چکیده: کلمات کلیدی: احیا و استیله کردن هم زمان نیتروفنل، استامینوفن، سولفور دی اکسید، هیدرو‍‍ژن کلرید در گذشته برای تولید استامینوفن که یکی از پر مصرف ترین داروهای جهان می باشد ابتدا با روش های شیمیایی، الکترو شیمیایی و کاتالیتیکی نیتروفنل را به آمینوفنل تبدیل کرده و سپس آمینوفنل را با استفاده از مواد استیله کننده به استامینوفن تبدیل می کردنند که این روش علاوه بر تعدد مراحل، نیاز به استفاده از مواد گران قیمتی مانند استیک انیدرید داشت.در روش حاضر نیترو فنل در حضور فلزاتی مانند: آهن، قلع، نیکل، و اسید استیک که به عنوان حلال، فراهم کننده محبط اسیدی و عامل استیله کنند، به طور مستقیم به استامینوفن تبدیل می شود. برای خالص سازی استامینوفن سنتز شده، از خاصیت رنگ بری و احیا کنندگی گاز سولفور دی اکسید و دمیدن گاز هیدرو‍‍ژن کلرید استفاده می شودکه استفاده از روش دمیدن گاز هیدرو‍‍ژن کلرید برای رسوب دادن محصول استامینوفنو جدا کردن آن از ناخالصی ها برای نخستین بار معرفی شده است . کلمات کلیدی: علف کش پروپانیل، 3و4-دی کلرو نیترو بنزن در روش های قبلی تهیه علف کش پروپانیل ابتدا 3و4- دی کلرونیتروفنل به3و4- دی کلروآمینوفنل تبدیل شده و سپس با آسیله کردن 3و4- دی کلروآمینوفنل علف کش پروپانیل حاصل می گردید، که به علت اکسید شدن سریع 3و4-دی کلروآمینوفنل که حتی در حضور هوا نیز اکسید می شود، و همین طور استفاده از مواد گران قیمتی چون کاتالیست پالادیوم روی کربن و پروپیونیک انیدرید دارای مشکلات فراوانی می بود، برای حل این مشکلات در روش ابدائی زیر علف کش 3و4- دی کلروپروپانیلید به طور مستقیم از واکنش 3و4-دی کلرو نیترو بنزن و پروپیونیک اسید در حضور فلز تهیه می شودو برای خالص سازی محصول نیز از اسید هیدروکلریدریک صنعتی استفاده گردید. دمای مناسب واکنش: رفلاکس و زمان بهینه پنج ساعت است. برای خالص سازی از اسید کلرید ریک استفاده می گردد. کلمات کلیدی: بوراکس، متیل بورات تری متیل[ بورات امروزه کاربردهای فراوانی چون 1- آنتی اکسیدان در لحیم کاری و جوش برنج. 2- نگهدارنده و محافظ چوب . 3- کاتالیست پلیمریزه کردن اولفین ها. 4- ماده خام برای ساخت شیشه های ویژه با کاربردهای نوری. 5- ماده خام برای تهیه شیشه های بور و فسفوسیلیکات نازک. 6- حلال یا کاتالیست برای رزین ها ، واکس ها، رنگ ها و لاک ها. 7- ماده ای برای استفاده در جوشکاری به عنوان تمیز کننده سطح. 8- در تشکیل شعله های سبز رنگ برای موارد ویژه شناسایی. پیدا کرده است.متیل بورات از روش های مختلفی چون واکنش اسید بوریک با متانول، اکسید بور با متانول وبوراکس و متانول در حضور فشار بالای کربن دی اکسید تولید می شود. که اکسید بور و اسید بوریک در ایران کمیاب بوده و دارای قیمت بالایی است. اما بوراکس به وفور در ایران یافت شده و دارای قیمت مناسبی است، ولی راندمان کمی دارد بنابراین با روش حاضر متیل بورات از واکنش بوراکس آبگیری شده، متانول و سولفوریک اسید، توسط تقطیر آزئوتروپ تهیه می شود.و برای بالا بردن راندمان علاوه بر خارج کردن آب از بوراکس محصول حاصل از تقطیر در یک چرخه بسته دوباره به ظرف واکنش برگشته و با کامل کردن واکنش باعث بالا رفتن راندمان می شود. در این روش محصول حاصل از تقطیر در یک چرخه بسته دوباره به ظرف واکنش برگردانده شده و محصول بعد از نه ساعت حاصل می گردد. کلمات کلیدی: نوآرائی بنزیلیک اسید یکی از معروف ترین واکنش های بنزیل ها نوآرایی آن ها به بنزوئیک اسید می باشد. این نوآرایی در 2 ساعت و دمای 75 درجه سانتی گراد با راندمان 88% انجام می شود.اما تحت بسترهای بازی و پرتو پرقدرت ماکروویو در زمان 4 دقیقه راندمان 95% را دارا می باشد.در این روش نوآرایی بنزیل ها به آنالوگ بنزیلیک اسید شان، روی بستر بازی و تحت امواج میکروویو بررسی شده است.

اهمیت آمینواسیدها به عنوان سازنده پروتئینها که سازنده بدن جانداران و تنظیم کننده فعالیتهای حیاتی بدن میباشد،برهمگان آشکار است.از طرفی اسیدهای آمینه کاربرد گسترده ای درصنایع غذایی، پزشکی، دارویی، شیمیایی وغیره دارد. با این تفاسیر آنالیز آمینواسیدها از اهمیت خاصی بر خوردار است ویکی از تکنیکهای آنالیز این ترکیبات کروماتوگرافی مایع فاز معکوس بوده که قلب این تکنیک ستون کروماتوگرافی وبه تبع، فاز ساکن آن میباشد.کالیکس آرن به عنوان فاز ساکن در کروماتوگرافی مایع توجه محققان رابه خود جلب کرده است.کالیکس آرن یک مولکول ماکروسیکل می باشد که از واحدهای فنل ساخته شده که از موقعیت اورتو توسط پلهای متیلن بهم وصل شده است. علت تمایل به کالیکس در سالهای اخیر برای جداسازی شیمیایی در تجزیه، توانایی آن درتشکیل کمپلکس با مولکولهای خنثی به مانند مولکولهای باردار میباشد.در این کار دو تا از مشتقات جدید کالیکس]4[آرن سنتز وشناسایی شد و به عنوان فاز ساکن بر روی سیلیکاژل (طبق روش موجود در شکل پایان نامه) پیوند داده شد. و در مرحله ی آنالیز جداسازی پنج آمینواسید(تریپتوفان،لوسین،والین،پرولین وهیستیدین) با استفاده از فازهای ساکن سنتزی میسر گردید. در ضمن این فازهای ساکن سنتزی قادر به جداسازی پلی آروماتیکها و آلکیل بنزنها نیز می باشند.

الف) کلمات کلیدی: کپسول مولکولی، پیوند یونی، حلال قطبی، انتقال و حمل مولکول ها، کالیکس[5]آرن سنتز و بررسی تشکیل کپسول مولکولی بر پایه کالیکس[5]آرن بود، که طی آن دو نیمه باردار با بارهای مخالف از کالیکس[5]آرن و با صورت بندی "cone" که دارای بیشترین فضای داخلی (حدود 3? 400) برای قبول مهمان می باشد، تهیه شد. در ادامه کار تلاش های زیادی جهت مطالعه نحوه تشکیل کپسول مولکولی حاصل از دو نیمه سنتز شده، صورت پذیرفت. اما به دلیل این که دو نیمه سنتز شده(ترکیب4و5) در غلظت مناسب جهت اندازه گیری با متدهای موجود درکشور (c < 10-4m) در حلال واحدی حل نشدند، لذا ادامه بررسی این فرایند به آینده موکول شد. یادآوری می گردد که دی-متیل سولفوکسید تنها حلالی بود، که این دو نیمه در غلظت c > 10-4mقابلیت حل داشتند، که دراین مورد نیز به دلیل تغییرات بسیار جزئی در پیک های طیف رزونانس مغناطیسی هسته، امکان به دست آوردن پاسخ قابل اعتمادی فراهم نیاورد. ب) کلمات کلیدی: شیمی میزبان- مهمان، شناسایی مولکولی، کالیکس[4]آرن، مشقات سیلیله، n - متیل- d - آسپارتات، کانال مولکولی دراین بخش اقدام به تهیه مشتقات سیلیکونه کالیکس[4]آرن شد. با قرار دادن گروه تری متیل سیلیل در لبه ی بالایی کالیکس[4]آرن موفق به تهیه شناساگری شدیم، که توانایی شناسایی نمک آسپارتیک اسید (آسپارتات) به طور انتخابی درحلال قطبی دارا می باشد. از آن جائیکه مشتق مورد بررسی "n-z-d-aspartate" شباهت ساختاری زیادی به nmda یکی از مهم ترین مولکول های کنترل کننده کانال یونی موجود در غشاهای سلولی دارد، لذا می توان امیدوار بود، که نتایج این پایان نامه در این راستا نیز دارای کاربرد زیادی باشد.

این پایان نامه دو بخش دارد کلمات کلیدی: کالیکس[4]آرن، دیمر، مولکول پل 2،7-دی آمینو-9h-فلورن-9 اون ، مولکول پل 4-(1-کربوکسی-2-فنیل اتیل آمینو)-4-اکسوبوتانوییک اسید، دزوکسی ریبونوکلئوتید اسید استخراج شده از گاو، آمینو اسید فنیل آلانین در این پایان نامه هدف سنتز و بررسی دیمرهای جدید کالیکس[4]آرن به منظور بهینه سازی برهم کنش با دزوکسی ریبونوکلئوتید اسید است. به این منظوردر بخش اول این پایان نامه با استفاده از مولکول پل2،7-دی آمینوفلورن و 23- فرمیل- 28،27،26،25- تترا پروپوکسی کالیکس[4]آرن با صورتبدی مخروطی دیمر کالیکس[4]آرن 37 سنتز شد، که علاوه بر برهم کنش دو نیمه کالیکس[4]آرن، مولکول پل آن نیز به دلیل گروه های آروماتیکی در ساختار خود توانایی وارد شدن بین بازهای دزوکسی-ریبونوکلئوتید اسید را دارد و باعث افزایش برهم کنش آن با دزوکسی ریبونوکلئوتید اسید استخراج شده از سلول های گاو می شود. ثابت کمپلکس این دیمر با دزوکسی ریبونوکلئوتید اسید یاد شده برابر m-1107در حلال آّب و متانول (1:1) می باشد. در بخش دوم با استفاده از مولکول پل 4-(1-کربوکسی-2-فنیل اتیل آمینو)-4-اکسوبوتانوییک اسید و 5 ،11،17–تری آمینو دی-ترشیوبوتیل دی کربونات-23-آمینو-28،27،26،25-تترا بوتوکسی کالیکس[4]آرن با صورتبدی مخروطی دیمر کالیکس[4]آرن 39 تهیه شد، که نسبت به نسل های قبلی دارای طول بیشتری است. بر اساس نتایج بدست آمده از دیمرهای قبلی موجود در آزمایشگاه امید می رود که بتواند برهم کنش موثرتری با دزوکسی ریبونوکلئوتید اسید بخاطر گروه آروماتیکی موجود در مولکول پل و طول بلندتر دیمر نسبت به دیمرهای نسل های قبلی داشته باشد.

امروزه سنتز ترکیبات 1، 4-دی هیدروپیریمیدینی به دلیل برخورداری از طیف وسیعی از اثرات دارویی و بیولوژیکی بسیار مورد توجه می باشد. در مقایسه با مشتقات اوره ای ترکیبات 1، 4-دی هیدروپیریمیدینی، گزارش های کمی برای سنتز گوانیدینی مربوطه وجود دارد. از آنجایی که خواص دارویی بعضی از این مشتقات اثبات شده است، لزوم توجه بیشتر برای تهیه آن ها و ارائه روش های جدید که از لحاظ اقتصادی مقرون به صرفه تر باشند ضروری به نظر می رسد. لذا در این پایان نامه سنتز ترکیبات 2-آمینودی هیدروپیریمیدینی، 2-ایمینو هگزاهیدرو کوئینازولینی و 7-ایمینو تترا هیدرو پیریمیدوپیریمیدینی از طریق واکنش چند جزیی بیجنلی با استفاده از ملدروم اسید، دیمدون و باربیتوریک اسید در حضور نمک های گوانیدینیوم مورد بررسی قرار گرفته شده است. در بخش اول این تحقیق ترکیبات 2-آمینو دی هیدروپیریمیدینی (a-j77) با استفاده از آلدهید، ملدروم اسید و نمک گوانیدینیوم کربنات در حضورکاتالیزور عامل دار شده nh2-mcm-41 در حلال دی متیل فرمامید(dmf) با بهره های خوب تا عالی (60 تا 90 درصد) سنتز شده اند. شرایط اتخاذ شده در این قسمت از مزایایی مانند بهره های بسیارخوب، زمان کوتاه واکنش، امکان استفاده مجدد از کاتالیزور و ساده بودن شرایط واکنش برخوردار است. در قسمت دوم از پایان نامه تهیه ی مشتقات 2-ایمینو هگزا هیدرو کوئینازولینی (a-i81) با استفاده از آلدهید، دیمدون و نمک های گوانیدینیوم در شرایط مختلف مورد بررسی قرار گرفته شده است. نتایج بدست آمده نشان می دهد که، در حضور گوانیدینیوم کلرید به عنوان پیش برنده واکنش، مشتقات مختلفی از هگزا هیدرو زانتن ها (a-i82) با بهره های واکنش بسیار خوب (62 تا 86 درصد) و در مدت زمان های کوتاهی تشکیل می شوند. واکنش با استفاده از نمک گوانیدینیوم کلرید در محیط قلیایی صورت گرفته و نتایج نشان می دهد که در این شرایط می توان به خوبی مشتقات 2-ایمینو هگزا هیدرو کوئینازولینی (a-i81) را با بهره های واکنش بسیار خوب در زمان های واکنش کوتاه سنتزکرد. در ادامه همین واکنش با استفاده از نمک گوانیدینیوم کربنات نیز انجام گرفت و بر اساس نتایج به دست آمده، بدون نیاز به هیچ کاتالیزوری قلیایی می توان مشتقات 2-ایمینو هگزا هیدرو کوئینازولینی (a-i81) را در زمان کوتاه با بهره های واکنش بسیارخوب (58 تا 86 درصد) سنتز کرد. در قسمت آخر، پس از بررسی روش های گوناگون جهت سنتز مشتقات جدید 7-ایمینو تتراهیدرو پیریمیدو پیریمیدینی (a-j90)، واکنش با استفاده از آلدهید، باربیتوریک اسید و نمک گوانیدینیوم کربنات در آب و در حضور 2 قطره دی متیل فرمامید صورت گرفت. در این روش، بدون استفاده از هیچ نوع کاتالیزوری و در محیط آبی محصولات تتراهیدرو پیریمیدو پیریمیدینی (a-j90) با روشی کار آمد، آسان، مقرون به صرفه و دوست دار محیط زیست با بهره های بسیار خوب (64 تا 90 درصد) به دست آمده است.

در بخش اول این پژوهش‍‍، ترکیب های تترا هیدرو-h4-کرومن (a-k57) با استفاده از واکنش تراکمی سه جزئی بین آلدهیدهای متنوع، مالونونیتریل و 5،5-دی متیل سیکلو هگزان -3،1-دیون (دیمدون) در حضور کاتالیزور عامل دار mcm-41-nh2 سنتز می شوند. نتایج بدست آمده نشان می دهد که ترکیبات مورد نظر (a-k57) در حضور 10 مول درصد کاتالیزور عامل دار mcm-41-nh2 و در حلال آب در دمای 70 درجه سانتیگراد و در مدت زمان نیم تا هفت ساعت با بهره-های بین 45 تا 95 درصد تهیه می شوند. از مزیت های این روش می توان به زمان کوتاه واکنش، بهره های بالای محصولات، کاتالیست ارزان قیمت و استفاده از آب به عنوان حلال واکنش اشاره کرد. در بخش دوم، با استفاده از تجربیات بدست آمده در بخش اول شرایط بهینه برای سنتز ترکیبات h4-بنزو [h] کرومن (a-k60) اتخاذ شده است. ترکیبات h4-بنزو [h] کرومن (a-k60) در اثر واکنش آلدهیدهای مختلف، مالونونیتریل و ?-نفتول با استفاده از 20 مول درصد کاتالیزور عامل دار mcm-41-nh2 در حلال آب و دمای 70 درجه سانتیگراد و در مدت زمان-های بین نیم تا پنج ساعت با بهره های بین 69 تا 93 درصد سنتز شده است. از مزیت های این روش می توان به بهره های بالای محصولات، مراحل پایانی ساده، کاتالیست ارزان قیمت و استفاده از آب به عنوان حلال واکنش اشاره کرد. در بخش پایانی سنتز ترکیبات هگزا هیدروکوئینولینی (a-j65) مد نظر قرار گرفته شده است. پس از بررسی روش های گوناگون نتایج نشان می دهد که جهت سنتز این ترکیبات در ابتدا بایستی 3-آمینو-5،5-دی متیل سیکلو هگز-2-انون (70) از طریق واکنش دو جزئی بین دیمدون و آمونیوم استات در دمای جوش اتانول سنتز شود. سپس با انجام واکنش تراکمی سه جزئی بین آلدهیدهای مختلف، مالونونیتریل و 3-آمینو-5،5-دی متیل سیکلو هگز-2-انون در نقطه جوش حلال اتانول می توان ترکیبات هگزا هیدروکوئینولینی (a-j65) را با بهره های بین 50 تا 96 درصد سنتز کرد. از جمله مزیت این روش می توان به عملکرد ساده، بهره های بالای محصولات و عدم استفاده از کاتالیزور را اشاره کرد

چکیده: این پایان نامه در دو بخش انجام پذیرفت: الف) کلمات کلیدی: شیمی کوئوردینانسیون، کمپلکس، فلزات سمی، ایزوتوپ، کادمیوم، ایندیوم، طیف سنجی فرابنفش، کالیکس [4] آرن در بخش اول هدف، استفاده از مشتقات کالیکس [4] آرن به عنوان لیگاند برای شناسایی و جداسازی انتخابی 112cd از 111in در حلال های قطبی متانول و آب بود. اندازه گیری ثابت تشکیل کمپلکس این فلزات با لیگاندهای گوناگون مشتق شده از کالیکس [4] آرن در حلال متانول و آب با استفاده از طیف سنجی فرابنفش-مرئی نشان داد که لیگاند کالیکس[4]آرن فسفونات 12 قادر است به طور انتخابی و با ثابت تشکیل بالا با یون کادمیوم در حلال آب کمپلکس پایدارتری را نسبت به ایندیوم ایجاد کند. جداسازی 111in از 112cd دارای اهمیت فراوانی به خصوص در پزشکی هسته ای نوین است. ب) کلمات کلیدی: کپسول مولکولی، برهم کنش های الکترواستاتیکی، پیوند هیدروژنی، شیمی میهمان-میزبان، کالیکس[4]آرن محلول در آب در قسمت دوم، کار سنتز و بررسی پایداری کپسول های کالیکس [4] آرن محلول در آب انجام شد. دو نیمه باردار محلول در آب با بار مخالف از کالیکس [4] آرن و دارای صورت بندی cone و دارای حجم داخلی3?200 سنتز شد. در ادامه به وسیله تکنیک itc (isotermal titration calorimetry) وتیتراسیون رزونانس مغناطیس هسته به مقایسه ثابت های تشکیل و میزان پایداری این کپسول ها نسبت به کپسول های کالیکس[4]آرن قبلی پرداختیم.

تهیه مشتقات هگزاهیدروزانتن و وهگزاهیدروآکریدین

در بخش اول این پایان نامه سعی شده است که سنتز ترکیبات ایمین کالیکس[4]آرن (52) و 1، 8-دی اکسو-دکا-هیدروآکریدین-کالیکس[4]آرن (53) با استفاده از کاتالیزور هتروپلی اسید و حلال اتانل به روش واکنش های چند جزیی (mcrs) ارائه شود. لازم به ذکر است که بررسی واکنش های چند جزیی بر پایه کالیکس[4]آرن در جهت سنتز ابرمولکول های مربوطه تاکنون گزارش نشده است. از طرف دیگر نتایج بدست آمده در این پایان نامه نشان می دهد که ترکیب (53) دارای خاصیت فلورسانی است و می تواند به عنوان شناساگر dna استفاده شود. در بخش دوم سنتز ترکیبات پیریدینی متقارن و نامتقارن (b74-b82) با استفاده از ترکیبات 4،1-دی-هیدروپیریدینی هانش و کاتالیزور گرافیت اکسید به مقدار 200 درصد وزنی/ وزنی نسبت به ماده اولیه در حلال تولوئن مورد بررسی قرار گرفت. از مزایای این روش استفاده از کاتالیزور ارزان و هتروژن گرافیت اکسید و بهره های بالای واکنش بین 90 تا 96 درصد و زمان های نسبتا کوتاه بین 160 تا 180 دقیقه می باشد. همچنین جداسازی و خالص سازی این ترکیبات بسیار ساده و آسان است.

الف) کلمات کلیدی: دیمر کالیکس[4]آرن با پل های پپتیدی، دزوکسی ریبونوکلئیک اسید، معرف جفت کننده پپتید در بخش اول، هدف سنتز دیمرهای کالیکس[4]آرن با پل های پپتیدی با هدف افزایش میزان برهمکنش میان این دسته از ترکیبات با حفره های dna نسبت به دیمرهای کالیکس[4]آرن سنتز شده در گذشته با پل های آلیفاتیکی است. به این منظور با استفاده از آمینواسیدهای l-آلانین، l-فنیل آلانین و l-تیروزین، مونومتیل سوکسینات و معرف جفت کننده پپتید t3p پل های پپتیدی سنتز شدند و پس از هیدرولیز این ترکیبات، با استفاده از آن ها به صورت نمک های لیتیوم کربوکسیلات و معرف جفت کننده پپتید hctu دیمرهای کالیکس[4]آرن با سهولت و بهره های بسیار بالاتری نسبت به گذشته سنتز شدند. ب) کلمات کلیدی:حسگرهای پروتئینی، شناسایی سطح پروتئین ، نانوذرات tio2 پوشش داده شده با کالیکس آرن ها، طیف سنجی فلورسانس مولکولی در بخش دوم، هدف شناسایی سطح پروتئین ها با استفاده از نانوذرات tio2 پوشش داده شده با مشتقات کالیکس[4]آرن است. به این منظور ابتدا مشتقات کالیکس[4]آرن با 4 گروه کربوکسیلیک اسید در لبه ی پایینی خود سنتز شدند و سپس فرایند اتصال میان آن ها و نانوذرات tio2 انجام شد. برای بررسی چگونگی برهمکنش میان این ترکیبات با سطح پروتئین ها از روش طیف سنجی فلورسانس مولکولی استفاده شد. نتایج به دست آمده نشان می دهند که این سیستم قابلیت تشخیص پروتئین های بازی با ph نقطه ی ایزوالکتریک بزرگتر از 7 مانند لیزوزیم را دارد.

در بخش اول این پژوهش نشان داده شد که گرافیت اکسید به دلیل داشتن گروه های عاملی روی سطح خود می تواند برای انجام واکنش های اکسایش استفاده شود. در این پروژه گرافیت اکسید که یک ماده در دسترس و ارزان است، در ابتدا تهیه شده و سپس به عنوان یک معرف کربنی ملایم و مناسب برای تولید آلدهیدها و کتون های متنوع از طریق اکسایش الکل های مربوطه در شرایط امواج اولتراسونیک استفاده شده است. نتایج بدست آمده نشان می دهد واکنش 1میلی مول از الکل مورد نظر همراه با 200 درصد وزنی گرافیت اکسید در حلال تولوئن و حمام اولتراسونیک با دمای 80 درجه سانتی گراد در مدت زمان 2 ساعت، شرایط مناسبی برای اکسایش الکل ها به آلدهیدها و یا کتون های مربوطه است. در نهایت نیز خصوصیات معرف بکار برده شده در واکنش مورد بررسی قرار گرفته است. از مزیت های این روش می توان به زمان کوتاه واکنش، بهره های بالا ی محصولات و کاتالیست ارزان قیمت اشاره کرد. در بخش دوم این پایان نامه نیز سنتز ترکیبات3 ،4- دی هیدروپیریمیدین مورد بررسی قرار گرفته شده است. این ترکیبات به دلیل طیف وسیعی از اثرات دارویی و بیولوژیکی نظیر خواص ضد قارچی، ضد سرطانی، بلوک کنندگی کانال کلسیمی و... مورد توجه محققین قرار گرفته است. در این بخش ترکیبات 3 ،4- دی هیدروپیریمیدین (a-p49) با استفاده از واکنش تراکمی سه جزئی بین آلدهیدهای متنوع، اتیل استواستات و اوره و یا n-متیل اوره در حضور معرف گرافیت اکسید سنتز می شوند. نتایج بدست آمده نشان می دهد که ترکیبات مورد نظر (a-p49) در حضور 70 درصد وزنی/وزنی گرافیت اکسید ، در حلال استونیتریل و در مدت زمان 2 تا 7 ساعت با بهره ی بین 65 تا 95 درصد تهیه می شوند. از مزیت های این روش می توان به زمان کوتاه واکنش، بهره ی بالای محصولات و کاتالیست ارزان قیمت اشاره کرد.

ترکیبات هگزاهیدروکوئینولین و تتراهیدرو-h4-کرومن به دلیل طیف وسیعی از اثرات دارویی و زیستی نظیر خواص ضد باکتری، ضد قارچی، ضد سرطانی و... بسیار مورد توجه محققین قرار گرفته شده اند. بنابراین در این پایان نامه سنتز ترکیبات هگزاهیدروکوئینولین (a-g72) و همچنین تتراهیدرو-h4-کرومن جدید (a-j78)، از طریق واکنش چند جزئی با استفاده از روش و کاتالیزور جدید و مناسب مورد بررسی قرار گرفته شده است. در بخش اول این پژوهش سنتز ترکیبات هگزاهیدروکوئینولینی (a-g72) با استفاده از واکنش تراکمی چهار جزئی بین آلدهیدهای متنوع، مالونونیتریل و 5،5-دی متیل سیکلوهگزان-3،1-دیون (دیمدون) (32) و آنیلین مورد بررسی قرار گرفته است. پس از بررسی روش های گوناگون نتایج نشان می دهد که جهت سنتز این ترکیبات در ابتدا بایستی 3-آمینو-5،5-دی متیل سیکلوهگز-2-انون را از طریق واکنش دو جزئی بین دیمدون و آنیلین در دمای جوش اتانول تهیه کرد. سپس با اضافه کردن آلدهیدهای مختلف و مالونونیتریل به ظرف واکنش و انجام واکنش تراکمی سه جزئی بین آلدهیدهای مختلف، مالونونیتریل و 3-آمینو-5،5-دی متیل سیکلوهگز-2-انون بدست آمده در مرحله اول در نقطه جوش حلال اتانول، می توان ترکیبات هگزاهیدروکوئینولینی (a-g72) را با بهره های بین 72 تا 95 درصد سنتز کرد. از جمله مزایای این روش می توان به عملکرد ساده، بهره های بالای محصولات و خالص سازی آسان اشاره کرد. در بخش دوم، ترکیبات تتراهیدرو-h4-کرومن (a-j78) با استفاده از واکنش تراکمی سه جزئی بین آلدهیدهای متنوع، مالونونیتریل و دی هیدرو-h2-تیوپیران-4(h3)-اون (تیوپیران) (77) در حضور کاتالیزور عامل دار mcm-41-nh2 سنتز می شوند. نتایج بدست آمده نشان می دهد که ترکیبات جدید مورد نظر (a-j78) در حضور 40 مول درصد کاتالیزور عامل دار mcm-41-nh2، در دمای جوش اتانول و در مدت زمان بین دو تا هشت ساعت با بهره های بین 60 تا 97 درصد تهیه می شوند. از مزیت های این روش می توان به زمان کوتاه واکنش، بهره های بالای محصولات، کاتالیزور ارزان قیمت و استفاده از اتانول به عنوان حلال واکنش اشاره کرد.

الف)حلقه هفت عضوی در مشتقات دی بنزو- [a,c]-سیکلوهپتن دارای دو فرم صورت بندی غیرمسطح است که حلقه هفت عضوی در صورت بندی قایقی می تواند حفره مناسبی را برای پذیرش مولکول مهمان فراهم کند. در بخش اول این پایان نامه بر پایه این خاصیت و با استفاده از آمینواسید -lآلانین متیل استر سنتز شناساگر مصنوعی که توان شناسایی انتخابی دوپامین را درحلال های آبی دارد، صورت گرفت. ب)در بخش دوم، هدف سنتز گیرنده مصنوعی فرمان پذیر با استفاده از مشتقات کالیکس[4]آرن و دی بنزو-[a,c]-سیکلوهپتن می باشد. ازآنجاکه جهت افزایش انرژی تبدیل دیاسترومرهای صورت بندی و پایدارتر کردن صورت بندی استوایی نسبت به محوری درترکیب دی بنزو-[a,c]- سیکلوهپتن می توان از اتصال استخلاف حجیم به آن استفاده کرد، به این منظور در ابتدا مشتقات کالیکس[4]آرن با گروه برم در لبه پایینی سنتز شده و سپس فرآیند اتصال میان آن و ترکیب دی بنزو-[a,c]-سیکلوهپتن با کمک باز بوتیل لیتیوم انجام شد. دو صورت بندی محصول ایجادشده، قادر هستند به طور برگشت پذیر توسط محرک نور به یکدیگر تبدیل شوند. برای بررسی چگونگی تبدیل بین ایزومرها از روش های طیف سنجی فلورسانس مولکولی وجذب مولکولی استفاده شده است

پلی(اتر-بلاک-آمید) یک پلیمر ترموپلاستیک الاستومر با نام تجاری پباکس است. این پلیمرها شامل زنجیره های خطی از قسمت های سخت پلی آمیدی و قسمت های انعطاف پذیر پلی اتری هستند.تحرک زیاد زنجیره های این کوپلیمر باعث تراوائی گازها می گردد. در سال های اخیر،جداسازی گاز به وسیله این پلیمرها مورد توجه محققان قرار گرفته است. غشاهای ماتریسی ترکیبی با روش قالب گیری از محلول از پباکس خالص و پباکس حاوی افزودنی های گوناگون تهیه شد و سپس تراوائی گازهای دی اکسید کربن و متان از میان غشاهای تهیه شده اندازه گیری و مورد بررسی قرار گرفت .افزودنی های اصلی بکارگرفته شده در این پژوهش ابرمولکول های کالیکس های]4 [آرن بوده که برای اولین بار در تولید غشاهای مذکور مورد استفاده قرار گرفته اند.در قسمت دوم این پایان نامه غشاهای ماتریسی ترکیبی مخلوط ماتریمید/پلی اتر سولفون اصلاح شده با افزودنی کالیکس ]4 [آرن - لایه نازک پباکس 1657 بر روی با روش وارونگی فازی آن مورد مطالعه قرار گرفت. سپس غشاهای تهیه شده مورد ارزیابی قرار گرفتند

هدف از این پایان نامه شناسایی آمی نو اسید ها با استفاده از مشتقات کالیکس [ 4]آرن دارای حفره عمیق می باشد . بهدلیل استفادهی بهینهتراز فضای داخلی حفرهی کالیکس[ 4]آرن نسبت به مولکولهای نسل قبلی، میزان برهم- 17 - تری آمینو دی ترشی ب ووتیلدی ،11 ، کنش میان کالیکس[ 4]آرن با آمینواسید افزایش مییابد. در ابتدا مشتق 5 28 – تترا بوتوکسی کالیکس [ 4]آرن (ترکیب 10 ) سنتزشد. سپس توسط معرف ،27 ،26 ، کربنات- 23 آمینو – 25 5- بیس (متوکسی کربونیل ) بنزوئیکاسید (ترکیب 11 ) متصل و ترکیب 12 سنتز ، به ترکیب 3 t3p جفتکننده گردید. با توجه به حلالیت بسیار ناچیز ترکیب 12 در حلالهای قطبی، رویکرد پژوهش به سمت سنتز ترکیب 13 که حلالیت بالایی در محیط آبی و در نتیجه استفاده مناسب تر در محیط زیستی را دارد رفت . روش سنتز این ترکیبات ساده و بهره واکنش فوقالعاده مناسب بود. در بررسیهای اولیه (توسط روش طیفسنجی فلورسانس مولکولی ) از بین آمینواسیدهای آسپارتیک اسید، دیآسپارتات ودیپپتید، ثابت تشکیل کم پلکس بین دیآسپارتات و ترکیب 12 مقدار پایینی بهدست آمد . اما بررسی دوم بین ترکیب 13 و مهمانهای فوق قابلیت تشخیص انتخابی بسیار بالای این سیستم برای دیآسپارتات را نشان داد. در ادامه به دلیل اهمیت و نقش ماکرومولکول های مهم زیستی نظیر پروتئین ها به شناسایی این دسته از ترکیبات پرداخته شد. جهت شناسایی سطح پروتئین ها (باتوجه به بزرگی سطح پروتئینها نسبت به سایر ابرمولکول ها) مشتقات جدیدی از تریمر کالیکس[ 4]آرن با گروههای آمونیوم در لبه ی بالایی، برای اولین بار سنتز و شناسایی شد. نتایج به دست آمده توسط روش طیف سنجی فلورسانس مولکولی نشان می دهد که این سیستم قابلیت تشخیص را دارا می- ((bsa) نقطه ایزوالکتریک) زیر 7 (مانند آلبومین سرم گاوی ph) pi انتخابی پروتئینهای اسیدی با باشد.

هدف از این پایان نامه شناسایی ترکیبات فعال زیستی نظیر الیگو نوکلئوتید ها، کوفاکتور ها و سطح پروتئین ها با استفاده از مشتقات دیمرکالیکس[4]آرن می باشد. شناسایی مولکولی در اثر تجمع مولکول ها بر اثر بر هم کنش های غیر کووالانسی صورت می گیرد که تحت عنوان بر هم کنش های میزبان و مهمان نامیده می شود. این بر هم کنش ها بسیار انتخابی بوده و در بسیاری از کمپلکس های بیولوژیکی مانند آنزیم- سابستریت و آنتی بادی- آنتی ژن دیده می شود. کالیکس آرن ها به سبب شکل کاسه ای و قابلیت داشتن چندین محل تشکیل پیوند در یک مولکول دارای پتانسیل قابل توجهی در این راستا می باشند؛ این کار تحقیقاتی در دو بخش اصلی انجام شد: در بخش اول، مشتق دیمر کالیکس[4]آرن ترکیب (9) سنتز شد برای این منظوردر ابتدا 5-کربوکسی- 28.27.26.25-تترابوتوکسی کالیکس[4]آرن ترکیب شماره (8) طی چندین مرحله از پاراترشیوبوتیل فنل سنتز و سپس توسط معرف جفت کننده t3pبه تریس-[2 -آمینواتیل] آمین متصل و ترکیب (9) سنتز گردید. ساختار دیمر(9) در بخش بعد با توجه به ساختار مولکول حاصل و پژوهش های انجام شده در آزمایشگاه، مطالعه و باز شناختی مولکولی مهمان های زیستی از خانواده پروتئین ها و کوفاکتور ها نظیر: nadh ،coenzyme a ، fad پرداخته شد. به این منظور از دیمر (9) برای مطالعات ترمودینامیکی و تعیین مقدار ثابت تشکیل کمپلکس ka, استفاده شد. نتایج به دست آمده توسط روش طیف سنجی فلوئورسانس مولکولی نشان می دهد که این مولکول قابلیت تشخیص انتخابی پروتئین های اسیدی باph) pi نقطه ایزوالکتریک) کمتر از 7 (مانند آلبومین سرم گاوی (bsa)) را دارا می باشد. از آنجایی که در ساختار برخی از کو فاکتور ها نظیر fad حلقه آلدوکسازین دیده می شود. این نکته ما را به آن داشت که مولکول سنتز شده در این پایان نامه برای شناسایی کوفاکتور هایی نظیر:nadh ،coenzyme a، fad که ساختار هایی شبیه بهم دارند استفاده کنیم نتایج حاصل, نمایانگر شناسایی انتخابی nadh نسبت به سایر کوفاکتور های مورد مطالعه در این پژوهش بود. استنباط اولیه در مقایسه با نتایج سایر مولکول های سنتز شده در این آزمایشگاه نمایانگر تأثیر پل با ساختار خوشه ای علاوه بر گروه های کالیکس آرنی در شناسایی مولکولی می باشد.

این پایان نامه در دو بخش انجام پذیرفت: در بخش اول، هدف تهیه ی حس گرهای پروتیینی بر پایه ی مشتق های کالیکس[4]آرن گوگرددار پوشش داده شده بر روی نانوذرات تیتانیوم دی اکسید است. به این منظور ابتدا دو ترکیب 5،11،17،23-تتراترشیوبوتیل-25،26،27،28-تتراهیدروکسی-2،8،14،20-تترا-تیوکالیکس[4]آرن و 5،11،17،23-تتراترشیوبوتیل-25،26،27،28-تتراکیس(هیدروکسی-کربونیل متوکسی)-2،8،14،20-تتراتیوکالیکس[4]آرن برای بررسی چگونگی برهم کنش با سطح پروتیین تهیه شدند. برای بررسی چگونگی برهم کنش میان این ترکیب ها با سطح پروتیین ها از روش طیف سنجی فلورسانس مولکولی استفاده شد. نتایج به دست آمده نشان می دهند که این سیستم قابلیت تشخیص پروتیین های بازی با ph نقطه ی ایزوالکتریک بزرگ تر از 7 مانند لیزوزیم را دارد. در بخش دوم، هدف استفاده از مشتق های کالیکس[4]آرن گوگرددار به عنوان لیگاند برای شناسایی و جداسازی انتخابی cd112 از in111 در حلال های آب و استونیتریل است. اندازه گیری ثابت تشکیل این یون ها با لیگاندهای مشتق شده از کالیکس[4]آرن گوگرددار در حلال های آب و استونیتریل و در دمای °c25 با استفاده از طیف سنجی فرابنفش-مریی نشان داد که لیگاند 5،11،17،23-تتراترشیوبوتیل-25،26،27،28-تترا هیدروکسی-2،8،14،20-تتراتیوکالیکس[4]آرن قادر است به طور انتخابی با نسبت استوکیومتری مشخص و با ثابت تشکیل بالا با یون کادمیوم کمپلکس پایدارتری را نسبت به یون ایندیوم ایجاد کند.

اندازه گیری فلوئوروکینولون ها در مایعات بیولوژیکی از دیدگاه فارماکوکینتیکی و نیز ضرورت روش های درمانی چند دارویی از اهمیت ویژه ای برخوردار است. به همین منظور ارائه ی روشی حساس و در عین حال سریع برای پایش این ترکیبات در نمونه های مذکور بسیار ضروری است. فلوئوروکینولون ها از نظر طیف عملکرد ضد باکتریایی با هم متفاوت هستند. فلوئوروکینولون های قدیمی اثرات ضد باکتریایی گرم منفی داشته و در درمان عفونت های دستگاه ادراری مفید بودند. فلوئوروکینولون های جدیدتر طیف فعالیت گسترده ای داشته که باکتری های گرم منفی و مثبت را تحت پوشش قرار می دهند و برخی از این داروها در درمان پنومونی استروپتوکوکی مقاوم به پنی سیلین مفید هستند. موکسی فلوکساسین از فلوئوروکینولون های نسل چهارم و سیپروفلوکساسین از فلوئوروکینولون های نسل دوم می باشد. موکسی فلوکساسین بر روی باکتری های گرم مثبت (مانند پنوموکک) نسبت به سیپروفلوکساسین موثرتر می باشد. در پروژه ی حاضر از سه الگوریتم آنالیز فاکتور موازی (parafac)، تفکیک سه تایی خطی متناوب خود وزن دار شده (swatld)، حداقل مربعات جزئی وجه زدایی شده - دوتایی سازی خطی (u-pls/rbl) جهت اندازه گیری موکسی فلوکساسین و سیپروفلوکساسین از مجموعه ی فلوئوروکینولون ها در نمونه های ادرار استفاده شده است. در حقیقت از مزیت مرتبه دوم در مدل سازی های فوق بهره گرفته شده است. تکنیک به کار گرفته شده به منظور ثبت داده های سه بعدی، دستگاه فلوئورسانس بوده، به طوری که برای هر نمونه، ماتریس برانگیختگی- نشر (eem) به عنوان سیگنال تجزیه ای ثبت می شود. صحت و دقت هر یک از الگوریتم ها با استفاده از جذر میانگین مربعات خطای پیش بینی شده (rmsep) و مقادیر بازیابی و ناحیه ی اطمینان مشترک بیضوی (ejcr) برای آنالیز هر دو دارو با یکدیگر مقایسه شده است. نتایج نشان می دهد که هر سه الگوریتم مذکور به صورت قابل قبولی می توانند جهت اندازه گیری mox و cip، با لحاظ کردن زیرمجموعه های متفاوت طیفی، به کار روند، هرچند که نتایج بهتری با استفاده از parafac و u-pls/rbl از نظر صحت و دقت به ترتیب برای mox و cip به دست می آید. در نهایت می توان گفت که تلفیق الگوریتم های تفکیک چند بعدی با داده های فلوئورسانس، راهکار مناسبی جهت آنالیز داروها در نمونه های ادرار انسانی می باشد. در این راستا تعداد مراحل آماده سازی نمونه کاهش یافته و شرایط تجربی کار به طور محسوسی ساده می گردد.

از آنجایی که آنتی بادی ها، عوامل درمانی موثری برای بیماری های عفونی، التهابی و سرطان ها هستند؛ خالص سازی آن ها مورد توجه بسیاری از بیوشیمیست ها و شیمیست ها قرار گرفته است، که این کار معمولاً با استفاده از ستون های کروماتوگرافی پرهزینه انجام می گیرد. در برخی از روش های خالص سازی پروتئین ها، برهم کنش های پروتئین-پروتئین دارای نقش اساسی هستند. هدف از این پروژه اصلاح سطح بیدهای کیتوسان جهت خالص سازی ایمونوگلوبین های g از مخلوط پروتئین های سرم خونی می باشد. در این پروژه،اصلاح کیتوسان با افزایش گروه آلدهیدی به سطح آن انجام گرفت، در ادامه کیتوسان اصلاح شده برای تثبیت کووالانسی پروتئین a بر روی سطح بیدهای کیتوسان استفاده گردید. نتایج حاصل نمایان گر تأثیر نوع و ph بافر در میزان تثبیت پروتئینa بر روی سطح کیتوسان می باشد. برای بررسی نحوه برهم کنش سطح بیدهای کیتوسان با پروتئین a و افزایش میزان پروتئین تثبیت شده، خانواده جدیدی از بیدهای کیتوسانی تهیه گردید. نتایج حاصل نشانگر افزایش بهره وری خالص سازی گزینشی igg از سرم خونی توسط بیدهای اصلاح شده ی کیتوسان بود.

امروزه تحقیقات بسیار زیادی بر روی پیریدین ها انجام می شود. از آنجایی که ترکیبات پیریدینی در بدن توسط آنزیم سیتوکروم کبد از ترکیبات 1،4-دی هیدروپیریدین تولید می شوند، گروه های بسیار زیادی در رابطه با شناسایی خواص آن ها تحقیق می کنند و یا به تحقیق در زمینه ی ارائه ی روش های جدید برای سنتز آن ها می پردازند. از طرف دیگر مطالعات بسیار زیادی نیز در ارائه ی کاتالیزگر های مناسب و ارزان قیمت برای انواع و اقسام واکنش های آلی صورت می گیرد. از جمله ترکیباتی که امروزه مورد توجه محققین قرار گرفته است می توان به کاتالیزگر های بر پایه ی کربن نظیر گرافیت اکسید اشاره کرد لذا در فصل اول این پایان نامه این موارد بررسی خواهند شد کالیکس آرن ها به واسطه ساختار سبدی شکل و وجود حفره در ساختارش به عنوان میزبان با قابلیت های گوناگون در شناسایی انواع مولکول ها بخصوص مولکول فعال زیستی شناخته شده اند از طرف دیگر کالیکس[4]آرن دارای قابلیت انجام واکنش های گوناگون بوده که سبب قرار گرفتن گروه های عاملی مختلفی در ساختارش می گردد. این نکته باعث شده که این ترکیب دارای نقش های جالب و انکار ناپذیری در شناسایی انواع مولکول ها باشد

ترکیبات آکریدین دی اونی یکی از قدیمی ترین و موفق ترین دسته از مواد فعال زیستی هستند و به صورت گسترده در ساخت داروهای ضد مالاریا، ضد باکتری و ضد سرطان مورد استفاده قرار گرفته اند. این ترکیبات از مشتقات آکریدینی هستند که دارای ساختاری با سه حلقه مسطح می باشند که دارای توانایی وارد شدن به ساختار دئوکسی ریبو نوکلئیک اسید به صورت برگشت پذیر هستند. کالیکس[4]آرن ها از دسته ماکروسیکل های حلقوی هستند که می توانند با عامل دار شدن، به صورت گسترده در سنتز های مختلف مورد استفاده قرار گیرند. در این پایان نامه روش جدیدی برای سنتز ترکیبات جدید آکریدین دی اون کالیکس[4]آرن 49، 50 و 51 بوسیله واکنش چند جزیی میان کالیکس[4]آرن مونو آمینه 44 با دیمدون و 4- برومو-بنزآلدهید ویا 3- هیدروکسی-بنزآلدهید در حضور هتروپلی اسید به عنوان کاتالیزور مورد استفاده قرار گرفته است. ترکیب 49 با بهره 50%، ترکیب 50 با بهره 46% و ترکیب 51 با بهره 40% جداسازی شد و بوسیله دستگاه رزونانس مغناطیسی هسته پروتون، رزونانس مغناطیسی هسته کربن و دستگاه طیف سنجی جرمی با وضوح بالا مورد شناسایی قرارگرفت. مطالعات ما در رابطه با تمایل اتصال ترکیبات آکریدین دی اون کالیکس[4]آرن 49، 50 و 51 به مولکول دئوکسی ریبونوکلئیک اسید نشان داد که این ترکیبات تمایل خوبی به ایجاد پیوند با دئوکسی رییبونوکلئیک اسید دارند.

کلمات کلیدی: ابر مولکول های چند تایی، کالیکس]4[آرن، جهش، زنجیره دو رشته ای dna در این پایان نامه، هدف بررسی توانایی مولکول های چندتایی کالیکس آرن به منظور شناسایی نقص های ساختاری dna است. بدین منظور ابرمولکول های چندتایی بر پایه کالیکس]4[آرن با ساختارهای زیر مورد بررسی قرار گرفت. ساختار کالیکس آرن ها بررسی های پژوهش با استفاده از زنجیره های dna حاوی 12 جفت باز (فاقد جهش و دارای سه جهش) و نشانگر فلوئورسئین صورت پذیرفت. نتایج حاصل از پژوهش نشان داد که ابرمولکول های 32 و 43 قابلیت مناسب تری نسبت به سایر ابرمولکول-های بکار برده برای تشخیص نقص ساختاری در زنجیره های dna را دارا می باشند، علاوه بر این حضور جزء کالیکس آرنی برای تشخیص ضروری است. در عین حال کالیکس آرن تک استخلافی با داشتن استخلاف مسطح (40) که قابلیت برقراری پیوند هیدروژنی با جفت بازهای زنجیره ی dna را دارا می باشد نیز از جمله ابرمولکول مناسب برای این هدف می باشد.

در بخش اول اندازه گیری به کمک اسپکتروفتومتر ft-ir انجام شده و no2 استاندارد با استفاده از واکنش نیتریک اسید غلیظ و پودر فلز روی تولید شده است. در این بخش به دلیل اینکه سیگنال تولیدی برای اندازه گیری no2 حاصل از تخریب حرارتی ماده پر انرژی بسیار کوچک بود، حساسیت مناسبی برای اندازه گیری no2 ماده پرانرژی نداشت. در بخش دوم، اندازه گیری با دستگاه اسپکتروفتومتر انجام شد و با استفاده از واکنشگرهای خاص(پاراروزآنیلین، کریستال ویولت، دی آمینوآنتراکینون) ، میزان no2تولید شده در ناحیه مرئی طیف جذبی تعیین شده است.no2 استاندارد با استفاده از واکنش نیتریک اسید غلیظ و پودر مس تولید شده است. مشکل اصلی بخش دوم میزان سیگنالی است که no2 حاصل از واکنش اسید وفلزتولید می کند. در این بخش سیگنال بدست آمده از منبع استاندارد no2 بزرگتر از سیگنال بدست آمده از اندازه گیری no2 حاصل از تخریب حرارتی ماده پرانرژی بود. به دلیل اینکه می توان از محلول های استاندارد نیتریت (no2-) هم برای تهیه منحنی کالیبراسیون در اندازه گیری کمی گاز no2استفاده نمود در بخش سوم کار های عملی از محلول سدیم نیتریت به عنوان منبع no2 استاندارد استفاده شده و روش اندازه گیری همان روش گزارش شده در بخش دوم بوده است. در این بخش در ابتدا غلظت آنیون نیتریت توسط هر یک از محلول سه واکنشگر (پاراروزآنیلین، کریستال ویولت، دی آمینوآنتراکینون) اندازه گیری شد، محلول واکنشگر پاراروزآنیلین بزرگترین سیگنال در اندازه گیری را نشان داد و به عنوان محلول واکنشگر مناسب انتخاب شد. سپس در ادامه برای دو غلظت 5/41 و ppm 8/20 از محلول واکنشگر پاراروزآنیلین نمودار کالیبراسیون با آنیون نیتریت تهیه شد ولی برای اندازه گیری no2 ماده پر انرژی از غلظت ppm 5/41 محلول واکنشگر پاراروزآنیلین استفاده شد. شرایط مناسب برای اندازه-گیری no2 ماده پر انرژی توسط محلول واکنشگر پاراروزآنیلین با غلظت ppm 5/41 به صورت زیر بدست آمد: مقدار ماده پرانرژی 50/2 گرم، دمای حرارت دادن ماده پرانرژی 134 درجه سانتیگراد، مدت زمان حرارت دادن ماده پرانرژی سی دقیقه، سرعت حجمی گاز حامل 46/8 میلی لیتر بر دقیقه، حجم محلول محلول واکنشگر پاراروزآنیلین 100 میلی لیتر ، مدت زمان حرارت دادن ماده پرانرژی سی دقیقه، سرعت حجمی گاز حامل 46/8 میلی لیتر بر دقیقه، حجم محلول محلول واکنشگر پاراروزآنیلین 100 میلی لیتر ، مدت زمان برای کامل شدن تغییر رنگ واکنشگر چهل دقیقه

جداسازی دی اکسید کربن از گاز طبیعی به چندین روش صورت می گیرد که در این پژوهش از روش غشایی به دلیل مزایای فراوان آن بهره گرفته شد. غشاهای مورد نظر با حل کردن ماتریمید 5218 در حلال دی کلرومتان به روش قالب گیری از محلول با ضخامت تقریبی 20 میکرومتر تهیه شد. تراوایی گازهای خالص متان و دی اکسید کربن به وسیله واحد جداسازی غشایی اندازه گیری شد. به منظور بهبود عملکرد جداسازی از پرکن های کالیکس]4[آرن برم دار و نیترودار و غشاهای ترکیبی ماتریمید- پلی اتر سولفون و افزودنی های ذکر شده استفاده شد. نتایج تراوایی گازهای خالص، افزایش تراوایی و کاهش انتخاب پذیری برای غشاهای ماتریمیدی ماتریس آمیخته و کاهش تراوایی و انتخاب پذیری برای غشاهای ترکیبی را نشان داد. تصویر میکروسکوپ الکترونی امتزاج پذیری کامل دو پلیمر و نیز پخش مناسب ذرات پرکننده را در ماتریس پلیمری نشان داد. طیف-سنجی تبدیل فوریه مادون قرمز هیچ گونه واکنش شیمیایی را بین پرکننده ها و ماتریس پلیمری نشان نداد. از نتایج آنالیز وزن-سنجی حرارتی نیز مشخص شد که مقاومت حرارتی غشاهای حاصله افزایش یافته است.

تولید فازهای ساکن بدلیل کاربرد وسیع hplc همیشه مورد تقاضا بوده است و به منظور رفع مشکلات فازهای ساکن، hplc به سمت فازهای جدید آلی که به صورت شیمیایی با نگهدارنده پیوند خورده اند پیش رفته است. آنچه در کروماتوگرافی مایع اهمیت فراوانی یافته، توانایی جداسازی ترکیب های مختلف با قطبیت های متفاوت و گزینش پذیری در تجزیه ترکیب های پیچیده می باشد که تهیه فازهای ساکن نیز می بایستی در این جهت پیش می رفتند. فازهای جدید قادر به جداسازی ترکیب هایی با قطبیت متفاوت در حضور فاز متحرک آبی وآلی هستند. کارحاضرروشی برای سنتز فاز ساکن جدید برپایه ی پیوند سیلوکسان است. برای سنتز این فاز لیگاند 5و11و17و23- تترا آمین- 25و27- بیس [ 3- ( کلرو دی متیل سیلیل ) پروپوکسی ]- 26و28- دی پروپوکسی- کالیکس [4] آرن درطی 8 مرحله سنتز و بر روی سیلیکاژل تثبیت شد و به منظور بدست آوردن کارایی بهتر? سطح نگهدارنده باتری کلرو سیلان اصلاح شد. ویژگی های فاز ساکن سنتز شده بوسیله ی طیف سنجی رزونانس مغناطیس هسته? طیف سنجی جرمی? آنالیز عنصری? طیف سنجی زیر قرمز و تجزیه گرمایی مورد بررسی قرار گرفت و ساختار مورد نظر تایید شد. در مرحله ی آنالیز جداسازی مخلوط ده آمینواسید، دی پپتیدهای کوچک، ترکیبات نیتروآروماتیک، همولوگ های فنیلی و متیلنی با استفاده از فاز ساکن سنتز شده انجام شد که جداسازی های قابل توجه و با کارایی بالاتر نسبت به فازهای تجاری c18 و فنیلی بدست آمد و نتایج حاصل مکانیسم بازداری چندگانه شامل برهمکنش های آبگریزی، هیدروژنی و?-? را نشان می دهند که به دامنه ی گسترده ی کاربرد این فاز منجر می شود. همچنین گزینش پذیری فضایی این فاز جدید نیز بررسی شد که نتایج حاصل نشان دهنده ی توانایی این فاز در جداسازی این ایزومرهای فضایی می باشد .

هدف این پروژه سنتز مشتقاتی از پپتیدوکالیکس]4[آرن بود که بتواند توالی آمینواسیدها را در پپتیدها (در اینجا دی پپتید) به خوبی تمیز دهد. دو دی پپتید زیر برای این منظور مورد بررسی قرار گرفت. مقایسه دو نوع شناساگر (مشتق پپتیدوکالیکس آرن از لبه بالایی 44 و لبه پایینی46) نشان داد که نوع نیروهای بین مولکولی و نحوه بر هم کنش مهمان–میزبان برای هر یک از شناساگر متفاوت از دیگری می باشد. در مشتق پپتیدوکالیکس آرن از لبه بالایی44، نیروهای بین مولکولی میان حلقه های فنیل موجود در شناساگر دارای نقش اساسی در شناسایی بوده، حال آن که در مورد مشتق پپتیدوکالیکس آرن از لبه پایینی 46 آرایش فضایی دو بازوی شناساگر و همچنین نیروی بین مولکولی پیوند هیدروژنی دارای نقش اساسی است. هر دو نوع شناساگر مورد بررسی در این پایان نامه توان تمیز دادن توالی آمینواسیدها در دی پپتید را دارا بوده، علاوه بر این شناساگر 44 دی پپتید را نیز از آمینواسید تشخیص می دهد. نتایج حاصل از این پایان نامه نشان داد برای قرار دادن یک دی پپتید بر روی ساختار کالیکس آرن باید آمینواسیدها به صورت تک به تک به بخش کالیکس آرنی افزوده شود.

بیماری آلزایمر نوعی بیماری است که بر اثر کاهش سطح استیل کولین در نقاط مختلف مغز به تدریج در سامانه ی عصبی گسترش می یابد و به اختلالات مغز می انجامد. تجربیات نشان می دهد با استفاده از مهار کننده های استیل کولین استراز از جمله مشتق های کینولین، می توان تا حدودی از گسترش این بیماری جلوگیری کرد. در این پژوهش سعی شده است، به منظور ساخت ترکیب های ضد آلزایمر با قدرت مهار کنندگی بالا مشتق های جدیدی از کینولین با استفاده از حد واسط های پیرانوپیرازولی توسط مکانیسم فریدلندر با بازده مناسب تهیه شود. هم چنین اثر مهارکنندگی ترکیب های ساخته شده به طور تجربی و با روش المان مورد بررسی قرار گرفت. از بین ترکیب های سنتز شده ترکیب d با (nm) 194: ic50 بهترین اثر مهار کنندگی را از خود نشان داد.

اخیراً کاربرد کاتالیزگر هایی بر پایه ی کربن جهت انجام واکنش های آلی بسیار مورد توجه محققین قرار گرفته است. گرافیت اکسید به دلیل داشتن گروه های عاملی فعال اکسیژنی مانند گروه های اپوکسیدی، الکلی و اسیدی می تواند نقش اکسنده را در بسیاری از واکنش های آلی ایفا کند. گروه عاملی استری در اکثر ساختارهای طبیعی و غیر طبیعی وجود دارد و به همین دلیل سنتز استرها مورد توجه قرار گرفته و تاکنون روش های گوناگونی برای سنتز این ترکیبات گزارش شده است. در این پژوهش از گرافیت اکسید که یک ماده ی در دسترس و ارزان است به عنوان یک معرف کربنی ملایم و مناسب برای تولید استرهای متنوع از طریق اکسایش آلدهیدها و الکل های مربوطه تحت امواج فراصوت استفاده شده است. در این پایان نامه در ابتدا اثر معرف گرافیت اکسید جهت تبدیل مستقیم آلدهیدها به استرهای مربوطه بررسی شد. نتایج نشان می دهد که می توان در شرایط ملایم آلدهیدهای مختلف آروماتیک، آلیفاتیک و هتروسیکل را با استفاده از گرافیت اکسید، اکسون و تحت امواج فراصوت در حلال متانول و مدت زمان 15 تا 120 دقیقه با بهره های خوب به متیل استرهای مربوطه تبدیل کرد. سپس استری شدن مشتقات بنزیل الکل با استفاده از گرافیت اکسید مورد بررسی قرار گرفت. نتایج حاصل از این پژوهش به خوبی نشان می دهد که مشتقات بنزیل الکل در یک واکنش دو مرحله ای در حضور گرافیت اکسید و اکسون با حلال های الکلی مختلف نظیر متانول، اتانول، پروپانول، ایزوپروپانول، سیکلوهگزانول و ترشیوبوتانول تحت امواج فراصوت و مدت زمان 120 تا 320 دقیقه با بهره های خوب به استرهای مربوطه تبدیل می شود.

باز کردن حلقه¬های اپوکسید توسط هسته¬دوست¬های مختلف از جمله الکل، آمین، تیول و غیره طیف وسیعی از ترکیبات با ارزشی از خانواده بتا-آلکوکسی¬الکل، بتا-آلکوکسی¬آمین و بتا-آلکوکسی¬تیول تولید می¬کند که در ساخت مواد دارویی کاربرد وسیعی دارد. از این رو در چند دهه اخیر توجه زیادی به این زمینه تحقیقاتی شده است وشرایط مختلف اسیدی و بازی جهت بازکردن حلقه¬های اپوکسید با استفاده از کاتالیزگر¬های مختلف ارائه شده است گرافیت¬اکسید به عنوان یکی از ساختارهای کربنی که دارای گروه¬های عاملی مختلفی مانند گروه¬های اپوکسی، هیدروکسیل، کربوکسیلیک¬اسید، لاکتونی، کتونی و غیره است در پژوهش¬های مختلف به عنوان کاتالیزگر در واکنش¬های آلی استفاده شده است. با توجه به خاصیت اسیدی گرافیت¬اکسید و حضور گروه¬های عاملی اکسیژن¬دار بر روی سطح گرافیت¬اکسید در این پژوهش سعی شده است تاثیر گرافیت¬اکسید به عنوان یک کاتالیزگر ارزان و در دسترس برای باز کردن اپوکسید در حضور الکل¬ها بررسی شود، با توجه به نتایج بدست آمده در این پژوهش واکنش الکولیز اپوکسید در حضور گرافیت¬اکسید در شرایط ملایم بدون نیاز به حلال و با مکان¬گزینی بالا در مدت زمان بین 30 دقیقه تا 7 ساعت و با بازده 56 تا 94 درصد انجام می¬شود.

این پایان¬نامه در دو بخش صورت گرفت، در بخش اول هدف تهیه جاذب¬های اصلاح شده بر پایه¬ی سیلیکاژل و کیتوزان (زیست-سازگار) با نیتریلوتری¬استیک¬اسید (nta) بود که پس از تهیه جاذب¬های اصلاح شده بر طبق شمای زیر، بررسی¬های انجام شده نشان داد که جاذب اصلاح شده بر پایه¬ی کیتوزان قابلیت جذب و جداسازی آمینواسید هیستیدین در محدوده غلظتی نسبتاً کم (میکرومولار) و با بهره جذب 73درصد دارا می¬باشد. در بخش دوم این پایان¬نامه مشتق آمینواسید کالیکس[4]آرن فلوئورسانس در طی هفت مرحله تهیه گردید. سپس شناسایی این ابرمولکول توسط روش¬های nmr وhrms انجام شد و به بررسی خواص شناساگری آن در مقابل آنیون¬های گوناگون پرداختیم. مطالعات انجام شده نمایانگر گزینش¬پذیری بسیار بالای این شناساگر به آنیون نیترات و هم¬چنین آنیون یدید می-باشد از آنجایی¬که این شناساگر، برهم¬کنش معینی با سایر آنیون¬های موجود در آب ندارد می¬توان ابرمولکول (7) را به عنوان شناساگری جدید برای یون نیترات که امروزه به عنوان یکی از آلاینده¬های آب در کشور مطرح می¬باشد معرفی نمود.