در این پایان نامه تعدادی از مشتقات پیریدیل آلکن ها از واکنش پیریدین کربالدهید ها و ترکیبات متیلنی فعال در حضور 12-تنگستوفسفریک اسید با تراکم نووناگل در محیط آبی سنتز شده اند. در این شرایط به صورت انتخابی فقط ایزومر e حاصل شده است. مقایسه واکنش پذیری بین پیریدین کربالدهید ها و بنزآلدهید در واکنش نووناگل نشان داد که 4-پیریدین کربالدهید از 3- پیریدین کربالدهید واکنش پذیرتر و پیریدین کربالدهید ها از بنزآلدهید واکنش پذیرترند. به دلیل گستره وسیع خواص بیولوژیکی مانند فعالیت های تشنج زا، ادرار آور، ضدانعقادخون، ضد سرطان و ضد شوک آنافیلاکسی، h4 بنزو[b]پیران ها و مشتقات آن ها قابل توجه هستند. گروه جدیدی نیز از h4 بنزو[b]پیران ها که استخلاف پیریدیل را در ساختارشان دارند سنتز شده است. در این واکنش، پیریدین کربالدهید ها، ترکیبات متیلنی فعال و دیمدون در حضور 12-تنگستو فسفریک اسید در مخلوط آب و اتانول (1 : 1) به عنوان حلال با هم ترکیب شدند. بازده محصولات در این شرایط حدود 75% بود.

مشتقات پیریدین زیر مجموعه ای از ترکیبات هتروسیکلی حامل نیتروژن هستند که از قطران زغال سنگ و پیرولیز مغز و استخوان تهیه می‎شوند و به عنوان حلال، باز و همچنین به عنوان پیش ساختار هایی در سنتز ویتامین ها، مواد دارویی، طعم دهنده های غذایی، رنگ ها، چسب ها، علف کش ها، حشره کش ها و لاستیک ها استفاده می‎شوند. بنابراین روش های متنوعی در صنعت و آزمایشگاه ها برای سنتز مشتقات پیریدینی ارائه شده است. در بین روش های سنتزی، واکنش های تراکمی چند جزئی هانش و گوارشی ـ تورپ بیشتر مورد توجه قرار گرفته اند. واکنش کلاسیک گوارشی ـ تورپ شامل ترکیب شدن مقادیر زیادی از سیانواستر، ?ـ دی استر با آمونیوم استات در شرایط رفلاکس مخلوط آزئوتروپی استیک اسید، بنزن و آب به مدت 45 ساعت می باشد. این نکته قابل ذکر است که این روش کمتر برای سنتز پیریدین مورد استفاده قرار گرفته است. در این پایان نامه یک روش جدید و سبز برای سنتز پیریدین های دارای استخلاف آبدوست در محیط آبکی آمونیوم کربنات و بدون استفاده از آزئوتروپ آب و بنزن گزارش می‎شود. به عبارت دیگر انواع مشتقات شناخته شده و جدید هیدروکسی سیانوپیریدین-ها و 3ـ سیانوپیریدون ها با خلوص و بازده بالا از طریق واکنش گوارشی ـ تورپ تهیه شد. از مزایای این روش می‎توان به استفاده از مواد اولیه ساده، بازده و درجه خلوص بالای محصولات و جدا‎‎سازی آسان محصول بدون استفاده از حلال های آلی اشاره کرد

ایندول ها در محیط آبی در حضور mol%15 از کامفور سولفونیک اسید با آلدهیدها در دمای اتاق متراکم شده و مشتقات بیس(ایندول-3- ایل)متان های مربوطه با بازده ی بالا تولید شده اند. در این روش بیس(ایندول-3- ایل) متان های حاصل در طی انجام واکنش رسوب کرده که با یک صاف کردن ساده از محیط واکنش جدا شده اند. این روش بسیار آسان و کم هزینه بوده و در دسته روش های سازگار با محیط زیست قرار می گیرد. سیلیکاژل به عنوان یک کاتالیزور جامد در تراکم آمین ها با ترکیبات غیراشباع ?، ? استفاده شد تا ترکیبات ?-آمینو در شرایط بدون حلال و در دمای اتاق به دست آیند. پس از اتمام واکنش به مخلوط واکنش دی اتیل اتر اضافه شده و کاتالیزور از محیط واکنش جدا شد. از مزایای این روش می توان به بازده ی بالای محصولات، شرایط واکنش ملایم، آلودگی زیست محیطی کم و آسان بودن جداسازی و خالص سازی محصولات اشاره کرد.

یکی از روش‎های متداول سنتز ترکیبات آلی آمین‏دار، افزایش نوکلئوفیلی آمین ها به ترکیبات غیراشباع ?، ? در حضور کاتالیست‎های اسیدی و بازی است. محصولات این واکنش‏ها متنوع‏اند و خواص فیزیکی، شیمیایی و دارویی فراوانی دارند. در این پایان‏نامه محصول افزایش آمین به پذیرنده‏های مایکل (آریلیدین‏ها) برای سنتز ترکیبات نیتریل‏دار آمین در متانول مورد بررسی قرار گرفت. در شرایطی که از آمین‏هایی با قدرت بازی و نوکلئوفیلی ضعیف استفاده شود، محصول اکسومایکل جایگزین محصول آزا-مایکل می‏شود.‏ از این واکنش غیر عادی مایکل در حضور دیگر الکل‏ها، مشتقات جانشینی آلکوکسی به پذیرنده‏های مایکل حاصل شد. در شرایطی که از آمین‏هایی با قدرت بازی و نوکلئوفیلی قوی‏تر (پیرولیدین) استفاده شود، افزایش آمین به پذیرنده‏های مایکل (آریلیدین‏ها) صورت می‏گیرد. با این روش تعدادی از مشتقات آمینونیتریل‏ها سنتز شد. از این پذیرنده‏های مایکلی برای واکنش جانشینی الکتروفیلی در موقعیت 2 پیرول نیز استفاده و تعدادی از مشتقات نیتریل‏دار پیرول نیز سنتز شد.

یکی از روش‎های متداول سنتز ترکیبات آلی آمین‏دار، افزایش نوکلئوفیلی آمین ها به ترکیبات غیراشباع ?، ? در حضور کاتالیست‎های اسیدی و بازی است. محصولات این واکنش‏ها متنوع‏اند و خواص فیزیکی، شیمیایی و دارویی فراوانی دارند. در این پایان‏نامه محصول افزایش آمین به پذیرنده‏های مایکل (آریلیدین‏ها) برای سنتز ترکیبات نیتریل‏دار آمین در متانول مورد بررسی قرار گرفت. در شرایطی که از آمین‏هایی با قدرت بازی و نوکلئوفیلی ضعیف استفاده شود، محصول اکسومایکل جایگزین محصول آزا-مایکل می‏شود.‏ از این واکنش غیر عادی مایکل در حضور دیگر الکل‏ها، مشتقات جانشینی آلکوکسی به پذیرنده‏های مایکل حاصل شد. در شرایطی که از آمین‏هایی با قدرت بازی و نوکلئوفیلی قوی‏تر (پیرولیدین) استفاده شود، افزایش آمین به پذیرنده‏های مایکل (آریلیدین‏ها) صورت می‏گیرد. با این روش تعدادی از مشتقات آمینونیتریل‏ها سنتز شد. از این پذیرنده‏های مایکلی برای واکنش جانشینی الکتروفیلی در موقعیت 2 پیرول نیز استفاده و تعدادی از مشتقات نیتریل‏دار پیرول نیز سنتز شد.

هدف این پایان نامه سنتز محصولات افزایشی مایکل ایندول به ترکیبات ?، ?-غیراشباع در حضور کاتالیست هتروپلی اسید (دودکاتنگستوفسفریک اسید) در شرایط رفلاکس آب به عنوان یک حلال سبز است. ایندول در محیط آبی در حضور 2/0 مول درصد کاتالیست هترو پلی اسید با بنزیلیدین مالونیتریل و مشتقات آن در شرایط رفلاکس واکنش داده و این واکنش منجر به سنتز بیس ایندول ها می شود. از محاسن این روش سازگار بودن آن با محیط زیست می باشد. درواکنش دیگری 1،1-دی سیانو2-(پیریدین-3-ایل)اتن تحت شرایط گفته شده در بالا با ایندول واکنش داده و محصول ایندول استخلاف شده درموقعیت 3 حاصل می شود.

واکنشهای چندجزئی بر پایه ایزوسیانید نقش موثری در سنتز ترکیبات آلی و دارویی خصوصاترکیبات هتروسیکل دارند. در بخش اول این پایاننامه واکنشهای تراکمی سهجزئی بر پایه ایزوسیانیدها مورد بررسی قرار گرفتند. ایزوسیانیدها با ترکیبات استیلنی فعال و الکتروندوست واکنش داده و (oh ،nh ،ch) هایی مانند ترکیبات کربونیلدار یا دارای گروههای اسیدی ترکیبات آلی پیچیده را تولید مینمایند. در این تحقیق، روش نوینی برای سنتز سیکلوپنتادیان های استخلافدار از واکنش سیکلوهگزیل ایزوسیانید، دیآلکیلاستیلندیکربوکسیلات وآریلیدین مالونونیتریل گزارش شده است. از مزایای این روش، استفاده از آب بهجای حلالهای آلی سمی، زمان کوتاه واکنش در شرایط فراصوت و بهره بالای محصول میباشد.همچنین کیتینایمینهای استخلافدار جدید از واکنش سیکلوهگزیل ایزوسیانید و دیآلکیل استیلندیکربوکسیلات با ترکیبات مختلف از جمله 4،1 -دیهیدروپیریدینها،هگزاهیدروآکریدینها و هگزاهیدروکینولینها سنتز شدهاند. از مزایای این واکنشها، سنتز ترکیبات جدید به روش بسیار آسان در زمان نسبتا کوتاه با بهره بالا میباشد. ازآنجا که توسعه روشهای سنتزی ملایم در فرایندهای شیمیایی بسیار حائز اهمیت میباشد و ازجمله راههای دستیابی به این هدف، استفاده از حلالهای آلی غیر سمی و کاتالیزگرهای ملایم و ساده در سنتزهای آلی است، لذا در بخش دوم این پایاننامه، سنتز ترکیبات آلی مختلف در شرایط بدون حلال و یا آب در حضور کاتالیزگرهای اسیدی جامد نانوسیلیکاسولفوریک اسید و منیزیم پرکلرات انجام شده است. از نانوسیلیکاسولفوریک اسید در سنتز دیهیدروکرومنو[ 3و4-b]کرومنهاو پیرازولها و از منیزیمپرکلرات نیز در سنتز آمیدوآلکیل نفتولها، زانتن دی اونها، پیرانوکرومنها، دیهیدروکرومنو[4,3-b]کرومنها و کینوکسالینها استفاده شده است که دارای مزایایی از جمله زمان کوتاه واکنش، بهره بالای محصول، جداسازی آسان کاتالیزگر از محیط واکنش و ملایم بودن شرایط واکنش میباشند.

هدف این پایان نامه سنتز محصولات افزایش مایکل ایندول به 2- آریلیدن?مالونونیتریل?ها در حضور کاتالیزورهای لوئیس?اسید جامد، در آب که یک حلال سازگار با محیط می باشد، است. بدین منظور از لوئیس اسیدهای zrocl2.8h2o و cu(i)cl به?عنوان کاتالیزور برای افزایش ایندول به 2- آریلیدن?مالونونیتریل?ها در آب استفاده شد. انتظار می?رفت هر دو کاتالیزور محصول 3-آلکیل?ایندول را ایجاد نمایند. در حالی?که لوئیس اسید zrocl2.8h2o محصول بیس?ایندول را تولید کرد. بررسی?های انجام شده نشان داد که بعد از مرحله?ی اول افزایش، محصول 3- آلکیل?ایندول ایجاد شده توسط zrocl2.8h2o دهیدروژنه شده و مجدداً ایندول به آن اضافه شده است که منجر به محصولات بیس ایندول مربوطه می?شود. لوئیس اسید cu(i)cl در شرایط مشابه 3-آلکیل?ایندول?ها را ایجاد ?کرد.

در این پایان نامه سنتز مشتقات 1h-پریمیدین از واکنش آلیدهیدها با 1،8-دی آمینو نفتالن بررسی شده است

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

ترکیبات 1،4-دی هیدروپیریدین دسته مهمی از ترکیبات آلی هستند که با توجه به کاربرد آن ها در صنایع دارویی و شیمیایی، بررسی روش های جدید سنتز آن ها از اهمیت بسزایی برخوردار است. یکی از روش های سنتز این دسته از ترکیبات واکنش هانش می باشد . به همین دلیل، اساس این تحقیق بر پایه سنتز ترکیبات 1،4-دی هیدروپیریدین از طریق واکنش هانش در حضور کاتالیزور جدید mgbr2.6h2o می باشد. ازmgbr2.6h2o به عنوان کاتالیزگری موثر در واکنش هانش برای تهیه ترکیبات 1،4-دی هیدروپیریدین استفاده شد mgbr2.6h2o به عنوان کاتالیزگری ارزان، غیر سمی و در دسترس، واکنش هانش را به صورت ملایم، گزینش پذیر، در شرایط سازگار با محیط زیست و با بهره بالا کاتالیز می کند. امروزه استفاده از واکنشگرها، کاتالیزورها و حلال های سبز یکی از مباحث جدی شیمی در راستای پرهیز از مخاطرات محیط زیستی است. به علاوه، ترکیبات دی هیدروپیریدینی از خانواده داروهای بلوکه کننده یون کلسیم بوده و خواص کلسیم آنتاگونیستی و نیز آگونیستی دارند. پس در مرحله بعد اکسایش 1،4- دی هیدروپیریدین ها با اکسنده کلسیم هیپوکلریت مورد بررسی قرار گرفت. این اکسنده، برای ضدعفونی کردن استخرها، آب آشامیدنی و نیز به عنوان سفید کننده استفاده می شود.

مخلوط قندی های ساده را میتوان با استفاده از رزین های مبادله کننده یون از یکدیگر تفکیک کرد.برای این منظور رزین های مبادله کننده کاتیونی در مقایسه با رزین های مبادله کننده آنیونی بیشتر مورد توجه اند . ئیدرولیز اسیدی و یا آنزیمی ساکاروز منجر به تشکیل یک مولکول گلوکز و یک مولکول فروکتوز می شود.از رزینهای مبادله یون اغلب برای تفکیک و جداسازی استفاده می شود.ولی به عنوان کاتالیست هتروژن واکنشهائی از قبیل هیدرولیز پروتئین ها،آمیدها و قندها،واکنش استریفیکاسیون، هیدراسیون، دهیدراسیون و ... نیز استفاده می شوند . گلوکز و فروکتوز با توجه به کاربرد وسیعی که در صنایع داروئی، غذائی، حیات موجودات زنده دارند میتوان از ئیدرولیز ساکاروز توسط رزین های مبادله کننده یون تهیه و تفکیک نمود.مکانیسم هیدرولیز مشابه مکانیسم هیدرولیز ساکاروز در حضور کاتالیست هموژن است .جداسازی گلوکز و فروکتوز از طریق تشکیل کمپلکس انجا می شود.فاکتور ظرفیت رابطه مستقیم با ثابت پایداری کمپلکس دارد و پایداری کمپلکس ها متاثر از موقعیت گروههای هیدروکسیل ساکارید و نوع کاتیون فلزی رزین است . فاکتور ظرفیت برای گلوکز و فروکتوز نشان می دهد که در رزین آمینکس ag+, a -5 بهترین یون با بار مخالف برای جداسازی گلوکز و فروکتوز می باشد.ولی بدلیل اینکه ag+ درحضور نور دریک واکنش الکتروشیمی به فلز نقره تبدیل میشود لذا از رزین کاتیونی به فرم ca2+ که مناسبترین فرم، بعد ازag+ برای جداسازی گلوکز و فروکتوز هست ، استفاده میشود . هرچه اختلاف ثابت پایداری کمپلکس)kstab(حاصل از فلز و ساکارید بزرگتر باشد اختلاف فاکتور ظرفیت)k(نیز افزایش می یابد ولذا تفکیک به راحتی و انتخابی تر صورت می گیرد . رزین دواکس 50 با 4 درصد دی وینیل بنزن و اندازه ذرات 50-100 مش در شرایطی کلسیم می کنیم که 5-30 درصد از یون h+ بدون تعویض با یون ca2+ روی رزین دست نخورده باقی بماند.بااین شرایط توانسته ایم هیدرولیز ساکاروز و تفکیک گلوکز و فروکتوز حاصل از هیدرولیز رابطور همزمان روی ستون عملی سازیم مضافا" اینکه حضور درصدی از h+ روی رزین باعث کاتالیست واکنش تبدیل آنومر -a گلوکز به آنومر - b گلوک میشود.این پدیده سبب میشود که تفکیک این دو قند بهتر صورت گیرد.از امتیازات این روش برای تفکیک گلوکز و فروکتوز این است که فاز متحرک آب است لذا اس گلوکز و فروکتوز حاصل از تفکیک در صنایع داروئی و بیولوژیکی مشکلی ایجاد نمی کند.عواملی چون سرعت فاز متحرک ، دما، اندازه ذرات رزین، درجه اتصالات عرضی رزین ماهیت حلال و قند در جداسازی نقش موثری دارند. شناسایی کیفی گلوکز و فروکتوز در مخلوط، با کروماتوگرافی کاغذی، کروماتوگرافی لایه نازک و شناساگرهای اختصاصی (معرف رزورسینول برای فروکتوز در حضور گلوکز و معرف ارتوتولوئیدین برای گلوکز در حضور فروکتوز) انجام میگیرد.اندازه گیری کمی گلوکز و فروکتوز در حضور یکدیگر با روشهای تیتراسیون از طریق واکنش اکسیداسیون و احیاء،اسپکتروفتومتر از طریق واکنشهای تراکمی، اسپکتروفتومتر ازطریق واکنشهای آنزیمی و روشهای کروماتوگرافی (گازی و مایع با فشار بالا) انجام می گیرد .