این مطالعه از سه قسمت تشکیل شده است: قسمت اول دربرگیرنده روش های جدید و موثری برای سنتز مشتقات کومارین، تترازول و پیرول با استفاده از نانو سولفات تیتانیم می باشد. قسمت دوم در برگیرنده کاربد آلومینا سولفوریک اسید به عنوان یک کاتالیزور ناهمگن و موثر برای سنتز مشتقات تترازول و پیرول می باشد. قسمت سوم بررسی کاربرد آلومینا متان سولفوریک اسید برای سنتز مشتقات پیرول می باشد. واکنش ها سریع، تمیز و دارای بازده بالا می باشند.

در قسمت اول این رساله دو دسته پلیمر متصل به سیلیکا حاوی نانو پارتیکلهای پالادیم به عنوان کاتالیست ناهمگن در واکنش های جفت شدن کربن-کربن تهیه شدند. ابتدا از واکنش آمینو پروپیل سیلیکا با اکریلوییل کلرید، اکریل آمیدو پروپیل سیلیکا تولید می‏گردد. سپس ترکیب تولید شده که دارای باند دوگانه می‏باشد با مونومر 2-وینیل پیریدین، 4-وینیل پیریدین و وینیل ایمیدازول کوپلیمریزه می گردد. پلی وینیل پیریدین سنتز شده با pdcl2 کمپلکس گردید و کاتالیست ناهمگن (si-pvpy-pd) بدست آمد. پلی وینیل ایمیدازول متصل به سیلیکا به فرم متیله در آمد و سپس با pdcl2 کمپلکس گردید و کاتالیست ناهمگن n-هتروسیکلیک کاربن متصل به سیلیکا (si-pnhc-pd) بدست آمد ساختار کاتالیستهای سنتز شده با استفاده از تکنیکهای ft-ir،icp،xrd، sem، tem و afm ارزیابی شدند. با استفاده از تصاویر tem توزیع نانو ذرات پالادیم بر روی بستر سه پلیمر تهیه شده مشاهده گردید. کاتالیستهای ساخته شده به خوبی در واکنش های جفت شدن کربن-کربن مانند mizoroki-heck، suzuki-miyaura، stille و sonogashira-hagihara با استفاده از آلکیل هالیدها شامل آلکیل کلریدها به کار گرفته شد ند. . این کاتالیستها می تواند چندین مرتبه بدون تغییر کارایی مورد استفاده مجدد قرار گیرند. به طور کلی، راندمان بالا، زمان های کوتاه واکنش، ton زیاد، خالص سازی ساده، امکان استفاده مجدد از کاتالیزور و جدا شدن ناچیز فلز از بستر پلیمر از ویژگی ها و مزایای این سیتمهای کاتالیزوری محسوب می شوند. در قسمت دوم این رساله کاتالیزورهای جدید بر پایه نانوذرات پالادیم بر روی بستر سیلیکا و سیلیکای متخلخل شش گوشه (hms) حاوی لیگاندهای فسفینیت تهیه شدند. برای این منظور سیلیکای متخلخل شش گوشه حاوی آمینوپروپیل در حضور غالب دودسیل آمین طی فرایند سل-ژل تهیه شد و سپس تبدیل به اکریل امیدوپروپیل سیلیکای متخلخل شد. در مرحله بعد ترکیب سنتز شده با ترکیبات آلکانول آمین حاوی گروههای مونو، دی و تری هیدروکسی در یک واکنش مایکل ترکیب شدند. ترکیبات سنتز شده شامل گروههای هیدروکسی در حضور کلرو دی فنیل فسفین فسفینه شدند. ترکیبات ساخته شده توسط تکنیک ft-ir، شناسایی شدند و میزان گروههای فسفین با استفاده از متد تیتراسیون یدومتری مشخص شد. سپس ترکیبات تهیه شد با پالادیم کمپلکس گردیدند. ساختار کاتالیست ناهمگن تهیه شده توسط تصاویر tem شناسایی شد و توزیع نانوذرات پالادیم بر روی بستر مشاهده گردید. کارآیی کاتالیزورهای ساخته شده در واکنش heck مورد بررسی قرار گرفت.

کاتالیزورهای هتروژن اسیدی جامد بخاطر اینکه می توانند یک محیط سبز و کار آمد را برای تبدیلات آلی فراهم کنند در سنتز های آلی توجه زیادی را به خود جلب کرده اند. کاتالیزورهای اسیدی جامد به ما کمک می کنند تا روش جدیدی را برای انجام بسیار خوب واکنش های اسید-کاتالیز با ماکزیمم راندمان محصول و کمترین اثرات زیست محیطی به عنوا ن دو اصل مهم شیمی سبز طراحی کنیم. واکنش های چند جزئی بخاطر کاربرد گسترده شان در شیمی آلی و شیمی دارویی مورد توجه زیادی قرار گرفته اند. در این رساله، ما نانو ذرات سیلیکا بوران سولفوریک اسیدرا به عنوان یک کاتالیزور اسیدی هتروژن جامد جدید سنتز و بررسی کردیم، برای استفاده درتبدیلات آلی مهم. نانو ذرات سیلیکا بوریک اسید هنگام اصلاح بستر سیلیکاژل با بوریک اسید طی فرآیندcvd سنتز شدند و متعاقبا" این نانوذرات با کلروسولفونیک اسید واکنش داده شدند تا نانو ذرات سیلیکا بوران سولفوریک اسید بدست آیند. این کاتالیست جدید با استفاده از تکنیک های میکروسکوپی و اسپکتروسکوپی مختلفی مانند پراکندگی اشعهxrd)x)، میکروسکوپ الکترونی عبوری(tem)،میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem)،اسپکترومتری رامان و اسپکتروسکوپی مادون قرمز بررسی شده است. همچنین رفتار حرارتی کاتالیست بوسیله آنالیزور(tg) حرارتی بررسی شده است. در ادامه کارهای تحقیقاتی مان در این رساله، ما این کاتالیست را برای آمیداسیون الکل ها تحت شرایط ملایم و بدون حلال در دمای محیط بکار بردیم و محصولات آمید با زمان کوتاه و راندمان بالا بدست آمدند. در این جا، ما همچنین این کاتالیست را به عنوان یک کاتالیزور اسیدی جامد دو تایی لوویس-پروتیک جهت سنتز?-آمینو نیتریل ها تحت شرایط سبزبا استفاده از واکنش استرکر معرفی کردیم. این روش جدید با راندمان عالی از محصولات انجام شده و محصولات مورد نظر با زمان واکنش کوتاه بدست آمده اند. دو مزیت دیگر این کاتالیست برای این فرآیند عبارتند از قابلیت استفاده مجدد و عمل آوری آسان. همین طور ما یک روش آسان را برای دست یابی عالی به بیس کومارین ها از طریق واکنش جفت شدن شبه سه جزئی بین آلدئید ها و4-هیدروکسی کومارین با استفاده از این کاتالیست در دمای محیط توسعه دادیم و محصولات بازمان واکنش کوتاه و راندمان خوب تا عالی همراه با عمل آوری و خالص سازی ساده بدست آمدند.در ادامه ما این کاتالیزور را برای سنتز مشتقات جدید کرومن پیریمیدین- 4،2-دی اون بر مبنای واکنش سه جزئی آلدئید ها، 4-هیدروکسی کومارین و 4-آمینو- 3،1 -دی متیل یوراسیل تحت شرایط ملایم بکار بردیم و محصولات مورد نظر با راندمان های خوب تا عالی بدست آمدند. در این رساله، ما همچنین واکنش شبه چهار جزئی آلدئید ها، آمین ها و 4-هیدروکسی کومارین را درحضور این کاتالیزور کار آمد در دمای محیط جهت سنتز مشتقات جدید دی کرومنو [4,3b:3,4-e] پیریدین 8،6-(14h،7h)-دی اون انجام دادیم و محصولات با راندمان عالی و زمان واکنش کوتاه بدست آمدند. در قسمت آخر این رساله، ما یک روش کارآمد، متنوع و سبز رابرای سنتز1h-تترازول های استخلاف شده در موقعیت 5 با استفاده از این کاتالیست موثر تحت شرایط بدون حلال در دمای 80 درجه سانتیگراد با زمان واکنش خوب و راندمان های خوب تاعالی از محصولات شرح دادیم.

در این پایان نامه تهیه آنتراکینون لاریت اترهای جدید با ساختارهای متفاوت از طریق واکنش یکل آنتراکینون آزا کرون اتر جدید با رنج وسیعی از فنولها در حضور نانو ذرات اکسید روی و دمای صد درجه سانتی گراد و شرایط بدون حلال صورت گرفته است. روش سنتز این واکنشها خیلی ساده می باشد و راندمانها به طور کلی بالا تا عالی است و از این روش می توان در مقادیر زیاد هم استفاده کرد. همچنین در این پایان نامه ما توجه خود را به تهیه و شناسایی یک کاتالیزور هموژن جدید با نام (بیس 1و4-مونو استر،هیدروکسی آنتراکینون-مس دو) [aq2cu(ii)] و همچنین نانو ذرات هتروژن از کاتالیزوری با نام (بیس 1و4-مونو استر،هیدروکسی، آمینو پروپیل سیلیکاژل آنتراکینون-مس دو) [aq2cu(ii)-apsio2] معطوف ساختیم. به دنبال آن کاتالیست هموژن خود را از طریق روشهای شناسایی عملی همانند طیف سنجی ماورابنفش، سایکلیک ولتامتری و مطالعات تیوری ترمودینامیکی مورد مطالعات ساختاری قرار دادیم. همچنین از از طریق روشهای متعددی همانندxrd, sem, afm, icp, tg, ft-ir کاتالیزور هتروژن را مورد شناسایی کامل قرار دادیم. پس از آن ما خواهان استفاده از این کاتالیستها در تهیه رنج وسیعی از مولکولهای بتا-هیدروکسی1و2و3-تری آزول، که از طریق واکنش فی مابین اپوکسیدها، آلکینهای انتهایی و سدیم آزید در دمای اتاق و با راندمان بالا شدیم. این واکنش را در محیط آبی انجام دادیم و در ضمن توانستیم کاتالیزور هتروژن خود را برای چندین توالی متعدد در واکنش فوق بدون کاهش محسوسی در فعالیتش بکار بریم. از دیگر مطالعاتی که در این پایان نامه صورت گرفته است می توان به کاربرد مفید و موثر 1و4-دی هیدروکسی آنتراکینون به عنوان یک لیگاند ارزان، فراوان، در دسترس با ثابت تشکیل کمپلکس بالا با فلز مس دو جهت تهیه رنج وسیعی از پروپاژیل آمینهای مختلف از طریق واکنش سه جزیی و یک مرحله ای آلدییدها، آلکینهای انتهایی و آمینهای نوع دوم در شرایط بدون حلال با راندمان بالا اشاره کرد. در بخش دیگری از این پایان نامه ما با استفاده از سطوح نانو لوله های کربنی چند لایه ای و قرار دادن مقادیر از کمپلکس پالادیم-آنتراکینون بر روی آنها با بکار گیری از آمینو پروپیل سیلیکا و بدون حضور مشتقات فسفر، نانو کاتالیزور هتروژن پایداری ساختیم و آن را با استفاده از تکنیکهای متعدد فیزیکی-شیمیایی از قبیل xrd, sem, afm, icp, tg, ft-ir, raman مورد آنالیز قرار دادیم. آنگاه با بکارگیری آن کاتالیست، واکنش مهم محافظت زدایی رنج وسیعی از فنولهای محافظت شده با گروهایی از قبیل آلیل، پروپارژیل و بنزیل صورت گرفته شد. از این گذشته واکنش رقابتی فی ما بین گروههای آلیلی، پروپارژیلی و بنزیلی در یک مولکول امتحات گردید. بیش از این می توان کاتلیزور را برای چندین مرتبه مختلف با یک فیلتر کردن ساده از محیط واکنش جدا و از آن در واکنشهای دیگر بهره برد بدون اینکه کاهشی در قدرت کاتالیستی آن ایجاد شده باشد. در انتهای این پایان نامه با استفاده از یک لیگاند نیتروژن دار که از توانایی بالایی در کیلیت شدن با فلز پالادیم برخوردار است به عنوان کاتالیست موثر هموژن در تهیه رنج وسیعی از دی آریلهای مختلف از طریق واکنش سوزوکی بین آریل برمیدها و کلریدها با فنیل بوریک اسید در محلول آبی سدیم دو دسیل سولفات مدد گرفت.

یک کاتالیزور هتروژن موثر با استفاده از تثبیت کردن نانوذرات پالادیم بر روی بستر سیلیکا-نشاسته معرفی می گردد. واکنشهای هک و سونوگاشیرا در حضور مقدار کمی از این کاتالیست در آب به عنوان یک حلال سبز انجام شدند. کاتالیزور برای 6 بار قابل بازیافت می باشد در حالی که عملکرد آن بدون تغییر می باشد و با یک فیلتر کردن ساده از محیط واکنش جدا می شود. این کاتالیزور همچنین برای سنتز ترآریلها با استفاده از واکنش سوزوکی مناسب می باشد. این واکنش برای سوبستراهای متفاوتی قابل کاربرد می باشد. در این واکنش نیز کاتالیزور برای 6 بار قابلیت بازیافت داشت و عملکرد آن تقریباً ثابت باقی مانده بود. یک استراتژی کلی برای سنتز یک دسته جدید از الیگومرهای مزدوج پای با استفاده از واکنشهای هک متوالی ارائه شد. برای سنتز تمامی این ترکیبات کاتالیزور نانوذرات قرار گرفته بر بستر سیلیکا-نشاسته استفاده شد. الیگومرهای مزدوج پای با استفاده از استایرنها و آریل هالیدهای سنتزی متفاوت در یک یا چند مرحله سنتز شدند. یک نمونه از استفاده از سوبسترای سیلیکا-سایکلودکسترین برای گیرانداختن نانوذرات پالادیم برای تهیه یک نانوکاتالیست برای انجام واکنشهای آلی در محیط آبی به عنوان یک حلال سبز گزارش می شود. و مهمتر اینکه سوبسترای سیلیکا-سایکلودکسترین برای یک بستر مناسب برای کنترل کردن اندازه نانوذرات پالادیم معرفی می گردد. نانوذرات پالادیم قرار گرفته بر روی بستر سیلیکا-سایکلودکسترین به عنوان یک کاتالیزور موثر برای انجام واکنش هک در محیط آبی تشخیص داده شد. نانوذرات مغناطیسی آهن با استفاده از کلرودی فنیل فسفین عامل دار شد و یک لیگاند قابل بازیافت مغناطیسی فسفری به دست آمد. کمپلکس پالادیم این لیگاند تهیه شد و فعالیت کاتالیزوری آن در واکنش هک کلروآرنها مورد ارزیابی قرار گرفت. اولین واکنش جفت شدن هیدروژن زدایی کاتالیز شده با استفاده از روتنیوم برای تهیه بنزوکسازولها از طریق واکنش الکلهای نوع اول و 2-آمینوفنول معرفی می شود. این واکنش برای بسیاری از سوبستراها قابل کاربرد می باشد و بازده مناسبی از محصول را تولید می کند. برای انجام این واکنش لیگاند قابل بازیافت مغناطیسی فسفری سنتز شده بهترین لیگاند شناخته شد. یک روش راحت و یک مرحله ای برای سنتز موثر مشتقات جدید 8،9-دی هیدرو-8،8-دی متیل-5،10-دی فنیل پیریمیدو]4،5-ب[ کوینولین 2،4،6(1هیدروژن ،3هیدروژن ،5هیدروژن ،7هیدروژن ،10هیدروژن)-تریون با استفاده از یک واکنش 4-جزیی از آلدهیدها، آمینها، دیمدون و باربیتیوریک اسید در حضور کاتالیزور تنگستوفسفوریک اسید ارائه می شود. یک روش تک مرحله ای موثر برای سنتز 5،7،8،9،9الف،10-هگزاهایدرو-8-تیوگزوپیریدو]2،3-د:6،5-د پرین[دیپیریمیدین-2،4،6(1 هیدروژن، 3 8یدروژن، 5الف هیدروژن)-تریونها از طریق یک واکنش 4 جزیی با استفاده از یک آلدهید، یک آمین، یک باربیتیوریک اسید و تیویوراسیل برای اولین بار گزارش می شود. این واکنش چند جزیی جدید در اتانول رفلاکس و در حضور کاتالیزور تنگستوفسفوریک اسید انجام می شود. با استفاده از این پروسه مشتقات متنوعی از هگزاهیدروپیریدو]2،3-د:6،5-دپرین[ دی پیریمیدین تریون سنتز شده است.

این پایان نامه شامل سنتز، شناسایی و کاربردهای مایع یونی پلیمری اسیدی برونستد قرار گرفته بر بستر سیلیکا و مایع یونی پلیمری اسیدی برونستد بر پایه پلی(4-وینیل پیریدین) شبکه ای به عنوان کاتالیزورهای هتروژن قابل بازیافت و موثر در سنتز انواع مختلف ترکیبات آلی می باشد. این کاتالیزورها به عنوان کاتالیزورهای موثر در سنتز مشتقات کوئینوکسالین به کار رفتند. همچنین از این دو کاتالیست در استیل دار کردن موثرگرو ههای عاملی الکل، آمین و فنول توسط استیک انیدرید و تحت شرایط بدون حلال استفاده شد. ما مشاهده کردیم که مایع یونی پلیمری اسیدی برونستد قرار گرفته بر بستر سیلیکا موثرتر از مایع یونی پلیمری اسیدی برونستد بر پایه پلی(4-وینیل پیریدین) شبکه ای عمل می کند.

قسمت اول: نانوذرات پالادیم قرار گرفته بر روی بسترهای فسفردار شده و بدون فسفر برای تشکیل پیوند کربن-کربن قسمت دوم: سنتز و کاربرد سنتزی نمک های آزو پیریدینیوم به عنوان مایع های یونی جدید در قسمت اول این پایان نامه، یک روش عملی و ساده برای فسفره کردن مستقیم سیلیکاژل برای تهیه سیلیکا دی فنیل فسفینیت sdpp(iv) شرح داده می شود. این سیلیکای فسفره شده با پالادیم (+2) [pd(ii)] واکنش می دهد و کاتالیزور نانوی pd(0) بر روی سیلیکا دی فنیل فسفینیت [pd(0)/sdpp]را تولید می کند که توسط تکنیک های مختلف نظیر میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem)، میکروسکوپ الکترونی عبوری (tem) و پراش اشعه-x (x-ray diffraction) شناسایی می شود. همچنین توزیع pd(0) روی سیلیکاژل توسط تکنیک توزیع بخار شیمیایی شرح داده می شود. ساختار نانو ذرات تهیه شده توسط sem، tem، (x-ray diffraction, xrd) و میکروسکوپ نیروی اتمی (afm) شناسایی می شود. لیگاند بدون فسفین جدیدی که از طریق تکنیک سل-ژل تهیه می شود، همچنین به عنوان یک بستر جدید برای سنتز کاتالیزورهای نانو پالادیم مطالعه می گردد. مقدار پالادیم نگهداشته شده روی این بسترهای هتروژنی توسط آنالیز پلاسمای جفت شده القایی(icp) inductively coupled plasma تعیین می شود. استفاده از این سیستم های هتروژنی جدید در واکنش هایی که پالادیم آنها را کاتالیست می کند مثل واکنش های heck، suzuki، sonogashira و آمینوکربونیلاسیون، برای تشکیل پیوند کربن-کربن موثر معرفی می گردد. pd(0)/sdpp و pd(0) در سیلیکای اصلاح شده آلی مشتق شده سل-ژل برای واکنش heck با استیرن و n-بوتیل آکریلات در حضور n-تری پروپیل آمین به عنوان مناسب ترین باز در شرایط بدون حلال و دمای oc130 و در واکنش sonogashira در غیاب مس و فنیل استیلن در peg-200 استفاده می شوند. همچنین ما pd(0)/sdpp را برای واکنش suzuki در شرایط رفلاکس در اتانول و n, n- دی متیل فرمامید (dmf) در دمای oc 110 و سدیم هیدروکسید به عنوان باز بکارگرفتیم. مخلوط پالادیم استات و sdpp در واکنش آمینوکربونیلاسیون آریل یدیدها، برمیدها و همچنین کلریدها در حضور فسفراکسی کلرید (pocl3) و n,n- دی متیل فرمامید (dmf) در oc 140 بکار گرفته می شود. نانوذرات پالادیم قرارگرفته روی سیلیکا یک کاتالیزور موثر را برای جفت شدن انتخابی suzuki هالوفنل ها با فنیل بورونیک اسید و 4- فلوئورو فنیل بورونیک اسید در آب و اتانول میسر می کند. همچنین این سیستم کاتالیزوری بطور موفقیت آمیزی برای واکنش suzuki آریل هالیدهای استخلاف دار دیگر بکار می رود. این کاتالیزورهای هتروژنی امکان استفاده مجدد سیستم کاتالیزوری را فراهم می سازند. کارایی مولیبدنیم هگزاکربونیل[mo(co)6] به عنوان یک منبع جامد کربن مونوکسید در آمینوکربونیلاسیون هالیدهای آلی شرح داده می شود. در قسمت دیگر این پایان نامه، سنتز و شناسایی نمک های آزوپیریدینیوم به عنوان مایعات یونی جدید (ils) گزارش می شوند. در ابتدا 3،´3- و 4،´4- آزوپیریدین ها توسط اکسیداسیون آمینوپیریدین های مربوطه شان با سدیم هیپوکلریت تهیه می شوند. سپس این ترکیبات آزو به نمک های پیریدینیوم متیل، n- بوتیل و n- اکتیل شان تبدیل می شوند که دارای برمید(br-)، هگزا فلوئوروفسفات (pf6-)، متیل سولفات (ch3so4-) و بیس تری-فلوئورومتان سولفونیمید لیتیم (ntf2-) به عنوان یون های دارای بار مخالف می باشند. این مایعات یونی (ils) همچنین به عنوان معرف در ترکیب با تری فنیل فسفین تحت رفلاکس در استونیتریل یا به عنوان یک محیط مایع یونی در واکنش های استری شدن بکار گرفته می شوند.

این مطالعه شامل دو بخش است: بخش اول شامل سنتز نانو نقره/اکسید روی با مقادیر مختلف نقره برای اولین بار توسط یک روش جدید و شناسایی کامل آن به وسیله روشهای مختلفی مثل sem, tem, bet, xps, xrd, ft-ir است و بخش دوم شامل اکسیداسیون الکلها و c-h بنزیلی به وسیله نانو نقره/اکسید روی به عنوان یک کاتالیزور موثر، ارزان و سازگار با محیط زیست می باشد.

در این مطالعه، نانو ذرات پالادیم-اکسیدآهن قرار گرفته بر روی آگارز بعنوان یک کاتالیزور جدید سنتز شد.این کاتالیزور با تکنیک های جذب فرابنفش، طیف سنجی پراش پرتو ایکس، میِکروسکوپ الکترونیِ روبشیِ وطیف سنجی مادون قرمز مورد شناسایی قرار گرفت. مقدار پالادیم به وسیله ی پلاسمای جفت شده القایی اندازه گیری شد. این کاتالیزور فعالیت کاتالیستی بالایی در واکنشهای مهم و پر اهمیت تشکیل پیوند کربن-کربن مانند هک، سوزوکی و سونوگاشیرا از خود نشان داد. همچنین فعالیت این کاتالیزور در واکنش هوموکوپلینگ مورد بررسی قرار گرفت. قابل ذکر است که میتوان این کاتالیز را در مقادیر زیاد به کار برد. ویژگی این کاتالیزور جداسازی آسان آن از مخلوط واکنش به وسیله آهنربا است این کاتالیزور همچنین برای چندین بار از مخلوط واکنش به آسانی جداسازی شد و مورد استفاده دوباره قرار گرفت به طوریکه برای واکنش سوزوکی هفت مرتبه وبرای واکنش هک پنج مرتبه این کار با موفقیت انجام شد.

یک روش تک مرحله ای، موثر و بی بو برای تشکیل پیوند کربن-گوگرد با استفاده از ترکیبات آلی هالوژن دار و دی تایو اکسامید در حضور سامانه های اکسید کننده ی گوناگون در این پایان نامه کاربردهای جدید دی تایو اکسامید به عنوان یک منبع سولفوری در سنتزهای آلی ارایه شده است. در این زمینه، ما از این ترکیب برای تهیه دی سولفیدها از روش غیر تیولی استفاده کردیم. در این روش، دی سولفیدها با استفاده از آلکیل هالیدهای نوع اول و بنزیل هالیدها در محیط میسلی سدیم دودسیل سولفات (sds) و در حضور دی تایو اکسامید، mno2 و یک باز((nahco3 با بازده ی عالی بدست آوردیم. ما همچنین یک روش جدید برای سنتز دی آلکیل سولفیدهای متقارن با استفاده از فرایندی که مستقل از تیول های بدبو است به دست آوردیم. در این روش، آلکیل هالیدهای نوع اول و بنزیل هالیدها با استفاده از دی تایواکسامید، k2co3 در حلال آبدار پلی اتیلن گلیکول (peg 200) و در دمای 30-35 oc با راندمان های بالا به دی آلکیل سولفیدهای متقارن مربوطه تبدیل شدند. در مطالعه دیگری، ما یک روش موثر، تک مرحله ای و بدون بو برای تهیه دی آریل سولفید های متقارن ارایه دادیم. در این زمینه، انواعی از آریل هالید ها (i, br) در حلال آبدار پلی اتیلن گلیکول (peg 200) با استفاده از دی تایو اکسامید و یک باز (k2co3) در حضور مس(i) یدید (cui) و در دمای 120 oc تحت شرایط غیر تیولی به دی آریل سولفید های مربوطه تبدیل شدند. کلید واژه: دی تایو اکسامید، سدیم دودسیل سولفات، پلی اتیلن گلیکول، دی سولفید، سولفید

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

در این تحقیق، ما برای اولین بار کاربرد 1،3،2،4-دی آزا دی فسفتیدین ها (l1-l4) را برای تشکیل پیوندهای کربن-کربن از طریق واکنشهای هک، سوزوکی، سوناگاشیرا و هومو کاپلینگ بررسی کردیم. نکته بارز در مورد این ترکیبات توانایی آنها در عمل کردن هم به عنوان لیگاند از طریق سایتهای فسفری موجود در آنها و هم به عنوان باز از طریق سایتهای نیتروژن دار خود در واکنشهای شیمیایی است. ما امکان استفاده از این لیگاندها در واکنشهای تشکیل پیوند کربن-کربن هم در حلالهای آلی و هم در شرایط آبی بررسی کردیم.

در این پایان نامه، دو متد تک مرحله ای بدون بو برای تهیه تیا مایکل اداکت ها از مواد غیر تیولی معرفی ‏شده است. در پروسه اول از واکنش آلکیل هالیدها، تیواوره و مایکل اکسپتورها در محیط میسلی سدیم ‏دودسیل سولفات (‏sds‏) تیامایکل اداکت ها تهیه شده اند. در این روش، آلکن های کنجوگه با گروههای ‏کتونی، استری، نیتریلی و آمیدی با موفقیت تیامایکل اداکت های مربوطه را با راندمان های خوب تا عالی ‏تولید کرده اند. در متد دوم، از پلی اتیلن گلیکول (‏peg 200‎‏) به عنوان یک محیط دیگر سازگار با ‏محیط زیست، برای تهیه تیامایکل اداکت ها از ترکیبات غیر تیولی در شرایط ملایم استفاده شده است. در ‏این پروتکل، مخلوط یک آلکیل هالید (نوع اول، دوم، سوم، آلیلی یا بنزیلی)، تیواوره و یک مایکل اکسپتور ‏در حضور ‏na2co3‎‏ در حلال آبدار پلی اتیلن گلیکول (‏peg 200‎‏) محصول تیامایکل مربوطه را با بازده ‏خوب تا عالی تولید کرده است.‏ ما همچنین دو روش تک مرحله ای بدون بو برای سنتز دی سولفیدها از ترکیبات غیر تیولی ارایه ‏کرده ایم. در روش اول، دی سولفید ها را با استفاده از آلکیل هالیدها در محیط میسلی سدیم دودسیل ‏سولفات (‏sds‏) و در حضور ‏mno2‎‏ ویک باز (‏nahco3‎‏ یا ‏na2co3‎‏) با بازده خوب تا عالی بدست ‏آورده ایم. در این روش آلکیل هالید های توع اول، بنزیلی وآلیلی با موفقیت بکار برده شدند. در روش دوم، ‏از پلی اتیلن گلیکول (‏peg 200‎‏) به عنوان محیط واکنش برای تبدیل مستقیم آلکیل هالیدها به دی ‏سولفیدهای مربوطه استفاده شده است. در این روش، آلکیل هالیدهای نوع اول، دوم، سوم، آلیلی و بنزیلی ‏در حضور تیواوره، ‏mno2‎‏ و ‏na2co3‎‏ و در دمای ‏‎30-35 °c‎‏ با راندمان های بالا به دی سولفیدهای ‏مربوطه تبدیل شدند. ‏ در این مطالعه، یک متد هم برای افزایش تیواسیدها به مایکل اکسپتورها در مقیاس زیاد بدون ‏استفاده از هیچ کاتالیزوری در شرایط بدون حلال و در دمای اتاق ارایه شده است.‏ ما همچنین دو روش ملایم و رجیوسلکتیو (مکان-انتخابی) برای افزایش تیواسیدها به اپوکسیدها ‏در حضور سیلیکاژل ارایه کرده ایم. در متداول، از افزایش تیواسیدها به اپوکسیدها در حضور مقادیر کم ‏سیلیکاژل و در شرایط بدون حلال، ?-هیدروکسی تیواسترها بصورت انتخابی با راندمان های خوب تا عالی ‏به دست آمدند. مشاهده شد که این محصولات در تماس با سیلیکاژل، به مقدار جزیی به ?-‏مرکاپتواسترهای مربوطه که از طریق انتقال گروه آسیل صورت می گیرد، نوآرایی می کنند. بر این اساس، ‏متد تک مرحله ای دیگری برای تهیه انتخابی ?-مرکاپتواسترها از واکنش تیواسیدها با اپوکسیدها در ‏حضور سیلیکاژل معرفی شده است.‏

در این تز واکنشهای اپوکسیدهاباتریس - تری - نیتراتو - سریم -) iv (پاراپریدات در الکلها، آب و استیک اسید مورد بررسی قرار میگیرد. تمام این واکنشها در شرایط خنثی انجام گرفته و در تمامی موارد نتایج بسیار خوبی بدست آمده و محصول با درصد بالا حاصل شده است . لازم بذکر است که در مورد استیک اس تمامی محصولات بصورت دیمر بدست میایند. همچنین استفاده از این نمک را بعنوان یک کاتالیست در کوپل کردن تیولها به دی سولفید مربوطه در استونیتریل مورد بررسی قرار داده ایم . دراین تز همچنین استفاده از نمکهای سریک سولفات ، سریک آمونیم نیترات یوران استات و 2، - 3 دی کلرو 5 -،- 6 دی سیانورپارابنزوکینون در هیدرولیزاپوکسیدها گزارش شده است . واکنشهای تیولیزاپوکسیدها در استونیتریل در حضور مقادیر کاتالیتیکی سر یک آمونیم نیترات نیز از واکنشهائی هستند که بخوبی و با مقادیر متنابهی از محصول واکنش بانجام رسیده اند. یک مکانیزم رادیکالی برای این واکنشها پیشنهاد شده است .

سریک تریفلات ce (so3cf3)4 به عنوان یک لوئیس اسید پایدار و موثر برای تبدیلات سنتزی در محیطهای آلی و میسلی معرفی می گردد. استریفیکاسیون الکلهای مختلف با استیک اسید، کلرواستیک اسید، تری فلوئوراستیک اسید، پروپیونیک اسید، استناریک اسید و بنزوئیک اسید در حضور ce (otf)4 در شرایط محلول و بدو حلال انجام شدند، فرمیلاسیون و استیلاسیون الکلها نیز در اتیل فرمات و اتیل استات پذیرفنه است . فرمیلاسیون و استیلایون فضا ویژه (-) منتول همراه با ابقاء کنفیگوراسیون نیز مورد بررسی قرار گرفت . هوموکوپلینگ بنزنهای استخلاف شده به بی آریل های متقارن با نمکهای مختلف ce (iv) از قبیل سریک تری اتیل آمونیوم نیترات (ctean)، سریک پیریدنیوم نیترات (cpn) و سریک تریفلات (ce (otf)4) در حضور hg (ii) با بازده خوب تا عالی انجام شده است . کاربرد ce (iv) به عنوان کاتالیست در تشکیل پیوند کربن-کربن از طریق تراکم آلدولی ناهماهنگ با استفاده از تشعشع مایکروویو مورد مطالعه قرار گرفت . واکنش الکن ها وید در آب . الکلها و اسید در حضور کاتالیست سریک تریفلات در شرایط ملایم مورد بررسی قرار گرفت و 1 و -2 آلکوکسی، استوکسی و هیدروکسی یدید با بازده خوب و باروش بسیار آسان بدست آمدند. سریم (iv) به صورت ce (otf)4 نیز به عنوان کاتالیست برای باز کردن نوکلئوفیلی اپ .کسیدها در شرایط سولولیز از قبیل الکولیز، استولیز و ئیدرولیز به کار برده شده است . همچنین باز سدن اپوکسیدها با نوکلئوفیلهای مختلف در شرایط غیر سولولیز با یونهای سیانید، کلراید و نیترات در حضور این کاتالیست انجام شد. فضاگزینی -2 الک .کسی الکلها توسط استایرن اکسید فعال نوری بررسی شد و -2 متوکسی- -2 فنیل اتانول با خلوص نوری بالایی بدست آمد. ما همچنین یک روش کاتالتیکی برای تبدیل کارآمد اپوکسیدها با تایرانها و باز کردن نوکلئوفیلی تایرانها با استفاده از این کاتالیست مورد بررسی قرار گرفت . در پایان، بکارگیری حلالهای میسلی برای باز کردن نوکلئوفیلی اپوکسیدها با آنیونهای مختلفی از قبیل سیانید، کلراید، برماید، آزید، فنوکسید، استات ، پروپیونات ، بنزوات و تیوسیانات تحت شرایط ملایم برای اولین بار گزارش شده است .

در این رساله ما یک روش جدید برای تهیه تایرانها از اپوکسیدها با استفاده از تیواوره/سیلیکاژل در شرایط بدون حلال و حلالهای آلی ارائه داده ایم. این روش، اولین روش گزارش شده برای تبدیل ‏‎-r(+)‎‏ استیرن اکسید به ‏‎-r(+)‎‏ استیرن سولفید است، که به میزان زیادی به بقا کنفیگوراسیون صورت می گیرد. ‏‎n‎‏-برموسوکسین ایمید ‏‎(nbs)‎‏، ‏‎n‎‏-کلروسوکسین ایمید ‏‎(ncs)‎‏ و 6،4،4،2-تترابرموسیکلوهگزا دی ان-1-ان ‏‎(tabco)‎‏ به عنوان منابع هالوژن های الکتروفیل برای الکولیز، هیدرولیز، استولیز تایرانها به ‏‎b‎‏،‏‎b‎‏-دی الکوکسی، ‏‎b,b‎‏-دی هیدروکسی- و ‏‎b,b‎‏-دی استوکسی-دی سولفید با راندمان های خوب تا عالی استفاده شده اند. همچنین یک روش کاتالیتیکی موثر برای تبدیل تایرانها به دی تایتهای مربوطه در حلالهای اپروتیک با استفاده از ‏‎n‎‏-برموسوکسین ایمید ‏‎(nbs)‎‏، ‏‎n‎‏-کلروسوکسین ایمید ‏‎(ncs)‎‏، 6،4،4،2-تترا برموسیلکوهگزا دی ان-1-ان ‏‎(tabco)‎‏ بعنوان کاتالیست ارائه شده است. واکنشهای حلقه گشائی تایرانها با استیل کلراید در غیاب کاتالیزور و همچنین در حضور لوئیس اسیدهای مختلف بعنوان کاتالیزور مطالعه شده، از این واکنشها، ‏‎b‎‏-کلروتیواستات ها با راندمان و مکان گزینی بالا بدست آمده. ما همچنین از تری فنیل فسفین دی برمید ‏‎(ph3pbr2)‎‏ و تری فنیل فسفین ‏‎n‎‏-برموسوکسین ایمید ‏‎(ph3pnbs)‎‏ بعنوان کاتالیست برای تیواستالیزاسیون ترکیبات کربونیل دار با 1،3-پروپان دی تیول و اتان دی تیول در ‏‎chcl3‎‏ استفاده کرده ایم. در نتیجه دی تیانها و دی تیالانهای مربوطه با راندمان عالی بدست آمدند.

در این پژوهش تهیه تری فنیل فسفین دی تیوسیانات با استفاده از مخلوط تری فنیل فسفین ، آمونیوم تیو سیانات و برم در دمای اتاق اصلاح شده و روش بسیار آسانی ارائه گردیده است.با بیان روش تولید تک ظرفی و یک مرحله ای تری فنیل فسفین دی تیو سیانات برای تبدیل آنی الکلها ، تیولها ، الکیل سایلیل و تترا هایدر و پیرانیل اترها به تیوسیانات های همترازشان با بازده زیاد تا عالی وتحت شرایط واکنشی ملایم و خنثی فراهم گردیده است.با استفاده از این معرف تبدیل تک ظرفی کربوکسیلیک اسیدها ، ترشری بوتیل در متیل سایلیل و تری ایزوپروپیل سایلیل کربوکسیلاتها به آسیل و آرویل ایزوسیاناتهای همترازشان مطالعه گردیده و با موفقیت انجام شده است.ما همچنین این رویه را برای تهیه 2-تیواکسو-3،4- دی هایدرو-2‏‎h‎‏-1 ،3بنزوکسازین -4-اون که خواص قارچ کشی و باکتری کشی دارد از سالیسیلیک اسید، تری ایزوپروپیل سایلیل و ترشری در متیل سایلیل کربوکسیلات ، سالیسییک اسید نیز بکار برده ایم.ما همچنین نشان داده ایم که استفاده از دی متیل سولفوکساید بعنوان منبع قابل دسترس ساده برای انتقال اکسیژن همراه با مقدار کاتالیتیکی از الکتروفیلهای هالوژن بک روش کارآمد بدیع و ملایم برای واکنشهای مخافظت زدایی از دی استالها و کیتالهای حلقوی و غرحلقوی و همچنین 3،1 - اکسیو تیو استال فراهم می نماید.همچنین در این پایان نامه محافظت زدایی دی تیواستالها و اکسوتیواستالها به ترکیبات کاربونیل همترازشان با الکتروفیلهای هالوژن بر روی سیلیکاژل مرطوب، استالیزه شدن کموسلکتیو با درجه بالا ترانس استالیزه شدن همزمان ترکیبات کاربونیل ، تهیه دی استالها بوسیلع متراکم سازی ترکیبات کاربونیل با 2 ،2_ بیس (هیدروکس متیل) - 1 ، 3 - پروپانون، تهیه استونایدها (1 ، 3 - دی اکسالان) از اپوکسیدها و همچنین سنتز 1،1 - دی استال ها از آلدهیدها ، دی تیو استالیزه شدن و اکسو استالیزاه شدن ترکیبات کاربونیل دار و واکنشهای ترانس دی تیو استالیزه شدن در حضور مقدار کاتالیزوری از ترکیبات حاوی هالوژن الکتروفیل نیز مورد بررسی و بحث قرار گرفت.

در این مطالعه برخی از کمپلکس های جدید ‏‎n2o4‎‏ بعنوان منبعی از گاز دی نیتروژن تتروکسید به منظور استفاده در واکنشهای سنتزی مختلف تهیه گردید. کمپلکس ‏‎no+.18-crown-6.h(no3)2‎‏ تهیه و برای نیتره کردن ترکیبت فنلی و همچنین نیتروزه کردن و کوپل کردن اکسایش تیول ها مورد استفاده قرار گرفت. توانایی اکسیداسیون این معرف بوسیله اکسید نمودن سولفیدها به سولفوکسید ها و الکلها بنزیلی مختلف به ترکیبات کربنیلی مربوطه نشان داده شده است.به منظور اجتناب از مشکلات کار با واکنشهای همگن ، برخی کمپلکس های سیلیکادار حامل ‏‎n2o4‎‏ و سیلیکا - پلی اتیلن گلیکول -‏‎n2o4‎‏ تهیه گردید.این معرفهای جدید در واکنشهای مشابه با ‏‎no+.18-crown-6.h(no3)2-‎‏ مانند نیتراسیون ، نیتروزاسیون، اکسیداسیون و محافظت زدایی مورد استفاده قرار گرفتند.در این پایان نامه همچنین کمپلکس نیترات روی با دی نیتروژن تتروکسید بعنوان یک معرف اکسید کننده و نیتره کننده قوی معرفی نموده ایم.این معرف برای نیتره کردن ترکیبات فنلی و غیر فنلی مورد استفاده قرار گرفت . اکسایش الکلهای آلیفاتیک در کنار الکلهای بنزیلی نشان داد که این معرف اکسید کننده قویتری نسبت به معرفهای دیگر بکار برده شده در این مطالعه می باشد.کمپلکس ‏‎no+.18-crown-6.h(no3)2-‎‏ همچنین بطور موفقیت آمیزی برای محافظت زدایی دی تیان ها ، سیلیل و تترا هیدروپیرانیل اترها بکار گرفته شد.به منظور مطاله استفاده از کمپلکسهای کایرال ‏‎n2o4‎‏ در واکنشهای نامتقارن ، کمپلکسهای پنتا استات گلوکز ‏‎n2o4-‎‏ ،‏‎a-b- ‎‏ سیلکو دکسترین ‏‎‏‎n2o4-‎‏ تهیه و برای اکسایش نامتقارن سولفید مورد استفاده قرار گرفتند.

این تز شامل روشهای سنتز تعدادی از مشتقات هیدروکسی آریل سولفون ها می باشد . فصل اول شامل بررسی سولفون ها و هیدروکسی آریل سولفون ها به روش مستقیم از فنول و آریل سولفونیک اسید درحضور پلی فسفریک اسید ، مخلوط متان سولفونیک اسید و الومینا و مخلوط متان سولفونیک اسید و گرافیت می باشد . سپس به توضیح روش نوآرایی فریز آریل سولفونات در محیط پلی فسفریک اسید ، مخلوط متان سولفونیک اسید و الومینا ، مخلوط متان سولفونیک اسید و گرافیت و الومنیوم کلرید پرداخته شده است . تشکیل نسبت های متفاوتی از محصولات اورتو و پارا تحت شرایط مختلف واکنش نیز توضیح داده شده است . در این فصل اشاره ای هم به مکانیزم واکنشها آمده است .