چکیده در بخش اول این پروژه ابتدا واکنش لیگاند 5-(4 آمینو فنیل)،20،15،10- تری فنیل پورفیرین با فلز نیکل مورد بررسی قرار گرفت. در نتیجه این واکنش فلز نیکل درون حفره پورفیرینی قرار گرفت و کمپلکس 5-(4 آمینو فنیل)،20،15،10- تری فنیل پورفیریناتو نیکل(ii) دی کلرید به دست آمد. محصول به دست آمده با روش های دستگاهی ir، uv-vis مورد بررسی و شناسایی قرار گرفت. در ادامه محصول به دست آمده با لیگاند دی کلرو گلی اکسیم در حلال dmf با نسبت 2:1 وارد واکنش شد در نتیجه این واکنش گروه آمینو در پورفیرین از طریق نیتروژن آمینی خود جانشین اتم های کلر دی کلرو گلی اکسیم شده و کمپلکس بیس( 5- (4- آمینو فنیل) -20،15،10- تری فنیل پورفیریناتو نیکل (ii) ) دی ان دی اکسیم حاصل شد. محصول به دست آمده با روش های دستگاهی ir، uv-visوh-nmr 1 مورد بررسی و شناسایی قرار گرفت. در بخش دوم این پروژه برهمکنش های بین مولکولی بین مولکول های hnco، با o3 و hcno، با o3 در فاز گازی در سطوح محاسباتی b3lypو mp2 با مجموعه پایه g(d,p)++311-6 مورد مطالعه قرار گرفتند. در این بررسی هفت ایزومر برای کمپلکس hnco…o3 و شش ایزومر برای کمپلکس hcno…o3 پیش بینی شد. در این بخش برهمکنش های هیدروژنی و برهمکنش های واندروالسی مورد بررسی قرار گرفتند.در کلاستر هایی که برهمکنش بین دو اتم الکترونگاتیو وجود دارد پایداری کمتری نسبت به کلاستر هایی که دارای پیوند های هیدروژنی می باشند مشاهده شده است.همچنین بررسی دانسیته الکترونی با استفاده از تئوری aim نشان می دهد که هر چقدر فاصله بین اتمی کوتاه تر باشد دانسیته الکترونی، لاپلاسین و همچنین دانسیته انرژی کل نیز بیشتر می شود.همچنین محاسبات فرکانس بر روی این ساختار ها انجام گرفت. که این بررسی نشان می دهد با کوتاه شدن طول پیوند فرکانس کششی پیوند افزایش یافته است.

در قسمت اول این کار ابتدا واکنش یک مول لیگاند مزو- تتراکیس(4-کلرو سولفونیل فنیل) پورفیرین با پنج مول نمک نیترات نیکل ii مورد بررسی قرار گرفت. فلز نیکل دراثر خارج شدن هیدروژن های پیرولی در حلقه پورفیرین جای گرفت. در نتیجه این واکنش کمپلکس مزو- تترا کیس(4- کلروسولفونیل فنیل) پورفیریناتو نیکلii نیترات به دست آمد. محصول به دست آمده با روش های دستگاهی ir,uv-vis وh-nmr 1 مورد بررسی وشناسایی قرار گرفت. درادامه محصول به دست آمده با دی آمینو گلی اکسیم واکنش داده شد.که محصول پلی]مزو- تترا کیس(4- سولفونیل دی آمینو گلی اکسیم) فنیل پورفیریناتو نیکل(ii) نیترات[ حاصل شد.

بخش اول ابتدا ترکیب 20،15،10،5 تتراکیس (4-نیترو فنیل) پورفیرین از واکنش پارا نیترو بنزالدهید و پیرول سنتز شد. این ترکیب توسط sncl2.2h2o در hcl به ترکیب 20،15،10،5 تتراکیس (4- آمینو فنیل) پورفیرین احیا گردید. در اثر واکنش ?- سیکلودکسترین با پارا تولوئن سولفونیل کلرید، ترکیب مونو-6-o-توسیل ?-سیکلودکسترین بدست آمد. از واکنش این ترکیب با 2- اتیل 2- اکسازولین ترکیب ?-cd-peox حاصل شد. از واکنش 20،15،10،5-تتراکیس (4- آمینو فنیل) پورفیرین با ?-cd-peox ترکیب 20،15،10،5-تتراکیس (?- سیکلودکسترین –پلی اتیل اکسازولین-4-آمینو فنیل) پورفیرین تشکیل شد. ساختار این ترکیب با روش های طیف سنجی uv-vis، ir، 1h-nmr، 13c-nmr و dsc تعیین شد.این ترکیب به علت داشتن واحدهای ?- سیکلودکسترین میتواند به عنوان ماده ای در ابعاد نانو برای کپسوله کردن مولکول هایی مانند مولکول های دارو استفاده شود. آزمایش uv-vis برای اثبات بار گذاری مولکول های فروسن و پایرن در حفره ?- سیکلودکسترین به کار برده شد. در اثر افزایش تدریجی محلول این ترکیب به محلول هایی با غلظت مشخص از فروسن و پایرن، جذب این مولکول ها به تدریج افزایش یافت که این امر نشان دهنده بارگذاری این مولکول ها در حفره ?- سیکلودکسترین می باشد. بخش دوم کمپلکس های پیوند دوهیدروژنی مشتقات فلوئوردار اتیلن دی آمین c2hnf4-n(nh2)2 با یک و دو مولکول سیلان (sih4) در فاز گازی در سطوح b3lyp و mp2 با مجموعه پایه 6-311++g(d,p) مورد مطالعه قرار گرفت. با افزایش تعداد اتم های فلوئور از یک تا چهار در این کمپلکس ها، انرژی پایداری افزایش و طول پیوندهای دوهیدروژنی، کاهش پیدا می کند. محاسبات فرکانس برای مشخص کردن ساختار واقعی کمپلکس ها و محاسبه انرژی پایداری کل تصحیح شده در سطوح b3lyp و mp2 انجام شد. همچنین محاسبات اتم در مولکول (aim) برای بررسی بیشتر ماهیت پیوندهای دوهیدروژنی تشکیل شده انجام شد.

در این بخش اول این کار ابتدا از واکنش نمک دیازونیوم پاراتولوئیدین و سالیسیل آلدئید پیش-لیگاند آزو 1-(3-فرمیل-4- هیدروکسی فنیل آزو) 4- متیل بنزن (l1)تهیه شده است. واکنش تراکمی l1 با 2-آمینو تیوفنول منجربه فرآورده باز شیف5-(4-متیل فنیل-1-دی آزنیل)-2-{[(2-سولفانیل فنیل)ایمینو] متیل}-1-بنزنول(h2l) گردید. فرمول مولکولی این لیگاند c20h17n3os می باشد. در مرحله بعد از واکنش این لیگاند با نمک هایcd(no3)2.4h2o، zn(no3)2.6h2o، hgcl2، pb(no3)2.، sncl2.2h2oو ni(no3)2.6h2o کمپلکس های فلزی مربوطه تهیه شدند. محصولات به دست آمده با روش های ir، uv-vis، h nmr 1 و 13c nmr مورد بررسی وشناسایی قرار گرفتند. در بخش دوم فولمینیک اسیدhcno) )، ایزوسیانیک اسید (hnco) و ایزومرهای آنها honc, hocn به عنوان اسیدهای ضعیف شناخته می شوند. چون پایداری این اسیدها پائین است مطالعه تجربی آنها آسان نبوده و نیاز به شرایط خاص و امکانات پیشرفته ای دارد.با استفاده از نرم افزار گوسین بهپیش گویی مقدارpka این اسید ها شدیم. در بخش سوم این پروژه تشکیل کمپلکس های دوهیدروژنی بین bh4- با یک تا چهار مولکول آمونیاک مورد بررسی قرار گرفت. بررسی ها نشان می دهد که با افزایش تعداد مولکول های آمونیاک و متناسب با آن تعداد پیوند های دو هیدروژنی، پایداری مولکول ها افزایش پیدا کرده است و ساختار های مولکولی پایدارتر شده اند و هم چنین در در اثر تشکیل این کمپلکس ها برای nh3 یک red-shift و برای bh4- یک blue-shift را خواهیم داشت.

:. در قسمت اول این کار ابتدا واکنش دو مول از لیگاند 5-(2-(4-متیل-فنیل) -1- دی آزنیل)-2-{](2-سولفانیل فنیل) ایمینو[}-1-بنزول(h2l) با یک مول نمک نیترات یا کلرید فلزات نیکل (ii) ، کادمیوم(ii)، سرب(ii)، قلع(ii)، روی(ii) در حلال thf به منظور تهیه کمپلکس های فلزی مورد بررسی قرار گرفت. لیگاند از طریق زوج الکترون های روی اتم های اکسیژن و نیتروژن ایمینی به این فلزات کئوردینه شد. محصولات به دست آمده با روش های دستگاهی ir ,uv-vis ft- ، h nmr 1 و 13c nmr مورد بررسی و شناسایی قرار گرفتند. در قسمت دوم این پروژه تشکیل کمپلکس های هیدروژنی و دو هیدروژنی بین bh4- با یک تا چهار مولکول h2o مورد بررسی قرار گرفت. با توجه به نتایج به دست آمده، رابطه عکس بین طول و قدرت پیوند با اندازه کلاستر وجود دارد. به طور کلی نتایج نشان می دهند که با افزایش اندازه کلاستر پایداری آن ها افزایش می یابد. در پیوند b-h کلاستر ها نسبت به b-h آزاد یک جا بجایی به سمت طول موج های کوتاه و در ییوند o-h کلاسترها نسبت به o-h آزاد یک جابجایی به سمت طول موج های بلند مشاهده می شود.

1-برای انجام این پروژه کمپلکس های یون های آلومینیوم ، کبالت(ii) وروی(ii) با (e)-2و?2-((1e,1?e ))-(2و?2-(6-متوکسی -1،3،5-تری آذین-2و4-دییل)-بیس(اکسی)-بیس(2،1-فنیلن))-بیس(آذان-1-ایل-1-یلیدن)-بیس(متان-1-ایل--1-یلیدن))-بیس(4-((e)-4-(کلروفنیل)دی آذنیل)فنل) را تهیه کرده و آنها را با استفاده از روش های اسپکتروسکوپی شناسائی می کنیم. 2-هیپو هالو اسیدها از ترکیبات مهم در شیمی بوده و کاربردهای زیادی در صنعت بویژه به عنوان اکسنده دارند. از سوی دیگر فسفین ها از لیگندهای پر مصرف بخصوص ترین در شیمی کئوردیناسیون هستند. انجام این مطالعات برای پی بردن به نحوه تشکیل پیوند های هالوژنی بین این مولکول ها ضروری می باشد.

مطالعه نظری ومحاسبه اتم در مولکول تشکیل کمپلکس های پیوند هیدروژنی بین هیدروژن سیانید و فرمیل فلوئوریددر این پروژه تشکیل کمپلکسهای پیوند هیدروژنی بین فرمیل فلوئورید ب ا یک ت ا سه مولکول هیدروژن سیانید مورد بررسی قرار گرفته است. بررسیها نشان میدهد که با افزایش تعداد مولکولهای هیدروژن سیانید و متناسب با آن افزایش تعداد پیوندهای هیدروژنی، پایداری کمپلکسها افزایش مییابد و اثر مشارکتی نیز به عنوان عامل موثر در افزایش پایداری کمپلکسها مورد مطالعه قرار گرفته است. نتایج مربوط به ، chfo(hcn)n (n=1- در این پروژه، برای کمپلکسهای پیوند هیدروژنی ( 3 ساختار الکترونی و تحلیل ارتعاشات مولکولی و محاسبه انرژی پایداری کمپلکسها در دو سطح 6-311++ با استفاده از نرم افزار گوسین انجام g(d,p) با مجموعه پایه mp و 2 dft محاسباتی شده است.

با استفاده از نرم افزار گوسین تشکیل کمپلکس های دی هیدروژنی بین sih4 با هالو اکسی اسید های hoxon(3و0= nو x=cl,br) به صورت تئوری در سطح های, b3lyp / 6-311g++(d,p) mp2/6-311g++(d,p) و mp2/6-311g++(2d,2p) مورد مطالعه قرار گرفت. برهم کنش sih4 با hoxon منجر به تشکیل کمپلکس های پیوند دو هیدروژنی می گردد که به جز hoxبرای سایر هالو اکسی اسیدهای مورد مطالعه برهم کنش اضافی دیگر ((lp(o) ? ?*(si-h) نیز دیده می شود. پایداری این کمپلکس ها به طبیعت و بار اتم هالوژن بستگی دارد. بر طبق نتایج به دست آمده پایداری این کمپلکس ها به ترتیب sih4-hoxo3 ? sih4-hoxo ? sih4-hoxo2 ? sih4-hox می-باشد. ساختارهای به دست آمده توسط تئوری aimو nboمورد تجزیه و تحلیل قرار گرفت.

از واکنش تراکمی دی آمینو فورازان با اتانول و استیک اسید منجربه فرآورده باز شیف n4 , n3 – بیس (تیوفن -2- ایل متیلن)– 1,2,5–اکسادی آزول-3,4- دی آمین در مرحله بعد از واکنش این لیگاند با قلع (iv)کمپلکس های فلزی مربوطه تهیه شدند. محصولات به دست آمده با روش های ir، uv-vis، 1h nmr، 13c nmr مورد بررسی وشناسایی قرار گرفتند. بخش دوم: مولکول کربوران دارای سه نوع هیدروژن می باشد هیدروژن های انتهاییc-h) وb-h) و هیدروژن های پلb-h-b، این هیدروژن ها خصوصیات و طبیعت متفاوتی دارند. اتم های هیدروژن پل به خاطر پیوند های سه مرکزی دو الکترونی کمبود الکترون داشته و دارای بار مثبت هستندو می توانند به عنوان هیدروژن دهنده در پیوند هیدروژنی با مولکول های الکترون دهنده برهم کنش دهند. در مقابل به نظر می رسد که هیدروژن های انتهایی کربوران برای تشکیل پیوند دی هیدروژنی مناسب تر باشند و به عنوان پذیرنده پروتون عمل کنند. با استفاده از نرم افزار گوسین ساختار های ممکن برای بر هم کنش هیدروژنی و دی هیدروژنی کربوران های cb4h8 و c2b3h7 با مولکول های cn) و hf)hx= در نظر گرفته شد. سپس هر یک از ساختار-های پیش بینی شده فوق در دو سطح محاسباتی b3lyp/6-311++g(d,p) و mp2/6-311++g(d,p) و بهینه گردید و با استفاده از تئوری aim نوع برهمکنش ها مشخص گردید.

بور یک دسته از ترکیبات دوتایی را که به نام هیدرید های بور یا بوران ها شناخته شده اند، تولید می کند.. روش های محاسباتی آغازین که برای آنالیز برهم کنش های بین پروتون های پل (b-h-b, hb) از b2h4 با مولکول های nh3, nh2me, nhme2, nme3, h2o, meoh, ome2، استفاده می شوند در سطوح محاسباتی mp2/6-311++g(d,p) و b3lyp/6-311++g(d,p) هستند. دی بوران دو نوع اتم هیدروژن دارد، هیدروژن انتهایی (ht-b) و هیدروژن پل (b-hb-b). هیدروژن های پل b2h4، با رفتار بارهای جزئی مثبت، قادر به مشارکت در پیوندهای الکترون خواهی، سه مرکز- دوالکترونی بوده و می تواند به عنوان یک دهنده ی پیوند هیدروژنی (hbd) در مقابل مولکول هایی که به عنوان پذیرنده ی پیوند هیدروژنی عمل می کنند، باشد. این بر هم کنش ها منتج به پیوند هیدروژنی hb…x (x= n, o) یا پیوند دوهیدروژنی hb…h می شوند. آنالیز وضعیت چگالی الکترونی ساختار های به دست آمده با استفاده از تئوری اتم ها در مولکول- ها (aims) انجام می شود. در هر دو روش، پایداری مولکول ها به ترتیب زیر است: nh3> h2o> nh2me> ch3oh> nhme2> nhme2>nme3. اما در هر دو روش پس از بهینه شدن، ترتیب پایداری های کمپلکس های حاصل از بر هم کنش با یکدیگر متفاوت است. این امر بدین دلیل است که هر کدام از این روش ها معیار های مختلفی را برای محاسبات دارند. در روش mp2/6-311++g(d,p) پایداری این کمپلکس ها بسیار به یکدیگر نزدیک بوده و به ترتیب زیراست. b2h4-nh3< b2h4-ch3oh< b2h4-nh2me2< b2h4-ch3oh< b2h4-nhme2< b2h4-nme3. این ترتیب پایداری با افزایش خاصیت بازی ارتباط دارد. به طوری که با افزایش خصلت بازی، پایداری پیوند تشکیل شده نیز افزایش می یابد. اما برای روش dft/6-311++g(d,p)، پایداری کمپلکس ها دقیقا برعکس روش قبلی است: b2h4-nh3=b2h5-h2o>b2h4-nh2me2>b2h4-ch3och3>b2h4-nhme2>b2h4-nme3.. به دلیل این که روش mp2 نسبت به روش b3lyp، برای محاسبه فاکتور های دقیقتری را در نظر می گیرد بنابراین در روش mp2میتوان با اطمینان از ارتباط بین افزایش خصلت بازی وافزایش پایداری صحبت کرد. اما روش dft نسبت به mp2 از صحت کمتری برخوردار است بنابراین دلیل خاصی را نمی توان برای توجیه روند مشاهده شده پیدا کرد.

با استفاده از نرم افزار گوسین ساختار های از نوع xh…ny برای برهم کنش هیدروژنی بین مولکول های (x= f, cl, br, cn) hx با آمین های زنجیری رسم شد و در ادامه اثر تغییر استخلاف هیدروژن به متیل و اتیل در مولکول nh3 بر قدرت پیوند هیدروژنی در کمپلکس های به وجود آمده مورد مطالعه قرار گرفت. هر یک از ساختارهای پیش بینی شده فوق در سطح تئوری mp2(6/311g++(d,p) بهینه گردید و توسط تئوری aim نوع برهم کنش ها مشخص گردید. علاوه بر این از این محاسبات برای تعیین ضرایب دراگو-ویلند و انرژی پایداری و آنتالپی تشکیل کمپلکس های hx (x= f, cl, br, cn) با آمین های زنجیری استفاده شد.

چکیده : در این پروژه تشکیل پیوند هیدروژنی بین تیواترهای حلقوی با hx (x=f, cl, br, cn) مورد بررسی قرار گرفته است. بررسی ها نشان می دهد که به ازای x=f کمپلکس تشکیل شده از بقیه x ها پایدارتر است و همچنین حلقه 5 ضلعی از دیگر حلقه های 3، 4 و 6 ضلعی پایدارتر می باشد و پارامترهای دراگو-ویلند هم مورد بررسی قرار گرفت. و بین آنها رابطه ی خطی وجود نداشت. همچنین در این پروژه برای کمپلکس های پیوند هیدروژنی نتایج مربوط به ساختار الکترونی ، تحلیل ارتعاشات مولکولی و محاسبه انرژی پایداری کمپلکس ها در سطحmp2 با مجموعه پایه 6-311++g(d,p) با استفاده از نرم افزار گوسین انجام شده است.

مولکول آزو- آزومتین 2-(2- هیدروکسی فنیل ایمینو) متیل)-4- آریل دی آزنیل) فنول (71) از برهم کنش 2- هیدروکسی-5-[(e)-( آریل دی آزنیل)] بنزآلدهید (70) با 2-آمینوفنول در حلال متانول و در دمای c ° 70-60 ‍‍‍ تهیه می شود. هم چنین، 2-(2- مرکاپتو فنیل ایمینو)متیل)-4- آریل دی-آزنیل) فنول (72) به طور مشابه از واکنش 2- هیدروکسی-5-[(e)-( آریل دی آزنیل)] بنزآلدهید (70) با واکنش گر2-آمینوتیوفنول تهیه شده است]135[. علاوه بر این، هنگامی که ترکیبات 71 و 72 با مولکول2و4-دی کلرو-6- متوکسی- 1، 3، 5 - تری آزین(73) وارد واکنش گردد ترکیبات جدید آزو-آزومتین (e)-2و¢2-((1e,1¢e))-(2و¢2-(6-متوکسی-1،3،5-تری آذین-2و4-دییل)-بیس(اکسی)-بیس(2،1-فنیلن))-بیس(آذان-1-ایل-1-یلیدن)-بیس(متان-1-ایل-1-یلیدن))-بیس(4-((e)-آریل دی ذنیل) فنل) (74) و (e)-2و¢2-((1e,1¢e))-(2و¢2-(6-متوکسی-1،3،5-تری آذین-2و4-دییل)-بیس(سولفان دی ایل)-بیس(2،1-فنیلن))-بیس(آذان-1-ایل-1-یلیدن)-بیس(متان-1-ایل-1-یلیدن))-بیس(4-((e)-آریل دی ذنیل) فنل) (75) با بازده خوب در حلال تتراهیدروفوران حاصل می شود. داده های طیف سنجی ftir ،13cnmr ،1hnmr ،uv ،mass، tg/dta و نقطه ذوب ساختار این مولکول ها فوق را تاییدمی کنند.

شیف بازها ترکیبات با ارزشی هستند که از واکنش تراکمی آمین ها با آلدهیدها یا کتون ها ساخته می شوند. شیف بازها کاربردهای زیادی در صنعت غذا، صنعت رنگ، شیمی تجزیه دارند و همچنین دارای فعالیت های ضد میکروبی قابل ملاحظه ای هستند و برای تولید داروهای ضد میکروبی با سمیت کم مناسب و باارزش هستند. در این پژوهش خواص ضد باکتری، ضد اکسیدانی و سولواتوکرومیسم شیف بازها مورد مطالعه قرار می گیرند. از واکنش 3و4-دی آمینو-(1و2و5 اکسادی آزول) با 2-هیدروکسی-5-(فنیل دی آزنیل) بنزیلیدین، مولکول 2و2-((1و2و5 اکسادی آزول-3و4-دی ایل)بیس(آزان-1-ایل-1-ایلیدین) بیس(متان-1-ایل-1-ایلیدین)بیس (4-فنیل دی آزنیل) فنول به دست آمد. محصولات به دست آمده با روش های ir، uv-vis، 1h nmr، 13c nmr و طیف سنجی جرمی مورد بررسی وشناسایی قرار گرفتند و خواص ضد باکتری، ضد اکسیدانی و سولواتوکرومیسم آنها بررسی شد.

با استفاده از نرم افزار گوسین، تشکیل کمپلکسهای پیوند هالوژنی بین مولکول های دی هالوژن( x-z)x, z=f, cl, br, i)) و گونه های شامل سایلیلن ها و ژرمیلن ها به صورت تئوری در سطحهای (mp2/6-311g++(d,pو mp2/genمورد مطالعه قرار گرفت. برهمکنش مولکول های دی هالوژن با سایلیلن ها و ژرمیلن ها منجر به تشکیل کمپلکس های پیوند هالوژنی r2y… xz; y=si, ge; r=h, ch3, میگرددکه برای کمپلکس های مورد مطالعه، برهمکنش اضافی (lp(x) ? d(si, geنیز دیده میشود. پایداری این کمپلکسها به طبیعت و بار اتم های هالوژن و همچنین خواص سایلیلن ها و ژرمیلن ها و استخلاف های آنها بستگی دارد. ساختارهای به دست آمده توسط تئوری های "اتم ها در مولکول ها" و "اوربیتال مولکولی طبیعی" نیز مورد تجزیه و تحلیل قرار گرفت.

چکیده : بخش اول : ازواکنش تراکمی دی آمینوفورازان باپیش لیگندسنتزشده، لیگاند2-((4-amino-1,2,5-oxadiazol-3-ylimino)methyl)-(phenyldiazenyl)phenol تهیه شده و درمرحله بعدازواکنش این لیگاندبانیکل(ii)استات چهارآبه کمپلکس فلزی مربوطه تهیه شده است. محصول به دست آمده با روش¬های ir، uv-vis، 1h nmr، 13c nmr مورد بررسی وشناسایی قرار گرفته است. بخش دوم: مولکول کربوران دارای سه نوع هیدروژن می باشد هیدروژن های انتهاییc-h) وb-h) و هیدروژن های پلb-h-b، این هیدروژن ها خصوصیات و طبیعت متفاوتی دارند. اتم های هیدروژن پل به خاطر پیوند های سه مرکزی دو الکترونی کمبود الکترون داشته و دارای بار مثبت هستندو می توانند به عنوان هیدروژن دهنده در پیوند هیدروژنی با مولکول های الکترون دهنده برهم کنش داشته باشند. در مقابل به نظر می رسد که هیدروژن های انتهایی کربوران برای تشکیل پیوند دی هیدروژنی مناسب تر باشند و به عنوان پذیرنده پروتون عمل کنند. با استفاده از نرم¬افزار گوسین ساختار¬های ممکن برای بر¬هم¬کنش هیدروژنی و دی هیدروژنی کربوران c4b2h6 با مولکول های ) lihو hf)hx= در نظر گرفته شده است. سپس هر یک از ساختار¬های پیش بینی شده فوق در سطح محاسباتی mp2/6-311++g(2d,2p) و بهینه گردید و با استفاده از تئوری aim نوع برهمکنش¬ها مشخص گردید.

بازهای شیف یا ایمین ها گستره وسیعی از ترکیبات ارزشمند شیمی آلی هستند. از این ترکیبات علاوه بر تهیه ی پودرهای پوشش دهنده ی سطوح و رنگ آمیزی ظروف پلاستیک، در ساخت گیرنده های نوری برای تهیه ی انواع هولو گرام و پیل های خورشیدی و تولید جوهر های چاپ و ... استفاده می شود. این ترکیبات، از واکنش تراکمی بین یک ترکیب دارای گروه کربونیل که معمولاً آلدهیدها و یا کتون های ساده و استخلاف شده می باشند با آمین های نوع اول بدست می آیند.در مطالعه حاضر درصد مهارکنندگی رادیکال آزاد ترکیبات مورد آزمایش با غلظت های 1000، 500 و 250 میکروگرم بر میلی لیتر بررسی شد و داده های بدست آمده از تحقیق گویای این است که این ترکیبات سنتزی در مقایسه با آنتی اکسیدان استاندارد bht، فعالیت آنتی اکسیدانی اندک تا متوسطی دارند. از طرف دیگر،ترکیب 4-آمینوپیریدین، به علت حالات رزونانسی خاص خود، بهترین نتایج آنتی باکتریال و آنتی¬اکسیدان را نشان می دهد و بنابراین در مطالعات آتی، می توان از این ترکیب استفاده کرد

ترکیبات شیف باز نخستین بار توسط دانشمند آلمانی هوگو شیف تهیه شد. باز شیف مولکول های شامل گروه ایمینی در ساختارش می باشد [1و2].بطور کلی از واکنش آمین های نوع اول با گروه کربونیل فعال که معمولا آلدهید ها و یا کتون های ساده و استخلاف شده گروه عاملی ایمینی سنتز می شود که باز شیف نامیده می شود. دراین تحقیق سنتزوخصوصیات بازشیف جدید2-(6آمینوپیریدین-2-ایل ایمینو)متیل-4-فنیل دی آزنیل)فنول گزارش شد.این بازشیف ها، بوسیله واکنش تراکمی 2و6-دی آمینوپیریدین با پیش لیگاندهای تهیه شده، ساخته شدند. ساختار ترکیبات بوسیله اسپکتروفتومتر مادون قرمز ft-ir تأیید شد. دربررسی طیفirحضورپیک مربوط بهnh2 نشان داد دراین شرایط تنها یک استخلاف از 2و6-دی آمینوپیریدین وارد واکنش میشود.بازشیف جدید 2-(6آمینوپیریدین-2-ایل ایمینو)متیل-4-فنیل دی آزنیل)فنول از واکنش تراکمی 2و6دی آمینوپیریدین با پیش لیگاندهای ازپیش تهیه شد حاصل آمد.بررسی طیف اسپکتروسکوپی uv-vis بازشیف جدید2-(6آمینوپیریدین-2-ایل ایمینو)متیل-4-فنیل دی آزنیل)فنول خواص سولوا توکرومیسم مثبت نشان داد. همچنین بررسی خواص آنتی اکسیدانی وآنتی باکتریال آنها نشان داد که این ترکیبات خواص بیولوژیکی قابل توجهی دارند.

با استفاده از نرم افزار گوسین ساختارهای ممکن برای برهمکنش های بین مولکولی، مولکول های hclcs و c6h5x(x=f,cl,br,ch3,h) در نظر گرفته شدودرادامه اثر تغییر استخلاف x در مولکول c6h5x بر قدرت پیوند در کمپلکس های به وجود آمده مورد مطالعه قرار گرفت سپس هر یک از ساختارهای پیش بینی شده فوق در چهارسطح محاسباتی mp2/6-311++g(d,p)،mp2/6-311++g(2d,2p) ، b3lyp/6-311++g(d,p) و b3lyp/6-311++g(2d,2p)بهینه گردید و بر روی ساختارهای بهینه شده محاسبه فرکانس مربوطه انجام گرفت. در کمپلکس های c6h5x…hclcs انرژی پایداری برای هر x به ترتیب زیر افزایش می یابد: x=f s11< s14< s13<s12 x=cl s21, s23< s24<s22 x=br s32< s34 <s33< s31 x=ch3 s41 < s43< s5< s44<s42 در نهایت با استفاده از تئوریaim نوع برهمکنش ها مشخص گردید.

با استفاده از نرم افزار گوسین و در سطح محاسباتی mp2/6-311++g(2d,2p) ساختارهای بهینه ممکن برای کمپلکس های پیوند هیدروژنی ، مولکول های c2h2o3و hf در نظر گرفته شده ودرادامهاثر تغییر موقعیت مولکول hf نسبت به اتم های اکسیژن مولکول c2h2o3 در کمپلکس های به وجود آمده مورد مطالعه قرار گرفت سپس هر یک از ساختارهای بهینه شده ازنظرانرژی پایداری ،طول پیوندوتغییرات فرکانس های ارتعاشی درطیف irآن ها بررسی شدند. در ادامه با محاسباتnbo مقداربارمبادله شده(?q ) ،تغییرات درصد اوربیتال های هیبریدیsوp اتم فلور درمولکول hfوجهت انتقالات الکترونی از donor? acceptor در فرایند تشکیل کمپلکس های پیوند هیدروژنی ذکر شده بررسی شد.

ترکیبات متعددی از جیوه(ii) و نقره(i) با لیگاندهای مختلفی شامل پیریدین کربوکسیلیک اسیدها، ساخارین، 8-هیدروکسی کوئینولین و پای پیرازین n,n- دی فسفات در ابعاد نانو و نیز پلیمر کئوردیناسیونی و شبکه ی آلی فلزی از آن ها سنتز و با آنالیزهای مختلفی از قبیل x-ray کریستالوگرافی تک بلور، آنالیز حرارتی (tga/dta)، پراش اشعه ی ایکس پودری (xrdp)، خواص اپتیکی و نوری و میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) روی تمام نمونه ها و روش های طیف سنجی ir ، uv حالت جامد، فلورسانس حالت جامد شناسایی شدند. بررسی و مطالعه ی خواص ضدمیکروبی و بیولوژیکی و خواص ضد سلول ها ی توموری و نیز بررسی خواص سنسوری بسیاری از ترکیبات با پیشرفته ترین ابزارها در خارج از کشور انجام گردید. ساختار همه ی ترکیبات سنتز شده عبارتند از: 1) پلیمر کئوردیناسیونی -4-pca)(sac)]nµ[ag( 2) پلیمر کئوردیناسیونی [hg3(µ2-saccharine)2o]n 3) پلیمر کئوردیناسیونی [hg2(bpbpbua)br4]n 4) نانوذرات پلیمر کئوردیناسیونی -4-pca)(sac)]nµ[ag( 5) نانوذرات پلیمر کئوردیناسیونی [hg3(µ2-saccharine)2o]n 6) نانوذرات پلیمر کئوردیناسیونی [hg2(bpbpbua)br4]n 7) نانوذرات نقره اکسید به دست آمده از کلسینه کردن ترکیب [ag(µ-4-pca)(sac)]n 8) نانوذرات نقره سولفید به دست آمده از کلسینه کردن ترکیب [ag(µ-4-pca)(sac)]n 9) نانوذرات جیوه اکسید به دست آمده از کلسینه کردن ترکیب [hg2(bpbpbua)br4]n 10) نانوذرات جیوه بروماید به دست آمده از کلسینه کردن ترکیب [hg2(bpbpbua)br4]n 11) نانوذرات جیوه اکسید به دست آمده از کلسینه کردن ترکیب [hg3(µ2-saccharine)2o]n 12) شناسایی نانوذرات اکسید مس با پالادیوم دوپت شده برای سنجش میزان هیدروژن ساختار کریستال های سنتز شده اعم از پلیمر کئوردیناسیونی و شبکه های آلی-فلزی با روش بلور نگاری پرتو-x تعیین شد. ترکیب شماره ی (1) و (3) ساختاری پلیمر کئوردیناسیونی با ابعاد یک بعدی و ترکیب شماره ی (2) با ابعاد سه بعدی، هم چنین ترکیبات (4)، (5)، (6)، (7)، (8)، (9)، (10) (11) در ابعاد نانومتری سنتز شدند که با روش های مختلفی شناسایی گردیدند و از آن ها تصویر برداری sem صورت گرفت، ترکیبات شماره های (7)، (8)، (9)، (10) و (11) به ترتیب با کلسینه کردن ترکیبات (1)، (2) و (3) با مورفولوژی های مختلف سنتز گردید. مطالعات طیف سنجی حالت جامد بر روی ترکیب (1) صورت گرفت. مطالعات تجزیه ی حرارتی بر روی تمام ترکیب های سنتز شده صورت گرفت و تجزیه شدن ساختارها در دماهای مختلف و هم چنین گرماگیر یا گرمازا بودن فرآیندها مورد بررسی قرار گرفت. مطالعات فلورسانس حالت جامد نیز در ترکیبات (1) و (12) انجام گرفت. مطالعات ضد میکروبی و بیولوژیکی و ضد سرطانی بر روی ترکیبات شماره ی (1)، (2)، (3)، (4)، (5)، (6)، (7)، (8)، (9)، (10) و (11) صورت گرفت. مطالعات بررسی خواص جذب گازهای مختلف و سنسوری بر روی ترکیبات شماره ی (1)، (12) صورت گرفت. در این کار برای اولین بار بررسی خواص بیولوژیکی و ضدسرطانی ترکیبات پلیمرهای کئوردیناسیونی و نیز شبکه های آلی-فلزی در ابعاد کریستالی و نانومتری مورد مطالعه قرار گرفتند که نتایج حاصله بسیار امیدوارکننده بود و نیز نانومواد با مورفولوژی های متفاوت از پیش ماده های پلیمرهای کئوردیناسیونی سنتز گردید. کلید واژه = نانوشیمی،پلیمرهای کئوردیناسیونی، شبکه های آلی-فلزی, سنتز، نانومواد، پلیمر، کریستالوگرافی.

چکیده : بخش اول : دراین تحقیق،ترکیب نانو بوراکس با استفاده از دستگاه آسیاب ماهواره ای سنتز شده و مورد بررسی قرار گرفت. فرمول کلی این ترکیب به صورت na2[b4o5(oh) 4].8h2oیا na2b4o7.10h2o می باشد. این ترکیب با استفاده از روش طیف سنجی مادون قرمز (ir) شناسایی شد و همچنین اندازه و ساختار نانو ذرات سنتز شده به وسیله آنالیز پراش پرتو ایکس (xrd) و مورفولوژی سطح و ساختاری نمونه تهیه شده توسط میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) مورد بررسی قرار گرفت. در این روش با استفاده از دستگاه آسیاب، نانو ذرات بوراکس با اندازه تقریبی 41 nm تولید شد و در تصاویر sem آن ذرات کروی با ضریب پخش تقریباً یکنواختی از نظراندازه مشاهده می شود ونانو پودر بدست آمده پرمنفذ و متخلخل می باشد . همچنین رفتار گرمایی نانو ذرات بوراکس با استفاده از دستگاه آنالیز حرارتیdta /tga مورد بررسی قرار گرفت . بخش دوم: در این مطالعه نظری با استفاده از نظریه تابع چگالی ساختار مولکولی مولکول های b5c5h13 ، b2c4h6، b4cl4 ،b3clc4h8 محاسبه شد.وبا استفاده از برنامه گوسین (gaussian 09) بهینه سازی هندسی و محاسبه بسامدها در سطح های نظری dft/b3lyp/6-311++g(d,p) انجام گرفته است.محاسبات کوانتومی سازگاری خوبی با یافته های تجربی ترکیبات مشابه از خود نشان داده اند ، عدم نابرابری در طول پیوند ها و زوایا نشان از کج شکلی و واپیچیدگی در ساختارها دارد که به کشیدگی اتم های متصله وعدم تقارن در دانسیته الکترون ارتباط داده می شود . بررسی های سطوح ترازهای اربیتال های مولکولی پرشده و پرنشده (homo,lumo) در ترکیبات نشان دهنده ارتباط بین ضرایب سختی و گاف انرژی در ترکیبات دارد که ضمن تغییر در ناحیه جذبی و واجذبی طیف الکترومغناطیسی ، نشانگر دامنه سختی و نرمی اتم های متصله است .

ترکیب های متعددی از سرب(ii) با لیگندهای مختلفی شامل بای پیریدین ها، پیریدین کربوکسیلیک اسیدها و لیگندهای دیگر سنتز و با روش های طیف سنجی ir، xrd، x-ray، sem و tem شناسایی شدند. برخی نانوذرات ترکیب های سرب(ii) نیز سنتز و شناسایی شدند. ساختار همه ترکیب ها که عبارت اند از: 1) پلیمر کئوردیناسیونی 2) نانوپلیمر کئوردیناسیونی 3) پلیمر کئوردیناسیونی 4) نانوپلیمر کئوردیناسیونی 5) کمپلکس 6) پلیمر کئوردیناسیونی 7) نانوپلیمر کئوردیناسیونی 8) نانوذرات در ابعاد نانو با مورفولوژی های متفاوت 9) پلیمر کئوردیناسیونی 10) نانوپلیمر کئوردیناسیونی 11) پلیمر کئوردیناسیونی 12) نانوپلیمر کئوردیناسیونی 13) پلیمر کئوردیناسیونی 14) نانوپلیمر کئوردیناسیونی 15) پلیمر کئوردیناسیونی 16) نانوپلیمر کئوردیناسیونی 17) پلیمر کئوردیناسیونی 18) نانوپلیمر کئوردیناسیونی 19) پلیمر کئوردیناسیونی 20) نانوپلیمر کئوردیناسیونی 21) نانوذرات 22) نانوذرات 23) نانوذرات با مورفولوژی های متفاوت با روش بلور نگاری پرتو-x تعیین شد. در این ترکیب ها زوج الکترون لایه والانس به صورت فعال و یا غیرفعال عمل کرده و ساختار این ترکیب ها از نوع hemidirected ویا holodirected است. در ترکیب های (18) و (19) اتم های برم به صورت دودندانه و پل عمل می نمایند و جفت الکترون های سرب غیرفعال اند. ترکیب های (2), (4), (7), (8), (10), (12), (14), (16), (18), (20), (21), (22) و (23) در ابعاد نانو سنتز شدند که با روش های مختلف شناسایی گردیدند و از آن ها تصویربرداری sem صورت گرفت. مطالعات تجزیه حرارتی بر روی تمام ترکیب های سنتز شده صورت گرفت و قطعه قطعه شدن و تجزیه شدن ساختارها در دماهای مختلف و هم چنین گرماگیر یا گرمازا بودن فرآیندها مورد بررسی قرار گرفت. مطالعات xrd نیز بر روی تمام ترکیب های سنتز شده صورت گرفت و در شناسایی ساختاری این ترکیب ها کمک بزرگی به ما نمود.

دراین پروژه ابتدا یک پیش ماده ی 2 هیدروکسی 5 )پیریدین 4 ایل دیازنیل( بنزآلدئید سنتز شده وسپس با افزودن چهارآلکیل هالید مختلف به آن چهار لیگاند آزوی مختلف که تفاوت آنها تنها درزنجیره ی کربنی متصل به آنها است سنتز شد . ساختار این ترکیبات توسط طیف سنجی ir ، nmr کربن وهیدروژن بررسی شد .این ترکیبات کاربرد های زیادی در صنایع دارویی ودررنگ ها دارند.

تنگستن از جمله فلزات دیرگدازی است که دارای کاربردهای مهمی در صنایع فولاد و صنایع نظامی است. بیشتر کانسارهای تنگستن موجود در دنیا عیاری کمتر از1% wo3 دارند. در ایران نیز ذخایر محدودی از این فلز وجود دارد که میانگین عیار wo3 در آنها کمتر 2/0 درصد است. بنابراین بازیابی تنگستن از این ذخایر بسیار کم عیار مستلزم حذف مقادیر زیاد کانی¬های باطله است. در این تحقیق پرعیارسازی کانه کم عیار تنگستن با روش¬های متداول فرآوری شامل روش¬های ثقلی و فلوتاسیون مورد بررسی قرار گرفته است. نمونه مورد نیاز از معدن چاه کلب واقع در شهرستان نهبندان در استان خراسان جنوبی تهیه شده است. مطالعات کانی شناسی نوری و پراش اشعه ایکس (xrd) نشان داد که مهم¬ترین کانی¬های موجود در نمونه عبارتند از کوارتز، هماتیت، گوتیت، و کلسیت. همچنین در این مرحله از مطالعات هیچ¬گونه کانی تنگستن داری اعم از شئلیت، ولفرامیت و سایر کانی¬های تنگستن¬دار شناسایی نشده است. آنالیز شیمیایی نمونه با روش xrf نشان داد نمونه حاوی مقادیر قابل توجهی از اکسید سیلیس(43/39 درصد) و اکسید آهن(98/35 درصد) است و همچنین آنالیز شیمیایی با روشicp نشان داد که بطور میانگین عیار wo3 در نمونه حدود 3/0 درصد است که در نتیجه کانه مورد بررسی را در رده کانه¬های با عیار بسیار کم تنگستن قرار می¬دهد. جهت شناسایی بهتر نمونه مطالعات sem روی مقاطع صیقلی نمونه انجام گرفت. نتایج این مطالعات نشان داد نقاطی در نمونه وجود دارد که مقدار عیار تنگستن (w) در آن نزدیک به 40 درصد است که همین امر موید وجود کانی¬های تنگستن¬دار در نمونه مورد بررسی است. برای پرعیار سازی نمونه از روش-های پرعیارسازی ثقلی با اسپیرال، میزلرزان و فلوتاسیون استفاده شده است. نتایج آزمایش¬های اسپیرال در 6 محدوده دانه بندی 1700+ 2500-، 1180+ 1700-، 850+ 1180-، 500+ 850-، 212+ 500 و 100+ 212- میکرون نشان داد در بهترین حالت در محدوده دانه¬بندی 100+ 212- میکرون کنسانتره¬ای با عیار 52/0 درصد wo3، بازیابی 61/26 درصد و کارایی جدایش 53/25 درصد حاصل شده است و لذا می توان نتیجه گرفت پر عیارسازی با اسپیرال موفقیت¬آمیز نبوده است. در پرعیارسازی با میز لرزان ابتدا 8 آزمایش(شامل فقط یک مرحله پر عیارسازی) روی محدوده¬های دانهبندی212- و 100+212- میکرون انجام شد. نتایج این مرحله نشان داد در بهترین حالت در محدوده دانهبندی 100+ 212- میکرون کنسانتره¬ای با عیار 78/0 درصد wo3، بازیابی 1/35 درصد و کارایی جدایش 71/28 درصد حاصل شده است. در ادامه 5 آزمایش که هر آزمایش شامل یک مرحله پرعیارسازی اولیه (مرحله رافر) و سپس پرعیارسازی مجدد کنسانتره مرحله اول (مرحله کلینر) بود بر روی محدوده¬های دانه بندی20+125-، 75+125-، 125+600- میکرون انجام شد. نتایج نشان داد در محدوده دانه¬بندی 20+125- میکرون در بهترین شرایط کنسانتره¬ای با عیار 87/1 درصد wo3، بازیابی 34 درصد و کارایی جدایش 56/31 درصد و در محدوده دانه¬بندی 75+125- میکرون در بهترین شرایط کنسانتره¬ای با عیار 74/3 درصد wo3، بازیابی 32/50 درصد و کارایی جدایش 35/48 درصد و در در محدوده دانه¬بندی 125+600- میکرون در بهترین شرایط کنسانتره¬ای با عیار 126/2 درصد wo3، بازیابی 07/70 درصد و کارایی جدایش 58/62 درصد بدست آمده است. بنابراین می¬توان نتیجه گرفت با محدود کردن دانه¬بندی خوراک و همچنین شستشوی مجدد کنسانتره می توان به کنسانتره¬ای با عیار و بازیابی بیشتر دست یافت. بخش زیادی از خوراک در محدوده 75- میکرون قرار دارد که بخاطر دانه ریز بودن قابلیت پرعیارسازی با میز لرزان را ندارد لذا تعداد 9 آزمایش با میز نرمه روی این بخش از نمونه انجام شد نتایج نشان داد در بهترین شرایط کنسانتره ای با عیار794/0 درصد wo3، بازیابی 08/33 درصد و کارایی جدایش 12/30 درصد بدست آمده است. نتایج 13 آزمایش فلوتاسیون با کلکتور اسیداولئیک، بازداشت کننده¬های سیلیکات¬سدیم و سولفات¬آهن و کف¬ساز های روغن¬کاج و mibc بر روی محدوده¬های دانه بندی 125-، 20+ 125- و 75- میکرون نشان داد تقریبا در تمام آزمایش¬ها عیار کنسانتره کمتر از خوراک اولیه بوده است و این بدین معناست که فلوتاسیون بر روی خوراک کم عیار موفقیت آمیز نیست. در ادامه بعضی از کنسانتره های بدست آمده از پرعیار سازی میز لرزان را با هم مخلوط کرده و4 آزمایش فلوتاسیون برای افزایش عیار کنسانتره انجام شد. نتایج نشان دارد در بهترین شرایط با مقدار کلکتوراسید اولئیک 100گرم بر تن، بازداشت کننده های سیلیکات سدیم1500گرم بر تن، سولفات آهن 1500 گرم بر تن کنسانتره ای با با عیار 49/4 درصد wo3، بازیابی 98/42 درصد و کارایی جدایش 87/41 درصد بدست آمده است.

در این مطالعه پلیمرهای کئوردیناسیونی [cu3(µ3-btca)2(py)3.3(h2o)]n (1) و [cu2(2,2-bpa)2(f2)(µ-o)2v2]n (2) در ابعاد بالک و نانو با استفاده از شاخه ی جانبی و سونوشیمی سنتز شدند. ساختار کریستال های سنتز شده با روش بلور نگاری پرتوی x تعیین شد. مطالعات تجزیه ی حرارتی (آنالیزهای tga و dta) بر روی ترکیبات صورت گرفت، که از مقایسه ی آنالیز tga بین کریستال و نانوذرات پلیمرهای سنتز شده مشخص شد که در مقیاس نانو پایداری کم تری وجود دارد. هم چنین ساختار و ریخت شناسی آن ها از طریق تکنیک های xrd و sem مطالعه شد. بررسی و مطالعه ی خواص ضدمیکروبی و بیولوژیکی ترکیبات سنتز شده نشان داد که ترکیب 1 دارای فعالیت ضد توموری است و نانوپلیمر سنتز شده ی آن فعالیت ضد توموری بهتری را نسبت به پلیمر و نانو پودرهای cuo از خود نشان می دهد. مطالعه ی خواص ضدسرطانی ترکیب 2 فعالیت بهتر نانوپلیمر کئوردیناسیونی را در برابر سلول های ht-29 بیان می کند و پلیمر کئوردیناسیونی فعالیتی مشابه دارد. بررسی خواص ضدمیکروبی ترکیب 2 نشان دهنده ی فعالیت بهتر پلیمر کئوردیناسیونی در اندازه ی نانو، در برابر همه ی گونه های باکتریایی است. هم چنین به منظور بررسی تغییر شرایط واکنش مانند غلظت، زمان و قدرت دستگاه اولتراسونیک، نانو ذرات ni(oh)2 و nio سنتز شدند و از طریق تکنیک sem آشکار شد که این تغییرات نقش مهمی بر اندازه، ریخت شناسی و روند رشد محصولات نهایی دارند.

در این مطالعه تشکیل کمپلکس میان مولکول¬های hox (x= f, cl, br) با متیل فنیل کالکوژن¬ها 3ch y5h6c (y= o, s, se) از طریق برهمکنش¬های رقابتی پیوند هیدروژنی و پیوند هالوژنی با استفاده از روش نظری p)2d,2) g++311-6 /2 mp مورد مطالعه قرار گرفت. در این راستا پارامترهای ساختاری طول پیوند، انرژی پایداری برهمکنش و توابع ترمودینامیکی (آنتالپی و انرژی آزاد گیبس) برای کمپلکس¬های مورد نطر ارزیابی شد. با مقایسه نتایج مربوط به انرژی برهمکنش و پایداری کمپلکس¬های به دست آمده می¬توان نتیجه گرفت که برهمکنش این ترکیبات به طور موثر از طریق برقراری پیوندهای هیدروژنی صورت می¬پذیرد تا پیوندهای هالوژنی. همچنین قدرت و تمایل تشکیل پیوندهای هیدروژنی و هالوژنی در ترکیبات مذکور به وسیله جابه¬جایی نوار قرمز پیک¬های ارتعاشی ir در پیوندهای x-oυ و o-hυ مورد ارزیابی قرار گرفت.

با استفاده از نرم افزار گوسین و در سطح محاسباتی (mp2/6-311++g(2d,2p) ساختار های ممکن برای برهم کنش های پیـــوند هیدروژنی و ســـایر برهم کنش های بین مولکولی با تغییــــر موقعیت های مولکول های اتیلن و هیدروژن فلورید نسبت به مولکول فسفین اکسید مورد بررسی قرار گرفت. با توجه به نتایج به دست آمده افزایش تعداد پیوندهای هیدروژنی و متناسب با آن افزایش اندازه کمپلکس ها باعث افزایش پایداری کمپلکس ها شده است که این مقادیر در کمپلکس های s1 تاs5 مشهودتر است. در ادامه اثر مشارکتی و ضد مشارکتی به عنوان عامل مهم و موثر در پایداری کمپلکس ها مورد بررسی قرارگرفت. و در نهایت با استفاده از تئوری "اتم ها در مولکول" نوع برهم کنش ها از لحاظ کوالانسی و غیرکووالانسی بودن و تئوری "اوربیتال پیوندی طبیعی" جهت انتقالات الکترونی از اتم دهنده به اتم گیرنده نیز مورد تجزیه و تحلیل قرار گرفت

از واکنش تراکمی پیش لیگاند آزو 2- هیدروکسی-5-[(e)-( آریل دی آزنیل)] بنزآلدهید(11) با سولفانیل آمید ترکیب آزو- باز شیف4-( 2- هیدروکسی-5-[(e)-( آریل دی آزنیل)] بنزن سولفون آمید(12) تهیه گردید.. محصولات به دست آمده با روش های ir، uv-vis، nmr ، cv مورد بررسی وشناسایی قرار گرفتند. در محصولات پدیده های توتومری انول-کتو و سولواتوکرمیسم مثبت مشاهده شد. انجام این پدیده ها بستگی به نوع استخلاف، نوع حلال ، ph و دمای محیط دارد. هم چنین مشخص شد که ترکیبات سنتز شده دارای فعالیت آنتی باکتریال و آنتی-اکسیدان می باشند.تست های آنتی باکتریال و آنتی اکسیدانی به ترتیب از طریق روش های disc diffusion و dpph صورت گرفت.

با استفاده از نرم افزار گوسین ساختارهای ممکن برای برهم کنش های بین مولکولی اسیدهای rcooh با بازهای nr3 و pr3درنظرگرفته شد ودرادامه اثرپارامترهای مختلف دربررسی پیوندهیدروژنی اسید و بازهای مربوطه نسبت به pka وpkb برقدرت پیونددرکمپلکس های به وجود آمده مورد مطالعه قرارگرفت.

چکیده ندارد.

در بخش اول این کار ابتدا واکنش دو مول لیگاند 5- (4- آمینو فنیل)،10، 15، 20-تری فنیل پورفیرین با دی کلروگلی اکسیم مورد بررسی قرار گرفت. در نتیجه این واکنش آمینو پورفیرین از طریق نیتروژن آمینی خود جانشین اتم های کلر دی کلروگلی اکسیم می شود و ترکیب بیس (5- (4- آمینو فنیل)، 10، 15، 20- تری فنیل پورفیرین)دی ان دی اکسیم به دست آمد. محصول به دست آمده با روش های دستگاهی ir، uv-visوh-nmr 1مورد بررسی و شناسایی قرار گرفت. در ادامه محصول به دست آمده با فلز نیکل و در حلال dmf با نسبت 2:1فلزدار شد. که این کمپلکس به صورت یک لیگاند دودندانه ای از طریق زوج الکترون های مربوط به نیتروژن های اکسیمی خود به اتم نیکل متصل می شود. در بخش دوم این پروژه تشکیل کمپلکس های دو هیدروژنی بین2- beh4 با به ترتیب 1 ،2، 3 و4 مولکول3 nh مورد بررسی قرار گرفت. بررسیها نشان می دهد که با افزایش تعداد مولکول های آمونیاک و و متناسب با آن تعداد پیوندهای دو هیدروژنی پایداری مولکول ها افزایش پیدا کرده است و ساختارهای مولکولی پایدارتر شده اند و هم چنین در اثر تشکیل این کمپلکس ها برای 3 nh یک red-shift و برای 2- beh4 یک blu-shift را خواهیم داشت.

بخش اول ابتدا ترکیب 2و´2 - ]اتان-1و2 دی ایل بیس(سولفان دی ایل)[ دی بنزن آمین از واکنش 1و2- دی برمو اتان و 2-آمینوتیوفنول سنتز و از واکنش این ترکیب با سالیسیل آلدئید لیگاند (z17)-2-(2-(z)-2-((هیدرکسی فنیل-2-ایل) متیلن آمینو) فنیل تیو، اتیل تیو)-n-(هیدرکسی فنیل-2-ایل) متیلن) بنزن آمین سنتز شد و کمپلکس آن با یون فلز ni(ii) تهیه گردید. ساختار کمپلکس ni(ii) به دست آمده به روش های طیف سنجی uv-vis، ir، 1h nmrو msو 13c nmr تعیین شد. نمودار جذب- نسبت مولی به دست آمده از طیف uv-vis کمپلکس فوق نشان می دهد که برهم کنش این لیگاند با ni ترکیب افزایشی با استوکیومتری 1:1 را می دهد. ترمودینامیک تشکیل کمپلکس فوق مورد مطالعه قرار گرفت و ثابت پایداری و همچنین مقادیر ?g? ,?s? ,?h? برای این کمپلکس تعیین شدند. بخش دوم کمپلکس های پیوند هیدروژنی 1، 2و 3 مولکول آب با یک مولکول سیانوریک اسید (c3h3n3o3) در فاز گازی در سطوح b3lypو mp2 با مجموعه پایه g(d,p)++311-6 مورد مطالعه قرار گرفت. بررسی نشان داد که سیانوریک اسید با 1، 2و 3 مولکول آب به ترتیب 1، 3و 3 کمپلکس پیوند هیدروژنی را تشکیل می دهد. با افزایش تعداد مولکول های آب در ساختار کمپلکس ها انرژی پایداری افزایش پیدا می کند. محاسبات اتم در مولکول (aim) برای بررسی بیشتر ماهیت پیوندهای هیدروژنی تشکیل شده بین سیانوریک اسید و مولکول های آب مورد استفاده قرار گرفت. نتایج aim نشان می دهد که با افزایش اندازه کمپلکس ماهیت کووالانسی این پیوندها زیاد می شود.