سنتز و شناسایی کمپلکس های جدید باز شیف حلقوی و غیر حلقوی بزرگ حاوی فنانترولین درحضور تعدادی از یون های فلزی در این پروژه، ابتدا ترکیب 1،10- فنانترولین– 2،9- دی کربالدهید با بهینه سازی روش چندلر که در منابع گزارش شده است سنتز شد. از واکنش تراکمی این دی آلدهید سنتز شده با ترکیبات 1، 3- دی آمینو پروپان و 1، 2- دی آمینو پروپان دو لیگاند جدید بزرگ حلقه و بزرگ باز حلقه سنتز شدند. سپس کمپلکس هایی از این لیگاندها با فلزات لیتیم، کادمیوم و مس به روش تمپلت سنتز و شناسایی شد. این کمپلکس ها در قسمت مرکزی خود شامل 1،10- فنانترولین می باشند. ترکیبات سنتز شده با روش های آزمایشگاهی,dept 135,13c-nmr ,1h-nmr ,ft-ir mass اسپکتروسکوپی مورد بررسی و شناسایی قرار گرفتند.

در این پایان نامه ابتدا لیگاند بزرگ باز حلقه باز شیف بالقوه 10 دندانه n6o4 تحت واکنش تراکمی و با استفاده از سالیسیل آلدهید و لیگاند شش دندانه (n6) سنتز گردید سپس توسط اثر تمپلیت یون های فلزات واسطه (mn2+ ،ni2+، zn2+ و cd2+) کمپلکس های باز شیف- فلز تهیه شدند. لیگاند و کمپلکس های تهیه شده، با استفاده از تکنیک های ft-ir، 1h nmr،13c nmr،dept وmass مورد شناسایی قرار گرفته اند.

چکیده در این پایان نامه، دو کاتالیزگر آماده و در تبدیلات گروه های آلی مختلف استفاده شدند. در راستای آن، l-پیرولیدین-2-کربوکسیلیک اسید-4-هیدروژن سولفات تثبیت شده برروی سیلیکاژل برای اولین بار تهیه شد و بعنوان کاتالیزگر موثری در سه نوع مختلف از واکنش های چند جزئی: سنتز بتا استامید و کتون ها، سنتز 2و3-دی هیدرو کینازولین-4(1h)-اون ها و سنتز 3و4-دی هیدروپیریمیدین-2(1h)-اون ها و تیو اون ها استفاده شد. بنابرابن، 2و3-دی هیدرو کینازولین-4(1h)-اون های مختلف از طریق تراکم تک مرحله ای-سه جزئی ایزاتوئیک انیدرید، آلدهیدها و آمین های نوع اول یاآمونیوم استات در حضور مقادیر کاتالیزوری l-پیرولیدین-2-کربوکسیلیک اسید-4-هیدروژن سولفات(تثبیت شده برروی سیلیکاژل)، در آب و در دمای c°80 سنتز شدند.همچنین، انواع مختلفی از 3و4-دی هیدروپیریمیدین-2(1h)-اون ها و تیو اون ها از طریق تراکم آلدهیدهای مختلف با اتیل استواستات و اوره یا تیو اوره در حضور این کاتالیزگر جدید در حلال اتانول و تحت شرایط رفلاکس سنتز شدند. بتا استامید و کتون ها ترکیبات هتروسیکلی دیگری هستند که از طریق تراکم تک مرحله ای-چهار جزئی آلدهیدها، کتون ها، استیل کلرید و استونیتریل در حضور l-پیرولیدین-2-کربوکسیلیک اسید-4-هیدروژن سولفات(تثبیت شده برروی سیلیکاژل) تحت شرایط رفلاکس تهیه شدند. در بخش دیگر این پایان نامه، پلی وینیل پلی پیرولیدونیوم تری برمید تهیه شد و کاربردهای جدید این معرف بررسی گردید. در این رابطه، تری متیل سایلیل دار کردن الکل ها با استفاده از 1و1و1و3و3و3-هگزامتیل دی سیلازان (hmds)، بعنوان معرف سایلیله کننده، در حضور پلی وینیل پلی پیرولیدونیوم تری برمید و استو نیتریل در دمای اتاق انجام شد. همچنین، انواع مختلفی از الکل ها بوسیله ی اتیل فرمات و مقادیر کاتالیزوری از پلی وینیل پلی پیرولیدونیوم تری برمید تحت شرایط بدون حلال در دمای اتاق به آلکیل فرمات ها تبدیل شدند.

در این پایان نامه ابتد2،6-دی آلدهید4-متوکسی فنل با استفاده از هگزامتیلن تتراآمین و 4-متوکسی فنل سنتز شد و سپس با استفاده از دی اتیلن تری آمین در حضور برخی از یون های فلزات واسطه (ni2+،cu2+، zn2+، cd2+) با استفاده از روش تمپلیت کمپلکس های باز شیف- فلز تهیه شدند. دی آلدهید، لیگاند و کمپلکس های تهیه شده با استفاده از تکنیک های ft-ir، 1h nmr،13c nmr ، dept cosy،hsqc ، massو chn مورد شناسایی قرارگرفته اند

در این پروژه، سنتز ترکیبات در دو بخش گزارش می شود. در بخش اول، لیگاند 1,2-دی مورفولینو اتان (dme) از واکنش میان مورفولین، 1،2-دی برمو اتان و پتاسیم کربنات در اتانول و تحت شرایط رفلاکس سنتز شد و سپس کمپلکس های [ml2]2+/3+از واکنش 1،2-دی مورفولینو اتان (l) در حضور یون های فلزی m 2+(zn 2+, ni 2+) و m 3+(gd 3+) با استفاده از روش مستقیم ستز شدند. در بخش دوم، از واکنش میان مورفولین، 1،3-دی برمو پروپان و پتاسیم کربنات در اتانول و تحت شرایط رفلاکس، لیگاند 1،3-دی مورفولینو پروپان (dmp) سنتز شد و سپس کمپلکس [ml2]3+ از واکنش 1،3-دی مورفولینو پروپان (l) در حضور یون فلزی m 3+(nd 3+) با استفاده از روش مستقیم سنتز شد. تمامی ترکیبات سنتز شده توسط روش های طیف سنجی ir، 1h nmr، 13c nmr، mass، تکنیک x-ray ، تجزیه عنصری و مطالعات هدایت سنجی شناسایی شدند. در نهایت با استفاده از برنامه gaussian03 مطالعات تئوری ساختار ترکیبات سنتز شده، صورت گرفت.

کارهایی که در این پایان نامه انجام پذیرفت بصورت ذیل می باشد: در بخش اول این پایان نامه، تبدیل اکسایشی آلدهیدها به نیتریل ها از طریق واکنش آلدهیدهای مختلف با cecl3.7h2o, ki و اوره هیدروژن پر اکسید (uhp) در محلول آمونیاک مورد آزمایش قرار گرفت. تمامی نیتریل های مورد نظر در لوله آزمایش در بسته در ? 60 تهیه شدند. در قسمت بعد، اسید آسپارتیک بعنوان یک کاتالیزگر آلی غیر سمی برای تهیه ایمیدازول های استخلاف دار بکار برده شد. در این راستا، ایمیدازول های سه استخلافه در موقعیتهای 5،4،2 و ایمیدازول های چهار استخلافه در موقعیت های5،4،2،1 از تراکم بنزیل، استات آمونیوم (یا مخلوط استات آمونیوم و آمین های نوع اول) و آلدهیدهای گوناگون در حضور اسید آسپارتیک در دمای ? 130 در شرایط بدون حلال ساخته شدند. در قسمت پایانی پایان نامه، l-پیرولیدین 2-کربوکسیلیک اسید-4-هیدروژن سولفات تثبیت شده روی سیلیکاژل تهیه شد و بعنوان یک کاتالیزگر سبز و موثر برای سنتز 1-آمیدو آلکیل-2-نفتول ها و1-تیوآمیدوآلکیل-2-نفتول ها از طریق مخلوط نمودن 2-نفتول با استامید یا تیو استامید با آلدهیدهای آروماتیک مختلف در ? 100 در شرایط بدون حلال استفاده شد.

در این پایان‏نامه با استفاده از نرم‏افزار گوسین 98 نسخه a7 محاسبات کامل از اساس و dft به وسیله روش b3lyp و مجموعه پایه 6-311++g**، بر روی حالت های یکتایی و سه‏تایی تعداد زیادی از گونه های حدواسط دو ظرفیتی شامل عناصر گروه 14 جدول تناوبی که همگی همولوگ های کاربن با فرمول کلی xc6h7m و r2c6h6m که m = c, si, ge, sn, pb، (x = -nh2, -oh, -ch3, -h, -br, -cl, -f, -cf3, -no2) و (r = -ch3, -i-pr, -tert-bu) می باشد، انجام شده است. اثر اس مطالعه گردید. برای کاربن ها حالت پایه سه تایی بدست آمد. در ترکیبات r2c6h6m حالت پایه یکتایی برای m = si, ge, sn, pbبدست آمد. در تمام ترکیبات xc6h7m و r2c6h6m که (m = c, si, ge, sn, pb) اختلاف انرژی آزاد گیبس?gt-s از m = c به سمت m = ge افزایش می-یابد و از m = ge به سمت m=pb کاهش می یابد. همچنین نسبت بین همه پارامترها از قبیل اختلاف بین همه انرژی‏ها، پارامترهای هندسی، بار nbo روی اتم ها، انرژی‏های homo، lumo، ممان دوقطبی، سختی شیمیایی و الکتروفیلیسیته نیز بدست آمده‏اند. تخلاف‏های مختلف در موقعیت آلفا(?) و بتای(?) سیستم حلقوی هفت عضویی xc6h7m بر ساختارهای هندسی و شکاف انرژی یکتایی- سه‏تایی آن ها نشان داد که استخلاف‏های الکترون‏دهنده و الکترون کشنده ترتیب پایداری متفاوتی را ارائه می کنند. برای موقعیت آلفای ترکیبات هفت عضویی حلقوی xc6h7m درحالتی کهm = c, si, ge, sn, pb گروه‏های دهنده اختلاف انرژی را کاهش و گروه‏های اکترون‏کشنده اختلاف انرژی را افزایش می‏دهند. برای موقعیت بتای ترکیبات هفت عضویی حلقویxc6h7m درحالتی که m = c, si, ge, sn, pb گروه‏های دهنده اختلاف انرژی را کاهش و گروه‏های الکترون‏کشنده اختلاف انرژی را افزایش می‏دهند. اثر فضایی گروه های آلکیل (r= -ch3, -i-pr, -tert-bu) بر روی موقعیت آلفا(?)ی ترکیبات r2c6h6m

در این پروژه، سنتز ترکیبات در دو بخش گزارش می شود. در بخش اول، لیگاند 1،2-دی مورفولینو اتان (dme) از واکنش میان مورفولین، 1،2-دی برمو اتان و پتاسیم کربنات در اتانول و تحت شرایط رفلاکس سنتز شد و سپس کمپلکس هایی از واکنش 1،2-دی مورفولینو اتان در حضور یون های فلزی (co2+ ،hg2+ و cd2+) با استفاده از روش مستقیم سنتز شدند. در بخش دوم ، از واکنش میان مورفولین، 1،4- دی برمو بوتان و پتاسیم کربنات در اتانول و تحت شرایط رفلاکس، لیگاند 1،4-دی مورفولینو بوتان (dmb) سنتز شد و سپس کمپلکس هایی از واکنش 1،2- دی مورفولینو بوتان در حضور یون های (nd3+, gd3+) با استفاده از روش مستقیم سنتز شد. ترکیبات سنتز شده توسط برخی روش های طیف سنجی ir، 1hnmr، 13cnmr، mass، تکنیک x-ray، تجزیه عنصری و مطالعات هدایت سنجی شناسایی شدند.

سنتز و شناسایی لیگاندهای بالقوه 7دندانهn4s3و تهیه کمپلکس های بزرگ بازحلقه ای باز شیف توسط اثر تمپلیت در حضور برخی از یونهای فلزیm(ii)و فلزات واسطه در این پایان نامه، ابتدا لیگاند بزرگ باز حلقه باز شیف بالقوه هفت دندانه(n4s3)از تراکم 2-تیوفن کربالدهید و تتراآمین سه پایه ای(tren) سنتز و شناسایی گردید.سپس در حضور برخی از یون های فلزی قلیایی خاکی(mg2+)و واسطه(ni2+,cu2+,cd2+) کمپلکس های باز شیف-فلز تهیه گردید.کمپلکس های تهیه شده با استفادهاز تکنیک هایmass,1hnmr,13cnmrft-ir,مورد شناسایی قرار گرفتند.

چکیده سنتز و شناسایی لیگاند باز شیف بالقوه 7 دندانه (n4o3) حاوی 2- متوکسی فنل و کمپلکس های آن توسط اثر تمپلیت در حضور برخی از یون های فلزی m(ii) عناصر واسطه توسط: سهیلا شاهمرادیان در طول دو دهه ی گذشته کمپلکس های فلزی باز های شیف بعنوان مهمترین لیگاندها در شیمی کئوردیناسیون مورد توجه قرار گرفته اند. لیگاندهای باز شیف شامل استخلافهای مختلف الکترون گیرنده و الکترون دهنده و همچنین اتمهای دهنده متفاوت مانند اکسیژن، نیتروژن وغیره می باشند که همین امر باعث ایجاد ویژگیهایی جالبی در آنها می شود. کمپلکس های آنها به علت پایداری بسیار زیادشان به عنوان مدل های ساختاری مولکولهای زیستی مانند متالوپروتئین ها و متالوآنزیم ها به کار می روند. در این پایان نامه ابتدا لیگاند بزرگ باز حلقه باز شیف بالقوه 7 دندانه n4o3 تحت واکنش تراکمی و با استفاده از 2- متوکسی فنل(اورتو وانیلین) و لیگاند 4 دندانه (n4) سنتز گردید. سپس توسط اثر تمپلیت یون های فلزات واسطه(cd2+,zn2+,ni2+,mn2+) کمپلکس های باز شیف- فلز تهیه شدند. لیگاند و کمپلکس های تهیه شده، با استفاده از تکنینک های ft-ir،1h nmr ،13c nmr وmass مورد شناسایی قرار گرفته اند.

این پروژه شامل دو بخش می باشد. در بخش اول برای سنتز ترکیبات 3،4-دی هیدروپیریمیدین-2-(1h)-اون ها/ تیو اون ها از طریق یک واکنش سه جزیی تک مرحله ای از تراکم اتیل استواستات، اوره/تیو اوره، آلدهید و آسپارتیک اسید بعنوان کاتالیزگر در حلال اتانول و تحت شرایط رفلاکس روشی بسیار ساده، اقتصادی، و بسیار کارآمد ارائه شد(طرح 1). (طرح 1) در بخش دوم، یک سری از کمپلکس های فلزی از واکنش برخی از ترکیبات3،4-دی هیدروپیریمیدین-2-(1h)-اون ها/ تیو اون ها و یون های فلزی [mn (ii), co (ii), ni (ii), cu (ii) ,cd (ii) ] در اتانول و تحت شرایط رفلاکس سنتز شدند. همه ی این کمپلکس ها توسط طیف سنجی های ft-ir و mass شناسایی شدند. علاوه بر این کمپلکس cd(ii) و برخی از ترکیبات3،4-دی هیدروپیریمیدین-2-(1h)-اون ها/ تیو اون ها توسط 1h nmr و 13c nmr نیز مورد شناسایی قرار گرفتند.

بازهای شیف نقش مهمی در توسعه شیمی کوئوردیناسیون دارند. کمپلکس های فلزی باز شیف به دلیل خواص چشمگیر فیزیکی و شیمیایی آن ها و نیز کاربرد وسیع در زمینه های علمی، به طور گسترده ای مورد مطالعه قرار گرفته اند. این دسته از کمپلکس ها به طور فزاینده ای طی سال های اخیر مورد استفاده بوده اند. بازهای شیف، همچنین از نظر داشتن فعالیت های بیولوژیکی، ضد میکروبی، ضد قارچی، ضد تومور و علف کش، مفید می باشند. در این پایان نامه، ابتدا ترکیب 1,2-بیس(4-فلوئورو-2-نیترو فنوکسی)اتان سنتز و به ترکیب 1,2– بیس(2-آمینو-4-فلوئورو فنوکسی)اتان، احیا گردید. از تراکم بین این دی آمین با سالیسیل آلدهید، لیگاند جدید بالقوه شش دندانه l با دهنده های نیتروژن و اکسیژن تهیه شد. سپس کمپلکس هایی از این لیگاند با یون های فلزات واسطه ی کادمیم، روی، منگنز، نیکل و مس به روش تمپلیت سنتز شد. ترکیبات سنتز شده با استفاده از تکنیک های mass spectroscopy، ft-ir،1h nmr و13c nmr مورد شناسایی قرار گرفتند.

در این پایان نامه ابتدا لیگاند 6 دندانه (6n) تحت واکنش تراکمی و با استفاده از سالسیل آلدئید و2-استیل فوران سنتز گردیده و سپس در حضور برخی از یون های فلزات قلیایی (li+ و+na)، قلیایی خاکی (mg2+ ،sr2+ وba2+) و فلزات واسطه ( mn2+ ،ni2+ ،cu2+ ،zn2+ وcd2+) کمپلکس های باز شیف- فلز تهیه شدند. لیگاند ها و کمپلکس های تهیه شده، با استفاده از تکنیک های ft-ir، 1h nmr، 13c nmr، dept وmass وchn مورد شناسایی قرار گرفته اند.