ثابت پایداری کمپلکس های هیستیدین با فلزات آهن(iii)، کبالت(ii)، نیکل (ii)، روی(ii)، مس(ii) و سرب(ii) با روش پتانسیومتری در دماهای 25، 30، 37و 45 درجه ی سانتیگراد تعیین شد. محاسبات توسط نرم افزار grcbeta که بر اساس روش تغییر یافته ژروم طراحی شده، صورت گرفته است. تیتراسیون پتانسیومتری در حلال آب ومخلوط آب-دی اکسان (70-30)% و (50-50)% انجام شد و نتایج با هم مقایسه گردید. قدرت یونی محلول توسط سدیم نیتراتm 10/0 ثابت نگه داشته شد. با رسم منحنی ph در مقابل غلظت سدیم هیدروکسید اضافه شده به محلول مورد بررسی، ثابت پایداری مرحله اول و دوم کمپلکس بدست آمد. روند افزایشی ثابت تشکیل کمپلکس ها با فلزات مربوطه در حلال آب و مخلوط آب-دی اکسان در زیر خلاصه شده است: kf pb+2-his < kf co+2-his < kf zn +2-his < kf ni+2-his < kf cu+2-his < kf fe+3-his اثرات افزایش دما و درصد دی اکسان روی ثابت پایداری همه ی کمپلکس های هیستیدین بررسی شد. به طوریکه ثابت های تشکیل کمپلکس با ازدیاد درجه ی حرارت و درصد دی اکسان افزایش یافت. در ادامه پارامترهای ترمودینامیکی ?g?، ?h? و ?s?برای هر یک از کمپلکس ها محاسبه گردید و روند افزایش انرژی آزاد گیبس به اینصورت است: his- ?g? fe3+> his -?g? cu2+ > his -ni2+ ?g? > his -zn2+ ?g? > his -? co2+ ?g> his – ?g? pb2+ نتایج نشان می دهد که با افزایش درصد دی اکسان ?g? بیشتر می شود و واکنش خود به خودیتر می گردد. مقادیر ?h?برای بیشتر کمپلکس ها مثبت بوده و در نتیجه واکنش ها گرماگیر هستند و افزایش دما بر این واکنش ها موثر می باشد. در نهایت با کمک محاسبات مکانیک کوانتومی پایدارترین صورت بندی هیستیدین را تعیین نمودیم. پارامترهای ساختاری 18 صورت بندی پایدار هیستیدین در سطوح محاسباتی b3lyp و mp2با تابع پایه ی6-31g** محاسبه گردید. سرانجام اثرات حلال پوشی، روی پارامتر های ساختاری صورت بندی ها با تئوری scrf برسی شد.

چکیده برهمکنش اسید های آمینه با یون های فلزی نظر بیوشیمیست ها را به خود جلب کرده است چون که رفتار این نوع واکنش ها و کمپلکس های تشکیل شده کمک به درک مکانیسم واکنش های آنزیمی جهت انتقال یون ها در بدن می نماید. خصوصا محاسبه ثابت پایداری نشانه چگونگی انجام این واکنش ها می باشد. در این تحقیق ثابت تشکیل کمپلکس های اسید های آمینه، هیستیدین و گلوتامین با یون های فلزی (vi) v، (ii) mn، (ii) niو (ii) zn، درمحیط مایی در دماهای 25، 30، 35 و 40 درجه سانتیگراد با استفاده از تیتراسیون پتانسیومتری و کاربرد روش ژروم و نرم افزار تغییر یافته bestمحاسبه شدند. نتایج نشان داد که: kf ni(ii)-his >zn (ii)-his kf > v(iv)-his kf > mn(ii) -his kf kf mn(ii)-gln < kf v(iv)-gln < kf zn(ii)-gln < kf ni(ii)-gln ثابت تشکیل کمپلکس با نانو ذرات بیشتر از فلز بالک است، علاوه بر این هرچه از دمای 25 به سمت دمای 40 درجه پیش می رویم ثابت تشکیل کمپلکس ها کاهش می یابد زیرا واکنش تشکیل کمپلکس این اسید-های آمینه با یون های فلزی فوق گرمازا هستند. همچنین پارامتر های ترمودینامیکی h?، s? وg? برای کمپلکس های ذکر شده محاسبه شده اند. مقادیرمنفی بدست آمده برای انرژی آزاد تمام کمپلکس های مورد بررسی نشان دهنده ی خود به خودی بودن واکنش های تشکیل کمپلکس است و مقادیرانرژی آزاد برای کمپلکس های گلوتامین بیشتر از هیستیدین می باشد.

چکیده مکانیسم انتقال یون های فلزی از غذا به بافت های سلولی، در بدن یک پدیده ی جالب است و به شدت مورد مطالعه قرار گرفته که در واقع پروتئین ها در این واکنش ها شرکت دارند. پروتئین ها خود از زنجیره ای از اسید های آمینه تشکیل شده اند. یک روش بررسی رفتار آن ها تعیین ثابت های پایداری کمپلکس های آن-هاست. در این پژوهش واکنش تشکیل کمپلکس بین اسید های آمینه ی فنیل آلانین و گلوتامیک اسید با یون های فلزی وانادیوم(iv)، کبالت(ii)، روی(ii) و کادمیوم(ii) در محلول آبی در دماهای 25 ،30، 35 و 40درجه ی سانتیگراد به روش پتانسیو متری با استفاده از تکنیک ژروم و نرم افزار تغییر یافته ی best مطالعه شد. هدف تعین ثابت پایداری و ارزیابی پارامترهای ترمودینامیکی کمپلکس های تشکیل شده بود. از بین یون های فلزی نامبرده، روی به عنوان مدل انتخاب گردید، و نانو ذرات روی اکسید به روش هم رسوبی در محیط آبی از روی استات در حضور سدیم هیدروکسید سنتز شد. نانو ذرات به روش های میکروسکوپی الکترون عبوری(tem) و پراش اشعه ی ایکس(xrd) و ft-ir بررسی و واکنش آن با اسید های آمینه ی مذکور مورد مطالعه قرار گرفت. در ادامه واکنش تشکیل کمپلکس بین اسید های آمینه ی مذکور با نانو ذرات روی بررسی شد. نتایج حاصله نشان داد که ثابت های پایداری مربوط به کمپلکس نانو ذرات با اسید آمینه ی گلوتامیک اسید بزرگتر از نمونه های bulk هستند. علاوه بر این با انجام آزمایش در درجه حرارتهای متفاوت مشخص شد که ثابت-های تشکیل کمپلکس های مدل، با افزایش دما کاهش می یابند. روند تغییرات ثابت های تشکیل بر اساس میزان نسبت بار به شعاع یون های فلزی می باشد. بدین صورت که با افزایش نسبت بار به شعاع یون، میزان پایداری کمپلکس زیاد می شود. همچنین این نتیجه به دست آمد که ثابت های پایداری کمپلکس های گلوتامیک اسید نسبت به فنیل آلانین بزرگتر می باشند. در ادامه کار، پارامترهای ترمودینامیکی g?، h? و s? نیز محاسبه شد. داده ها نشان می دهد که آنتالپی تشکیل کمپلکس های فوق منفی و بنابراین واکنش گرماده است. مقادیر انرژی آزاد گیبس نیز منفی به دست آمد که دلیلی بر خود به خودی بودن واکنش ها می باشد.

abstract amino acids are building blocks of proteins, and play a vital role in living beings existence and their functionality. the interaction of these compounds with metal ions is of great importance to biochemists, and chemists, because their functions can be utilized as a model in understanding enzymes mechanism for transport of metal ions to tissues. among twenty essential amino acids we chose the reactions of cyclic amino acids in non-aqueous solutions which have high similarity to metal ion transport systems in our body. in this research stability constants of complexes of the amino acid of tryptophan with metal ions of co(ii), ni(ii), cu(ii), zn(ii), pb(ii), and fe(iii) have been determined in mixture of 50-50% water-dioxane (µ= 0.1 nano3) in four different temperatures of 20, 30, 35, 40 °c by potentiometry using modified bjerrum,s method and grc-beta software. the results show that the order of stability of these complexes is as follows: kf zn+2 –trp < kf co+2 –trp < kf pb+2 –trp < kf ni+2 –trp kf cu+2 –trp < kf fe+3–trp also it is found out that the values of complexes formation constants have been increased with elevating temperature and in going from aqueous solvent to non-aqueous solvent. in continuation of our work, using thermodynamic relations gibbs free energy (?g), standard enthalpy of formation (?h), and entropy (?s) for each of these complexes in four different temperatures were calculated and in general the following data were obtained. ?g zn+2 –trp ? ?g co+2 –trp < ?g pb+2 –trp < ?g ni+2 –trp < ?g cu+2 –trp < ?g fe+3–trp moreover, the activation energy (ea) and the rate of reaction for each of these complexes were estimated. k zn+2 –trp < k co+2 –trp < k pb+2 –trp < k ni+2 –trp < k cu+2 –trp < k fe+3–trp finally, quantum mechanical calculations were performed in order to determine the most stable configuration of tryptophan in gaseous and liquid state. all calculations were conducted by using gaussian 98 software and structural parameters in level of hf utilizing base function of 6-31g??. the results indicate that among 22 tryptophan configurations, the most stable configuration in gas phase and aqueous phase is t4.

نانوذرات بستر های مناسبی برای فرآیند استخراج و پیش تغلیظ هستند که در این تحقیق نانوذرات تیتانیم دی اکسید سنتز شده و سپس سطح آن ها تصحیح و در نهایت از آن تحت شرایط بهینه جهت استخراج یون کادمیم در محیط های آبی استفاده شده است.

بیست آمینواسید ساختمان پروتئین ها را تشکیل می دهند که گونه های شیمیایی ضروری در بسیاری از عملکردهای بیولوژیکی می باشند. از بیست اسیدآمینه، هشت اسیدآمینه ضروری هستند و توسط بدن تولید نمی شوند فنیل آلانین یکی از این هشت اسیدآمینه است. ثابت تشکیل کمپلکس های ?- فنیل آلانین با یون های فلزی co+2، ni+2، cu+2 ،zn+2 وpb+2 با تیتراسیون پتانسیومتری بررسی شد. آزمایش ها در محیط آبی و مخلوط آب و دی اکسان (70:30( و (50:50) تحت چهار دمای مختلف 25، 37، 45 و 55 درجه سانتیگراد و قدرت یونی i=0.1 mol dm-3 انجام شد. نتایج نشان می دهند ثابت های پایداری مخلوط های آب و دی اکسان بیشتر از آب به تنهایی می باشد. همین ترتیب افزایش ثابت پایداری برای کمپلکس های ?- فنیل آلانین با یون های فلزی نامبرده شده هم در محیط های آب و مخلوط های آب دی اکسان مطابق با روند زیر است: kf cu(ii)-phen> kf pb(ii)- phen> kfni(ii)- phen > k f zn(ii)- phen > kf co (ii)phen علاوه بر این ثابت های ترمودینامیکی داده ها go ,?ho? و so?، در محیط آبی و مخلوط آب و دی اکسان (70:30) و (50:50) نیز محاسبه شد. داده ها نشان می دهند آنتالپی استاندارد در محیط آبی برای یون های کبالت و نیکل منفی است یعنی واکنش گرماده است در صورتی که برای مس، سرب و روی مثبت است و واکنش گرماگیر است. سرانجام محاسبات کوانتومی برای تعیین پایداری صورت بندی آلانین در دو فاز گازی و مایع انجام شد. تمامی محاسبات کوانتومی با استفاده از نرم افزار گوسین 98 و در سطوح محاسباتی b3lyp با تابع پایه ی 6-31 g** انجام شد. نتایج نشان داد که در بین 10 صورت بندی آلانین، پایدارترین صورت بندی در فاز گازی و مایع ala1 دارای پیوند هیدروژنی می باشد.

در این پایان نامه به بررسی و معرفی نانوحسگرهای اندازه پیری یونهای فلزی گوناگون پرداخته شده است. حسگرها برپایه طیف سنجی فلورسانس عمل نموده و حساسیت و انتخاب پذیری بالایی برای عمل در حلالهای آبی و آلی از خود نشان می دهند.

چکیده ندارد.