dppz)] (no3)2 تهیه شدند. این کمپلکس های محلول در آب به روش های آنالیز عنصری، سنجش هدایت مولی و روش های طیف سنجی مانند جذب الکترونی، مادون قرمز و 1h – nmr شناسایی شدند.

پیوند هیدروژنی یکی از مهمترین برهمکنش هایی است که نقش برجسته ای را در فرآیندهای شیمیایی و بیوشیمیایی ایفا می کند، و به اندازه کافی روی آرایش مولکول های شرکت کننده در این برهمکنش ها تاًثیرگذار می باشد. علاوه بر آن، با تشکیل پیوند هیدروژنی پارامترهای ساختاری، فرکانس ارتعاشی و خواص الکترونی مولکول ها به میزان قابل ملاحظه ای تغییر می کند. در پروژه حاضر، پیوند هیدروژنی یاری شده توسط رزونانس در مولکول ?- تیو آمینو آکرولئین و مشتقات آن بررسی شده است و انرژی پیوند هیدروژنی درون مولکولی با استفاده از روش های روتامرهای وابسته، واکنش ایزودسمیک، بومی و جابلونسکی محاسبه شده است. بهینه سازی هندسی برای همه ی ترکیبات در سطح نظری mp2/6-311g++(d,p) انجام شده است. همچنین آنالیز جمعیت بوسیله روش های اتم ها در مولکول ها (aim) و nbo انجام شده است. روابط بین انرژی پیوند هیدروژنی بدست آمده از روش های مختلف و توصیف کننده های مختلف پیوند هیدروژنی از قبیل، پارامترهای ساختاری، فرکانس ارتعاشی پیوند n?h، پارامترهای مکان شناسی (?, ?2? , h , v , . . .) و پارامترهای nboبررسی شده است. با مقایسه نتایج محاسباتی دریافتیم برای این سیستم ها مدل روتامرهای وابسته مناسب ترین روش برای تخمین انرژی های پیوند هیدروژنی درون مولکولی است، و پس از آن به ترتیب روش های جابلونسکی، بومه و ایزودسمیک قرار دارند.

چکیده پیوند هیدروژنی نقش مهمی را در واکنش های شیمیایی، طراحی و ساخت کریستال ها و تمایز ساختاری بازی می کند. انرژی پیوند هیدروژنی درون مولکولی معیار معتبری برای اندازه گیری قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی می باشد. چندین روش برای تخمین این انرژی همانند روتامرهای وابسته، ایزودسمیک، بومه و جابلونسکی پیشنهاد شده است. در این پروژه انرژی پیوند هیدروژنی o...h-n را با استفاده از مدل های تقریبی محاسبه شده است و روابط بین این نتایج و توصیف کننده های گوناگون پیوند هیدروژنی مانند پارامترهای هندسی، فرکانس ارتعاشی n-h ، پارامترهای توپولوژیکی (,h,...???^2) و nbo به دست آورده شده است. تمام محاسبات در مطالعه حاضر بوسیله گوسین98 وسری برنامه های آن صورت گرفته و بهینه سازی ساختار هاه در سطح تئوری mp2/6-311++g** انجام شده است. همچنین ویژگی های مکان شناسی توزیع الکترون و انرژی پایدارسازی انتقال بار مربوط به پیوند هیدروژنی به ترتیب با استفاده از نظریه های اتم در مولکول (aim) و اوربیتال پبوندی طبیعی (nbo) بدست آمده اند.

دراین پروژه ارتباط بین برجسته ترین خاصیت پیوند هیدروژنی درون مولکولی یعنی انرژی پیوند ، با پارامترهای متناسب با قدرت پیوند هیدروژنی بررسی شده است . چندین روش برای تخمین این انرژی همانندایزودسمیک ، بومه، روتامرهای وابسته و جابلونسکی پیشنهاد شده است. در این پروژه ما انرژی پیوند هیدروژنی n...h-n را با استفاده از مدل های تقریبی محاسبه کردیم و روابط بین این نتایج و توصیف کننده های گوناگون پیوند هیدروژنی همانند پارامترهای هندسی ، پارامترهای توپولوژیکی (,h,...???^2) ، nbo و فرکانس ارتعاشی n-h به دست آوردیم. تمام محاسبات در مطالعه حاضر بوسیله گوسین98 وسری برنامه های آن انجام شده است. بهینه سازی های هندسی در سطح تئوری mp2/6-311++g** انجام شده است. همچنین ویژگی های مکان شناسی توزیع الکترون و انرژی پایدارسازی انتقال بار مربوط به پیوند هیدروژنی به ترتیب با استفاده از نظریه های اتم در مولکول (aim) و اوربیتال پبوندی طبیعی (nbo) بدست آمده اند. کلمات کلیدی : ?- انامینو ایمین ، پیوند هیدروژنی درون مولکولی ، aim ، nbo

یک کمپلکس جدید محلول در آب با فرمول کلی [pd(bpy)(pr-dtc)]br (که در آن bpy= 2،2-بی پیریدین و pr-dtc= پروپیل دی تیو کربامات می باشد)تهیه و توسط روش های اسپکتروسکوپی uv-vis، ir، 1hnmr و همچنین روش های غیراسپکتروسکوپی نظیر آنالیز عنصری و هدایت سنجی شناسایی شد. برهمکنش این کمپلکس با dna غده تیموس گوساله(ct-dna) در دو دمای 300 و 310 درجه کلوین با استفاده از طیف سنجی uv-vis و روش تیتراسیون همدما در تریس بافر حاوی کلرید سدیم (25 میلی مولار) با ph=7.0 انجام شد. . این کمپلکس می توانند ct-dna را در غلظت های بسیار پایین (~90 ?m) غیر طبیعی کنند. غلظت این ترکیب در نیمه راه انتقال، [l]1/2(برابر با 091/0 و 102/0 بترتیب در دو دمای 300 و 310 درجه کلوین می باشد) است. شیوه های پیوندی این کمپلکس با ct-dna، به کمک طیف سنجی uv-vis بررسی شد. نتایج این مطالعات نشان داد که کمپلکس [pd(bpy)( pr-dtc)]br به صورت متعاون با dna پیوند می شود. در بررسی برهمکنش کمپلکس [pd(bpy)( pr-dtc)]br با dna، پارامترهای پیوندی زیادی مانند g(تعداد جایگاه پیوندی به ازای هر هزار نوکلئوتید، در دو دمای 300 و 310 درجه کلوین 4 است)، k(ثابت تجمع پیوندی کمپلکس به dna، برابر mm-194/30 و mm-159/82 بترتیب در دو دمای 300 و 310 کلوین است)، n(ضریب هیل، برابر است با 61/2 و 9/8 بترتیب در دو دمای 300 و 310 درجه کلوین)، ?(نسبت غلظت کمپلکس پیوند شده به غلظت dna) و m(میزان توانایی کمپلکس فلزی برای غیر طبیعی کردن dna، برابر با m-1175 و m-1168 بترتیب در دو دمای 300 و 310 درجه کلوین است) و پارامترهای ترمودینامیکی (پایداری ساختار dna در عدم حضور کمپلکس فلزی، برابر kj/mol38/15 وkj/mol34/13 بترتیب در دو دمای درجه 300 و 310 کلوین است)، (گرمای لازم جهت غیر طبیعی شدن dna در عدم حضور کمپلکس فلزی، برابر با kj/mol09/28 می باشد) و (آنتروپی حاصل از غیر طبیعی شدنdna توسط کمپلکس فلزی، برابر 01/0 در دمای 300 درجه کلوین است) تعیین شدند. همچنین، نتایج ژل کروماتوگرافی نشان داد که پیوند کمپلکس با dna به اندازه کافی قوی است که به آسانی از dna جدا نشود.

در این پروژه ساختار تمامی هم صورت های ممکن مولکول ? -سلنو آمینو آکرولئین با روش های hf، b3lyp و mp2 و با توابع پایه6-311++g(d,p) و 6-311++g(3df,3pd) بهینه شده اند، سپس محاسبه فرکانس در سطوح ذکر شده برای تمامی هم صورت ها انجام گرفته و انرژی ارتعاشی نقطه صفر (zpve) آن ها محاسبه، و تصحیح مربوط به آن در تعیین ترتیب پایداری هم صورت ها اعمال شده است. نتایج محاسبات نظری نشان داد که ? -سلنو آمینو آکرولئین دارای 28 هم صورت پایدار می باشد و زیر مجموعه سلنال آمین (saa) به عــنوان پایدارترین هم صورت ها نسبت به دو زیر مجموعه سلنول ایمین (soi) و سلنال ایمین (sai) است و در بین تمامی هم صورت های موجود saa-1 به عنوان پایدارترین هم-صورت به دست آمد. انرژی پیوند هیدروژنی در این مولکـول را می توان با استفاده از روش هم صورت های وابسته (rrm) محاسبه کرد. سپس این نتایـج با اطلاعات حاصل از آنالیز این سیـستم توسط نظـریه اتم ها در مولکـول (aim) و اوربیتال های پیـوندی طبیعـی(nbo) مقایسه شده است. همچنین نتـایـج آنالیـز nbo نشان می دهنـد که علت ارجـح بودن تاتومر saa مـربوط به عدم استقرار الکترون های ?، مخصـوصاً انتقال بار lp(n) ? ?*c=c و ?c=c ? ?*c=seاسـت.

محاسبات mp2/6-311++g (3df, 3pd) و mp2/aug-cc-pvtz برای بررسی برهمکنش های بین هایپوهالوس اسیدها (hox، که x=f, cl, br) و اوزون بکار رفته است. پنج کمپلکس به عنوان پایدارترین ساختارهای o3-hof با استفاده از روش mp2/6-311++g (3df, 3pd) بدست آمد. ما شش کمپلکس را روی سطوح انرژی پتانسیل واکنش بین اوزون با hocl و hobr در روش mp2/6-311++g (3df, 3pd) یافته ایم. سه نوع برهمکنش بین مولکولی، o…h (پیوند هیدروژنی) و اتصالات o…o و o…x در تشکیل کمپلکس ها شرکت می کنند. در تشکیل پایدارترین کمپلکس با ساختار حلقوی غیر مسطح، برهمکنش های o…h و o…x مشارکت دارند. تحلیل اوربیتال پیوند طبیعی(nbo) و نظریه اتم در مولکول (aim) برای توضیح ماهیت کمپلکس ها بکار رفته است. محاسبات aim مشخص می کند که برهمکنش o…h قویتر از سایر برهمکنش ها است.

در این تحقیق، اثرات فیتوشیمیایی گیاه اشنان (.(seidlitzia rosmarinus از منطقه دوراهی زابل، در استان سیستان و بلوچستان مورد بررسی قرار گرفت. در ابتدا، مطالعه بر روی ساپونین ها انجام شد و مقدار کف موجود در گیاه اندازه گیری گردید. سپس دو روش معمولی استخراج ساپونین ها مورد بررسی قرار گرفت و درصد محصول و مقدار ساپونین به روش وزنی تعیین شد. ساپونین های استخراج شده در هر دو روش توسط کروماتوگرافی لایه نازک (tlc) مورد بررسی قرار گرفتند. فعالیت آنتی اکسیدانی این گیاه توسط دو روش dpph و fpap اندازه گیری شد و مشخص گردید که در مقایسه با آنتی اکسیدان های سنتزی مانند bht، این گیاه فعالیت آنتی اکسیدانی قویتری از خود نشان می دهد. علاوه بر این، عناصر معدنی در گیاه مانند کلسیم، پتاسیم، سدیم، منیزیم، آهن، منگنز، کادمیم، سرب، کروم و مس توسط دستگاه جذب اتمی شعله ای به روش خاکسترسازی خشک تعیین شد. سدیم در این گیاه بیشترین میزان (69/28?) را در بین عناصر به خود اختصاص داد. در پایان اثرات ضدمیکروبی عصاره های مختلف گیاه در برابر میکروارگانیسم ها به روش انتشار دیسک بررسی و قطر هاله های عدم رشد برای هر عصاره تعیین شد.

روشهای سنتزی جدید و سازگار با محیط زیست و قابل بازیافت شامل مایعات یونی اسیدی تری اتیل آمونیوم هیدرون سولفات , تری اتیل آمین پیوند با گوکرد هیدروژن سولفات,2-پیریلیدیوم هیدروژن سولفات,3-متیل1-سولفونیک اسید ایمیدازولیوم کلراید , 1-اتیل ایمیدازولیوم هیدروژن سولفات و مایعات یونی بازی 3-هیدروکسی پروپیل آمونیوم استات ، 1-بوتیل-3-متیل ایمیدازولیوم هیدروکساید، [dbu][ac]c =، پیرولیدینیوم فرماتd =، پیرولیدینیوم استات و پای پیریدینیوم فرمات جهت انجام واکنشهای چندجزئی برای سنتز پیش ماده های دارویی تحت شرایط بدون حلال و درمدت زمان کوتاه و با بازده ی بالا ارائه شده است. تعدادی از این سنتزها به شرح ذیل است: سنتز مشتقات 3-(2-بنزوتیازولو)-2و3-دی هیدروکویینازولین-4( h 1)- اون ها در حضور مایعات یونی اسیدی سنتز مشتقات تیازول سنتزمشتقات 6و6-دی متیل-2-فنیل-9-آریل-6و7-دی هیدرو--]1و2و4 [تری آزولو]1و2 [a-ایندازول-1و3و8(2h,5h,,9h)-تری اون: سنتز مشتقات پای پیریدین تهیه مشتقات 12-آریل-( h 12 )- -ایندینو] 1و2-b [نفتو]3و2-[e پیران-5و11و13-تری اون: مشتقات 1-((بنزو[d]تیازول-2-ایل آمینو)(آریل)-متیل) نفتالن-2-ال سنتز 7-آمینو-1و3دی اکسو-1و2و3و5-تتراهیدروپیرازولو]1و2و4 [ ]1و2 -[a تری آزول: مشتقات گروهای بنزو[a] پیرانو]2 و3[c -فنازین واکنش های متفرقه: سنتز7-آمینو-1و3دی اکسو-1و2و3و5-تتراهیدروپیرازولو]1و2و4 [ ]1و2 -[a تری آزول ها مشتقات هیدروکسیل نفتالن 1و4 دی ان

در این پروژه ساختار تمامی هم صورت های ممکن مولکول دای تیوفرمیل آمین با روش های hf، b3lyp و mp2 و با مجموعه پایه ی 6-311++g(3df,3pd) بهینه شده اند، سپس محاسبه فرکانس در سطوح ذکر شده برای تمامی هم صورت ها انجام شده و انرژی ارتعاشی نقطه صفر (zpve) آن ها محاسبه، و تصحیح مربوط به آن در تعیین ترتیب پایداری هم صورت ها اعمال شده است. نتایج محاسبات نظری نشان داد که دای تیوفرمیل آمین دارای 11 هم صورت پایدار است و زیر مجموعه دای تیوآمید (dta) پایدارترین هم صورت ها را نسبت به زیر مجموعه تیوآمید ایمیدیک (tai) شامل می شود. در بین تمامی هم صورت های موجود dta-3 به عنوان پایدارترین هم صورت به دست آمده است. محاسبه قدرت پیوند هیدروژنی در این مولکـول را می توان در تمامی سطوح محاسباتی با استفاده از روش شوستر محاسبه کرد و نتیجه را با قدرت پیوند هیدروژنی در دای فرمیل آمین مقایسه کرد. سپس این نتایـج با اطلاعات حاصل از آنالیز این سیـستم توسط نظـریه اتم ها در مولکـول ها (aim) و اوربیتال های پیـوندی طبیعـی(nbo) مقایسه شده است.

آب به عنوان بستر اولیه حیاتاز نقش قابل توجهی برخوردار است و دایمر آب به عنوان یک واحد ساختمانی کلیدی برای مدل های مختلفی از آب مایع و یخ از اهمیت بالایی برخوردار می باشد که به عنوان دامنه بزرگی از نو آرایی های پیوند هیدروژنی داخلی نشان داده می شود.این واحد ساختمانی کلیدی با اندرکنش هایی که با نانو لوله سیلیکون کارباید می دهد فرم جدیدی از این بلوک ساختمانی را به وجود می آورد .در این پروژهبا استفاده از مدل های محاسبه شدهبرای حالت های دایمر آزاد و ساختارهای دایمر مستقر در نانو لوله های سلیکن کارباید وو روابط بین این نتایج و توصیف کننده های گوناگون پیوند هیدروژنی مانند پارامترهای هندسی، پارامترهای توپولوژیکی (,h,...???^2) و nbo به دست آورده شده است. تمام محاسبات در مطالعه حاضر بوسیله گوسین03 و 9 وسری برنامه های آن صورت گرفته و بهینه سازی ساختارهای پایدار آبدر سطح تئوری به وسیله روش-هایb3lyp و mp2 و blypو تابع پایه 6-311++g (d,p) بهینه شده و بررسی ساختار آب در نانو لوله ها به وسیله روش blyp و برای نانو لوله تابع پایه 6-31g و ساختار آب با تابع پایع 6-311++g (d,p)انجام شده است. همچنین ویژگی های مکان شناسی توزیع الکترون و انرژی پایدارسازی انتقال بار مربوط به پیوند هیدروژنی به ترتیب با استفاده از نظریه های اتم در مولکول (aim) و اوربیتال پبوندی طبیعی (nbo) بدست آمده اند.

در این پروژه تشکیل پیوند هالوژنی بین آلکیل هالید و اتم نیتروژن در آمونیاک بررسی شده است. ساختارهای مورد نظر در سطح تئوری mp2/6-311++g(d,p) بهینه شده اند، سپس محاسبه فرکانس در سطح تئوری فوق برای تمامی ساختارها انجام گرفته، انرژی محاسبه، و تصحیح مربوط به آن در تعیین ترتیب پایداری کمپلکس ها اعمال شده است. همچنین ویژگی های مکان شناسی توزیع الکترون و انرژی پایدارسازی انتقال بار مربوط به پیوند هالوژنی به ترتیب با استفاده از نظریه های اتم در مولکول (aim) و اوربیتال پیوندی طبیعی (nbo) به دست آمده اند. ارتباط بسیار خوبی بین انرژی پیوند بدست آمده با پارامترهای هندسی، مکان شناسی چگالی الکترون و انرژی پایدارسازی انتقال بار یافت شده است. همچنین رابطه ای بین انرژی پیوند هالوژنی در سیتم های غیرتعادلی با پارامترهای مختلف بدست آمد.

در این مطالعه برای نخستین بار ارتباط بین عدم استقرار الکترونهای ? و قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی مورد بررسی قرار گرفت. در این ارتباط، عدم استقرار الکترونهای ? از فرم انولی مالونالدئید و مشتقات هالوژنه ی آن به وسیله شاخص های مختلف آن مانند عامل ساختاری جیلی(?) ، مدل شاخص نوسانگر هماهنگ(homa) ، جابجایی شیمیایی مستقل از میدان(nics) ، عدم استقرار پارا(pdi) ، شاخص میانگین دو مرکزی(ati) ، شاخص نوسانگر آروماتیسیتی(flu) و شاخص نوسانگر آروماتیسیته ? (flu ?) مورد بررسی قرار گرفت. برای بررسی ارتباط عدم استقرار الکترونهای ? و قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی، ارتباط همه ی این شاخص ها را با توصیف گرهای مختلف پیوند هیدروژنی مانندساختاری، طیف سنجی، مکان شناسی و پارامترهای اوربیتال مولکولی مورد بررسی و مقایسه قرار دادیم. نتایج نظری نشان می دهد که شاخص های ساختاری( ? و homa) دارای بهترین ارتباط خطی(r?0.90) با همه ی توصیف گرهای پیوند هیدروژنی هستند. درحالی که نتایج سایر شاخص ها(nics(1) وnics (0) ، flu ?، flu، pdi،ati) مناسب نیستند(r?0.80). با کمال تعجب، دریافتیم که nics (0) ضعیف ترین ارتباط خطی را با همه ی توصیف گرهای پیوند هیدروژنی دارد

چکیده در این پروژه مجموعه ای از ترکیبات دی نیتروزو مانند دی نیتروزوآمین، دی نیتروزومتان، دی تیونیتروزآمین، دی تیونیتروزمتان به منظور بررسی اثر هترواتم n برنظم پیکربندی و صورتبندی، پیوند هیدروژنی درون مولکولی وعدم استقرار الکترونی بصورت نظری مورد مطالعه قرار گرفتند. تمام هم صورت های ممکن آنها در روش های b3lyp و mp2 و با تابع پایه6-311++g(d,p) بهینه شده اند. سپس محاسبه فرکانس در سطوح نظری ذکر شده برای تمامی هم صورت ها انجام شده و انرژی ارتعاشی نقطه صفر (zpve) آن ها محاسبه گردیده و تصحیح مربوط به آن در تعیین ترتیب پایداری هم-صورت ها اعمال شده است.نتایج محاسبات نظری نشان میدهد که دو عامل غالب در تعیین نظم پیکربندی و صورتبندیاین ترکیبات دافعه الکترواستاتیک و انتقال بار بین اوربیتالهای مختلف است. همچنینانرژی پیوند هیدروژنی در حلقه های شش عضوی و پنج عضوی با استفاده از روش مختلف مانند روش شوستر،روش هم صورت های وابسته (rrm)، روش واکنش های ایزودسمیک، روش اسپینوزا و روش موزین- ماریام محاسبه شده است. سپس این نتایـج با اطلاعات حاصل از آنالیز این سیـستم توسط نظـریه اتم ها در مولکـول (aim) و اوربیتال های پیـوندی طبیعـی(nbo) مقایسه گردیده است. از آنجا که عدم استقرار الکترونی در حلقه های کیلیتی به علت تشکیل سیستم rahb از پیوند هیدروژنی درون مولکولی جداناپذیر است، مطالعه عدم استقرار الکترونی در حلقه هایی شش عضوی و پنج عضوی و ارزیابی اثر هترواتم n بر عدم استقرار الکترونی لازم و ضروری می باشد.بنابراین بزرگی عدم استقرار الکترونی در این ساختارها با استفاده از اندیس های مختلف آروماتیسیته نظیر homa، پارامترهای تقارن جیلی (q1,q2) نظریه اوربیتالهای طبیعی(nbo) و نظریه اتم در مولکول(aim) ارزیابی شد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

الف : (کلروکاربونیل) فنیل کیتین بطریقه دی هیدروهالوژناسیون از فنیل مالونیل دی کلراید بدست می آید. این کیتین در ضمن عمل تقطیر از اسید کلراید مربوطه بطریقه دی هیدروهالوژناسیون گرمائی تهیه می شود. بطوریکه پروتون اسیدی به همراه اتم کلر بسهولت در دمای بالا از مولکول اسیدکلراید خارج می گردد، بدون آنکه از باز تری اتیل آمین که بعنوان معرف دی هیدروهالوژناسیون از اسیدکلرایدها است ، استفاده گردد. تهیه این کیتین در نوع خود روشی منحصر به فرد می باشد. ب : (کلروکاربونیل) فنیل کیتین در واکنش افزایش حلقوی [2+2 ] با آلدهیدها همچون پروپانال، بوتانال، -2 متیل پروپانال، بنزآلدهید ، سیکلوهگزان کربوکسالدهید و آلدهید آلفا، بتا غیراشباعی کروتون آلدهید و کیتونها همچون پروپانون ، -2 بوتانون ، سیکلوهگزانون، سیکلوپنتانون و کیتون آلفا و بتا غیراشباع دی بنزال استن بسهولت تحت شرایط ملایم آزمایش و در حضور کاتالیزور اسیدلوئیس بورن تری فلوراید، شرکت می نماید و مشتقات -2 اکسی تانون را ایجاد می کند. هیدرولیز اسیدی تمامی ملدرم اسیدهای سنتز یافته منجر به تشکیل فنیل استیک اسید، آلدهیدها و کیتونهای مربوطه به همراه تشکیل گاز کربن دی اکسید می گردد. تهیه این محصولات خود دلیلی بر تایید ساختار این ملدرم اسیدهاست . ج : تهیه مشتقات جدید 1 ، -3 اکسازین از طریق واکنش افزایش حلقوی دی الز، آلدر[4+2 ] کلروکاربونیل فنیل کیتین با فنیل ایزوسیانات و n - بنزیلیدین آنیلین. (کلروکاربونیل) فنیل کیتین در واکنش دی الز - آلدر، با هتروالین فنیل ایزوسیانات و بازشیف n - بنزبنزیلیدین آنیلین ترکیبات جدید 6 - کلرو - 3 ، 5 - دی فنیل - 1 ، 3 اکسازین - 2 ، 4 - دی اون و 6 - کلرو - 2 ، 3 ، 5 - تری فنیل - 1 ، 3 - اکسازین - 4 - اون را به ترتیب ایجاد می نماید.