بازشیفها گروه مهمی از لیگاندها در شیمی کوئوردیناسیون هستند و کاربردهای وسیعی در زمینه های مختلف دارند، کمپلکسهای فلزی بازشیفهای شامل 1، 8 دی آمینونفتالن مورد مطالعه قرار گرفته شده است و این بخاطر کاربردهایی است که در زمینه های صنعتی، به عنوان ضد قارچ، ضد باکتری و در زیست شناسی دارد، در این پروژه تهیه و شناسایی کمپلکسهای باز شیفهایی که در ساختارشان 1، 8 دی آمینو نفتالن است، مورد بررسی قرار گرفت. لیگاندهای 8 آمینو]1- (2-هیدروکسی فنیل)ایمینو [نفتالن (hl)، 8آمینو[1- (2-هیدروکسی نفتالن) ایمینو] نفتالن (hl1)، 8آمینو [1-(2-پیرول)ایمینو] نفتالن (hl2) از واکنش تراکمی 1، 8 دی آمینو نفتالن به ترتیب با سالیسیل آلدهید، 2- هیدرروکسی 1- نفتالدهید، 2- پیرول کربالدهید به نسبت 1:1 تهیه شدند. لیگاند n,n بیس-] 1-8-(2-هیدروکسی فنیل )ایمینو[ نفتالن (h2l´)، از واکنش تراکمی1، 8 دی آمینو نفتالن با سالیسیل آلدهید به نسبت 1:2 بدست آمد. سپس کمپلکسهای ml2،ml12 ،ml22 و ´ml (m: cu, ni, zn, co) تهیه شدند. لیگاند ها و کمپلکسهایشان با روشهای شناسایی از قبیل طیف بینی زیر قرمز، طیف بینی رزونانس مغناطیس هسته پروتون و طیف بینی الکترونی و تجزیه عنصری مورد شناسایی قرارگرفتند.

لیگاند ایمینی مورفولین ۴- ایل پریدین -۲ ایل متیلن آمین (4-ampc) از واکنش ۴- آمینو مورفولین با ۲- پیریدین کربالدئید سنتز شد و توسط روش های آنالیز عنصری و طیف سنجی مادون قرمز، الکترونی، رزونانس مغناطیسی هسته پروتن و رزونانس مغناطیسی هسته کربن شناسایی گردید. کمپلکس های مس زیر: 1- cu (l)i] 2] 2- [(cu(l)(pph3)(i] 3- cu(l)2 ] bph4] 4- cu(l)(pph3)2] bph4] سنتز شدند که در همه آنها l = 4- ampc بود و توسط روش های آنالیز عنصری و طیف سنجی مادون قرمز، الکترونی، رزونانس مغناطیسی هسته پروتون و رزونانس مغناطیسی هسته کربن شناسایی گردیدند. ساختارکمپلکس های cu (l)i] 2] و cu(l)2 ] bph4] توسط پراش پرتو- x تعیین گردید. این کمپلکس ها دارای ساختار چهاروجهی واپیچش دار هستند و هیبریداسیون نیتروژن ها sp^2 است.

در این تحقیق تشکیل ، رفتار الکتروشیمیایی و خواص اسپکتروسکوپی کمپلکس نیکل(||) -ارتوفنانترولین بررسی شد. مطالعات الکتروشیمیایی به دو روش ولتامتری چرخه ای (cv) و پالس تفاضلی (dp) در استونیتریل + تترابوتیل آمونیوم تترا فلوئوروبورات (tbabf4) ، در سطح الکترود کربن شیشه ای انجام گرفت. نیکل(||) یک سیستم شبه برگشت پذیر با پتانسیل های آندی و کاتدی به ترتیب 0/29 و 0/77- ولت را نشان می داد. در مورد لیگاند ارتوفنانترولین دو پیک کاتدی برگشت ناپذیر با پتانسیل های1/99- و 2/25- ولت مشاهده شد. به کمک مطالعات الکتروشیمیایی، تشکیل یک کمپلکس با نسبت مولی لیگاند به فلز 3 به 1، ni(o-ph)3]^+2] ، به اثبات رسید. کمپلکس تشکیل شده یک پیک آندی برگشت ناپذیر در پتانسیل 0/95- ولت مربوط به اکسایش گونه ni(o-ph)(acn)]^0] ، و یک سیستم شبه برگشت پذیر در پتانسیل های آندی و کاتدی به ترتیب 1/25- و 1/3- ولت مربوط به جفت (ni(||)/ni(0 در کمپلکس ni(o-ph)3]^+2] را نشان داد. به روش ولتامتری پالس تفاضلی و استفاده از رابطه لینگان: e1/2 = -(rt/nf) lnkf - m(rt/nf) lncl∆ ثابت تشکیل (kf) و نسبت تعداد مولکول های لیگاند به تعداد الکترون های شرکت کننده در واکنش الکترودی (m/n) محاسبه گردید. مطالعات اسپکتروسکوپیuv/vis به دو روش تغییرات پیوسته و نسبت های مولی متغیر در طول موج 343 نانومتر انجام گرفت. در هر دو روش تشکیل کمپلکس با نسبت مولی لیگاند به فلز 3 به 1 تایید گردید.

لیگاند های باز شیف h2l وh2l به ترتیب از واکنش تراکمی 1،2 – دی آمینو بنزن و4 –متیل دی امینو بنزن با پیرول کربالدهید با نسبت مولی 1 به 2 تهیه شد . سپس کمپلکس های مس (ii) ونیکل (ii) از واکنش مستقیم لیگاند های h2l وh2l با نمک های مس (ii) ونیکل (ii) با نسبت مولی 1 به 1 سنتز شدند . لیگاند ها وکمپلکس ها یشان به وسیله روش های ftir ، uv-vis ، 1hnmr شناسایی شدند . در سا ل های اخیر مطالعه واکنش های اکسایش کاتالیز شده به وسیله کمپلکس های فلزهای واسطه مورد توجه بسیاری از پژوهشگران قرارگرفته است . تثبیت کمپلکس های بازشیف فلز واسطه در زئولیت nay روشی مناسب برای تهیه کمپلکس های ناهمگن می باشد . در این پروژه کاتالیزگر هیبرید culy از زئولیت nay و لیگاند h2l تهیه شد وسپس به وسیله روش ها ی ftir ، uv-vis ،1hnmr ، پراش پودری اشعه x (xrd) ، جذب اتمی و تجزیه عنصری شناسایی شد. نتایج xrd کمپلکس culy آشکار میکند که با تثبیت کمپلکس، یکپارچگی ساختار زئولیت مادر در ماده هیبرید بدون تغییر مانده است . این کاتالیزگر ناهمگن برای اکسایش سیکلو هگزن وسیکلو اکتن در حضوراکسید کننده های h2o2 و tbhp به کار برده شد . نتایج به دست آمده گزینش پذیری محصول وفعالیت کاتالیزگری افزایش یافته ای را با تثبیت کمپلکس باز شیف مس (ii) در زئولیت nay نشان داد.

با توجه به اینکه طراحی کمپلکسهای فلزی مشابه ترکیبات زیستی به عنوان کاتالیزگرهای اکسایشی امروزه مورد توجه محققین می باشد. در این پروژه کمپلکس na3(fel3cl3) با آهن (iii) با پیریدوکسین (ویتامین b6 ) تهیه شد و سپس در نانو راکتور مزوپوری al-mcm-41 تثبیت گردید. این کاتالیزگر جهت اکسایش سیکلوهگزان در حلال استونیتریل با اکسیدانh2o2 مورد استفاده قرار گرفت. اکسایش 49% سیکلوهگزان با انتخاب پذیری 95% در حضور این کاتالیزگر قابل توجه می باشد. در مرحله بعد، کمپلکس آهن (iii) با فولیک اسید تهیه شد و سپس درون نانو راکتور al-mcm-41 تثبیت گردید. این کاتالیزگر برای اپوکسایش نوربورنن در حضور ترشیو بوتیل هیدروپرکسید به عنوان اکسیدان ودر حلال استو نیتریل مورد استفاده قرار گرفت. نتایج به دست آمده در اپوکسایش نوربورنن با کاتالیزگر feiii(fo)/al-mcm-41 با 32% راندمان و94% انتخاب پذیری می باشد. در مرحله سوم، کمپلکس ایمیدازول با آهن (iii) تهیه شد و درون نانو راکتور al-mcm-41 تثبیت گردید. feiii)x(imidazole)y/al-mcm-41) اپوکسایش ترانس استیلبن را به طور موفقیت آمیزی با راندمان 93% و انتخاب پذیری 82% کاتالیز کرد.

در این تحقیق کمپلکس های شیف باز ماکروسیکل مس (ii)، نیکل (ii) و کبالت (ii) سنتز شدند. جهت سنتز این کمپلکس ها اتیلن دی آمین، فرمالدهید و فلز کلرید مربوطه به ترتیب با آنیلین (l1)، پارا نیتروآنیلین (l2) و پارا تولوئیدین (l3) مخلوط شدند و توسط طیف های ir، uv-visو nmr 1h شناسایی شدند. برهمکنش dna با کمپلکس های سنتز شده ([cul1]cl2، [col2]cl2 و [cul2]cl2 ) در محلول آبی tris-hcl یک میلی مولار در ph خنثی توسط اسپکترومتری جذب مرئی- فرابنفش و نشر فلورسانس بررسی شد، که نتایج همگی بیانگر برهمکنش این کمپلکس ها بودند. ثابت تشکیل پیوند که توسط تیتراسیون اسپکترومتری uv تعیین شد در [cul1]cl2 حدود ده برابر قویتر از [col2]cl2 و صد برابر قویتر از [cul2]cl2 بدست آمد. در پایان تغییرات dna ناشی از افزایش دما در حضور مقادیر زیاد شونده از کمپلکس بوسیله رسم جذب به عنوان تابعی از دما انجام شد.

چکیده ندارد.

چکیده: در این پروژه از تراکم ترکیب 2-هیدروکسی نفتالدهید و دی آمین های 1،2-دی آمینو پروپان، 4-متیل 1،2-دی آمینو فنیلن دی آمین و 1،2-فنیلن دی آمین، لیگاندهای باز شیف چهاردندانه n,n ? - بیس (2-هیدروکسی 1-نفتالیدین) پروپان دی آمینl) 2 (h، n,n ? - بیس (2-هیدروکسی 1-نفتالیدین) 4-متیل فنیلن دی آمین l ?) 2 (hو n,n ?- بیس (2-هیدروکسی 1-نفتالیدین) فنیلن دی آمینl ? ) 2 (hبدست می آید. کمپلکس های این باز شیف ها از واکنش این لیگاندها با استات منگنز(ii)، کبالت(ii)، نیکل(ii) و مس(ii) حاصل شدند. لیگاندهای باز شیف و کمپلکس های آنها با طیف بینی ir،nmr h1 و uv-vis شناسایی شدند. در ادامه تحقیقات، فعالیت کاتالیزگری این کمپلکس ها را در بسیاری از واکنش ها از جمله اکسایش سیکلواکتن، سیکلوهگزن، استایرن و ?- متیل استایرن در حضور اکسیدان های ترشری بوتیل هیدروپراکساید و هیدروژن پراکساید به عنوان منابع اکسیژن بررسی شد. از میان تمام کمپلکس های سنتز شده، کمپلکس cul در حضور هر دو اکسیدان ترشری بوتیل هیدروپراکساید و هیدروژن پراکساید درصد تبدیل نسبتا بالایی را در مورد تمام سوبستراها از خود نشان می دهد، بیشترین درصد تبدیل 97% با کمپلکس cul در حضور اکسیدان 2o2h برای سوبسترای سیکلو هگزن بدست آمد در حالیکه جهت گزینی اپوکسید به عنوان محصول عمده 68% بود. در نهایت، کمپلکس cul را در درون زئولیت y تثبیت شد و با طیف بینی ir مورد شناسایی قرار گرفت. این کمپلکس در حضور اکسیدان h2o2، سوبستراهای سیکلواکتن، سیکلوهگزن، استایرن و ?- متیل استایرن را با بازده خوبی کاتالیز کرد، اگرچه در درصد تبدیل کلی تفاوت قابل ملاحظه ای مشاهده نشد، ولی کاتالیزگر پایدار است تا بدون اتلاف باز گردانده شود.

الف) در این تحقیق مخلوط اکسید فلز tio2/sio2 با روش ترکیبی سل – ژل و شیمی صوتی (سونوشیمی) سنتز شد و اثر الگوهایی مثل سود، اتیلن گلیکول، پلی اتیلن گلیکول، استیک اسید، آمونیوم هیدروکسید و فولیک اسید در مورفولوژی آن مورد بررسی قرار گرفت. مشخص گردید که مخلوط اکسید تیتانیوم – سیلسیم برای هیدروژن زدایی اکسایشی 1، 4-دی هیدروپیریدین ها فعال هستند. از بین آنها نانوذراتی که با الگوی آمونیوم هیدروکسید سنتز شده بودند، فعالیت و گزینش پذیری بیشتری (100% ) نسبت به مواد مشابه داشته اند. ب) نانوذرات v2o5-sio2با vo(acac)2 و تترا اتیل اورتوسیلیکات در متانول، در شرایط رفلاکس سنتز شد. نتایج بدست آمده نشان می دهد که کاتالیزگر سنتز شده برای واکنش هیدروژن زدائی اکسایشی بسیار فعال می باشد. ج) بیسموت اکسید در مقیاس نانو به روش هیدروترمال و با استفاده از الگوی نشاسته سنتز شد. فعالیت کاتالیزگری bi2o3 با 1و4- دی هیدروپیریدین مورد بررسی قرار- گرفت. واکنش هیدروژن زدایی اکسایشی 1، 4- دی هیدروپیریدین با بازدهی و گزینش پذیری (100%) با کاتالیزگر سنتز شده انجام می گیرد. نانو اکسیدهای سنتز شده با تکنیک های xrd ,ft-ir ,sem ,tem ,tga/dta و pl شناسایی شدند و محصولات حاصل از هیدروژن زدایی 1، 4- دی هیدروپیریدین ها با دستگاه- های ,gc-mass gcو 1hnmr مورد شناسایی قرار گرفتند.

لیگاندهای بازشیف h2l1، l2، l3 و l4به ترتیب از تراکم (-/+)ترانس-1و2- دی آمینوسیکلوهگزان (dach) با سالیسیل آلدهید، 2-پیریدین کربوکسالدهید، بنزآلدهید و سینام آلدهید تهیه شدند. سپس از طریق واکنش میان این لیگاندها و نمک های مس(ii)، نیکل(ii)، کبالت(ii) و روی(ii) کلرید در حلال اتانول، کمپلکس های ml1 ، [m(l2)cl]cl، [m(l3)cl2]، [m(dach)cl2] و [m(l4)cl2] سنتز شدند. هم چنین کمپلکس های [m(l2)cl2] از طریق واکنش میان لیگاند l2 و نمک های مس(ii)، کبالت(ii) و روی(ii) کلرید در حلال تتراهیدروفوران تهیه شدند. لیگاندهای l2 و l3 در واکنش با نمک های فلز کلرید در حلال اتانول، به طور جزئی هیدرولیز شده و کمپلکس های بازشیف تک-تراکمی [m(l2)cl]cl و [m(l3)cl2] تشکیل شدند. واکنش لیگاند l2 با نمک های فلز کلرید در حلال تتراهیدروفوران موجب تشکیل کمپلکس های باز شیف دو-تراکمی [m(l2)cl2] شد. لیگاند l4 در واکنش با نمک های مس(ii) و نیکل(ii) کلرید، به طور کامل هیدرولیز شده و کمپلکس های [m(dach)cl2] ایجاد شدند. در حالی که پیوندهای ایمینی این لیگاند در واکنش با نمک های کبالت(ii) و روی(ii) کلرید پایدار مانده و کمپلکس های بازشیف دو-تراکمی [m(l4)cl2] سنتز شدند. لیگاندها و کمپلکس های سنتز شده از طریق تجزیه عنصری و روش های طیف بینیir ?uv-vis ?gc/ms و 1h nmr شناسایی شدند و خاصیت فلورسانس آن ها بررسی گردید. بررسی طیف های نشری نشان می دهد تمام لیگاندها و کمپلکس ها در حالت جامد نشر فلورسانس دارند. کمپلکس های ml1 و [m(l2)cl]cl علاوه بر حالت جامد در حالت محلول نیز نشر نشان می دهند. نشر فلورسانس این ترکیبات احتمالا به انتقالات درون لیگاندی مربوط است.

کمپلکس های باز شیف چهار دندانه نامتقارن حاوی اتم های دهنده o3n با فلزات نیکل، روی و مس سنتز شدند. در تهیه این کمپلکس ها از تراکم فنیلن دی آمین با کتون های 2-هیدروکسی استوفنون و 1-هیدروکسی2-استونفتون به ترتیب نیم واحدهای n- (2- هیدروکسی استو فنون)- 1- آمینو- 2-فنیلن ایمین (hl) و n- (1- هیدروکسی 2- استونفتون)- 1- آمینو- 2-فنیلن ایمین (?hl) تهیه شدند. در مرحله بعد از واکنش الگو سازی hl با نمکهای نیکل، روی و مس و افزایش 2- پیریدین کربوکسیل آلدهید وهمچنین با افزایش پیرول 2- کربالدهید کمپلکس های نیکل ،روی و مس سنتز شدند.لیگاند باز شیف از تراکم 4- بنزوسالیسیل آلدهید با نیم واحد ?hl تهیه، و از واکنش لیگاند با نمک مس، کمپلکس cul سنتز شد. لیگاندهای نیم واحد، لیگاند ، کمپلکس های مربوط به آنها توسط روش هایی از قبیل طیف بینی ir، uv-vis شناسایی شدند خاصیت فلوئورسانس لیگاندهای نیم واحد ، لیگاند و کمپلکس های مربوط به آنها در حالت محلول و جامد مورد بررسی قرار گرفت.

لیگاندهای n,n- بیس (4- کربوکسیلیک بنزیلیدن) 4,4- دی آمینو دی فنیل متان l1)) و n,n- بیس (4- کربوکسیلیک بنزیلیدن) 4,4- دی آمینو دی فنیل اتر(l2) ، با استفاده از تراکم آمین و آلدهید سنتز شدند. لیگاندهای سنتز شده با استفاده از روش های طیف سنجی مادون قرمز، رزونانس مغناطیسی هسته پروتون و کربن شناسایی شدند. پلیمرهای کئوردیناسیونی و متالوژل های حاوی پالادیوم (ii) در محلول dmf-dmso، بر اساس لیگاندهای l1 و l2، در نسبت های مولی مختلف فلز و لیگاند سنتز شدند. این پلیمرها و متالوژل های سنتز شده با استفاده از طیف سنجی های مادون قرمز، رزونانس مغناطیسی هسته پروتون، الکترونی و تفکیک انرژی شناسایی شدند. مورفولوژی پلیمرهای کئوردیناسیونی، وابسته به نسبت مولی پالادیوم و لیگاند، از نانوفیبر تا نانوذرات تغییر می کند. فعالیت متالوژل ها و نیز پلیمرهای کئوردیناسیونی در واکنش کوپلاژ کربن-کربن سوزوکی، در شرایط رفلاکس در حلال متانول مورد بررسی قرار گرفت. نتایج راندمان ها از 37/99 -61 % برای تبدیل هالوبنزن و فنیل برونیک اسید به بی فنیل در حضور کاتالیزگرهای ناهمگن سنتز شده بود.

بخش اول: از بین بردن رنگهای آلاینده یکی از مشکلات زیست محیطی به شمار می‏رود. امروزه تلاشهای بسیار زیادی برای استفاده از مواد طبیعی و ارزان قیمت برای از بین بردن رنگهای آلوده کننده آبها انجام می‏گیرد. در این مطالعه هیبرید نیکل- چیتوسان با استفاده از ni(ch3cooh)2.4h2o، چیتوسان و آب به عنوان ماده اولیه ، الگو و حلال و با استفاده از روش هیدروترمال تهیه شده و سپس با کلسینه شدن آن در 600، 800 و c°900 ، نمونه‏های nio600، nio800 و nio900 به دست آمدند. فعالیت جذبی و کاتالیزگری نوری ترکیب‏های به‏دست آمده برای از بین بردن رنگهای قرمز‏کنگو و آبی‏متیلن مورد بررسی قرار گرفت. نتایج نشان می‏دهد که نیکل اکسید کلسینه شده در دمای c°800، جاذب خوبی برای قرمز‏کنگو بوده و فرآیند جذب آن از ایزوترم فروندلیخ و سینتیک شبه مرتبه دوم پیروی می‏کند. همچنین نیکل اکسید کلسینه شده در دمای c°900 به عنوان کاتالیزگر نوری عمل کرده و می‏تواند قرمز‏کنگو و آبی‏متیلن را تخریب کند. سینتیک تخریب هر دو رنگ از معادله سینتیک شبه مرتبه اول لانگموئر- هینشلوود پیروی می‏کند. بخش دوم: در این تحقیق، فعالیت کاتالیزگری چارچوب‏های فلزی- آلی [ni3(tma)2(h2o)12]n و ni2(btec)(bipy)3.3dmf.2h2o برای هیدروژن زدایی برخی از مشتقات هانش 1و4- دی هیدروپیریدین مورد بررسی قرار گرفت. نتایج نشان می‏دهد که ni2(btec)(bipy)3.3dmf.2h2o برای هیدروژن زدایی اکسایشی بسیار فعال بوده و می‏تواند هیدروژن زدایی را با بازده و گزینش پذیری 100% در حلال استونیتریل و در حضور هیدروژن پراکسید به انجام رساند. کاتالیزگرها با استفاده از تکنیک‏های xrd، sem، tga/dta ،ft-ir وuv-vis شناسایی شده و میزان از بین رفتن رنگ با استفاده از طیف سنجیuv-vis و محصولات حاصل از هیدروژن زدایی مشتقات 1،4- دی هیدروپیریدین توسط gc و gc-mass مورد بررسی قرار گرفتند

در این پروژه از تراکم ترکیب 2- هیدروکسی نفتالدهید با دی آمین 4-متیل 2،1 – دی آمینو فنیلن لیگاند باز شیف چهار دندانه n,n?- بیس (2- هیدروکسی 1- نفتالیدین) 4- متیل فنیلن دی ایمید (h2l1)، واز تراکم 4- بنزو آزو سالسیل آلدهید با دی آمین های 1،2- دی آمینو سیکلو هگزان و 1،3- دی آمینو بوتان، n,n?- بیس (4- بنزو آزو سالسیلیدین) سیکلو هگزان دی آمین (h2l2) و n,n?- بیس (4- بنزو آزو سالسیلیدین) بوتان دی آمین (h2l3)، بدست می آید. کمپلکس های این باز شیف ها از واکنش این لیگاندها با منگنز استات (ii)، کبالت (ii)، نیکل(ii) و مس(ii) حاصل شدند. لیگاندهای باز شیف و کمپلکس های آنها با طیف بینی ir، 1h nmrو uv-vis شناسایی شدند. در ادامه تحقیقات، فعالیت کاتالیزگری این کمپلکس ها را در واکنش ها ی اکسایش سیکلو اکتن، سیکلو هگزن، استایرن، ?- متیل استایرن در حضور اکسیدکننده های ترشیو بوتیل هیدرو پراکساید و هیدروژن پراکساید به عنوان منابع اکسیژن بررسی شد. بعد از بهینه شدن شرایط، کمپلکس cul1 در حضور ترشیو بوتیل هیدرو پراکساید درصد تبدیل نسبتا بالایی را در مورد تمام سوبستراها از خود نشان می دهد، بیشترین درصد تبدیل 84 % با کمپلکس cul1 در حضور اکسیدکننده ترشیو بوتیل هیدرو پراکساید برای سوبسترای ?- متیل استایرن بدست آمد در حالیکه جهت گزینی کتون به عنوان محصول عمده 61 % بود. در نهایت کمپلکس cul1 را در درون زئولیت y تثبیت شد و با طیف ir مورد شناسایی قرار گرفت. cul1-y در حضور اکسیدکننده ترشیو بوتیل هیدرو پراکساید، سوبستراهای سیکلو اکتن، سیکلو هگزن، استایرن، ?- متیل استایرن را با بازده خوبی کاتالیز کرد. بیشترین درصد تبدیل 100 % با کاتالیزگر cul1-y برای سوبسترای سیکلو هگزن بدست آمد وجهت گزینی سیکلوهگزانول به عنوان محصول عمده 87 % بود.

امروزه نانو ذرات اکسید فلزات به دلیل کاربرد زیاد آنها در دارو رسانی ، درمان توسط اشعه ی نوترونی ، الکترونیک ،کاتالیزور، اپتیک و ... مورد توجه قرار گرفته اند. در این پژوهش نانواکسیدهای مس، کبالت، کروم، منیزیم و آلومینیوم با مرفولوژی و اندازه های متفاوت با استفاده از تمپلت پلی اتیلن گلیکول ( peg ) به روش رسوب گذاری سنتز شدند. تاثیر پارامترهایی از جمله حلال واکنش ، وزن مولکولی پلی اتیلن گلیکول و مقدار الگو بر اندازه ی ذرات و ریخت آنها مورد برررسی قرار گرفت. در این پژوهش نانو مس اکسید با دو مرفولوژی متفاوت میله ای و صفحه ای ، نانوکبالت اکسید، کروم اکسید، آلومینیوم اکسید و منیزیم اکسید با مرفولوژی کروی و اندازه یکنواخت سنتز شد. هم چنین اکسیداسیون استایرن به وسیله ی tbhp در حضور نانو مس اکسید، نقره ی داپ شده بر روی مس اکسید، نانو کبالت اکسید و نانو کروم اکسید انجام شد و مورد مقایسه قرار گرفت . نقره داپ شده بر روی مس اکسید خاصیت کاتالیزوری بهتری را ازخود نشان داد. اصلاح نانوذرات آلومینیوم اکسید با اولئیک اسید به منظور جلوگیری از تجمع نانوذرات انجام شد و میزان پراکنده شدن آن درمونومر های مختلف مورد بررسی قرار گرفت. نانواکسید فلزات سنتز شده توسط طیف سنج جذبی (uv- vis) میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) ، ft- ir و پراش اشعه ی x xrd)) مورد شناسایی قرار گرفت .

لیگاند های سه دندانه ای جدید از نوع بای پیریدین l1=[(3-py)–ch2–n=ch–(2-py)] و l2=[(3-py)–ch2–n=ch–(4-py)] به وسیله تراکم باز شیف تهیه شدند. سپس لیگاند l?1=[(3-py)–ch2–nh–ch2–(2-py)] به وسیله احیا شدن لیگاند اولیه l1 به دست آمد. یکسری ابرمولکول های بسته ای جدید [znl1(no3)2]2، [cdl1(no3)2]2، [cul1(no3)2]2، [cul1cl2]2 و [cd(l1?)(no3)2]2 و پلیمر کوئوردیناسیونی [hgl1cl2]n با لیگاند های l1 و l?1سنتز شد. از تبلور مجدد [cul1cl2]2 در محلول آب متانول با مقدار اضافی pf6? به نظر می رسد پلیمر کوئوردیناسیونی یک بعدی [cul1cl]n(pf6)n حاصل شده است. دو ترکیب مس (i) [cu2(l1)(pph3)2i2]2 و [cu2(l1)(pph3)2i2]n به ترتیب به وسیله واکنش l1 و l2با تری فنیل فسفین و نمک مس (i) به دست آمد. این ترکیبات به وسیله طیف بینی مادون قرمز (ir)، رزونانس مغناطیسی هسته هیدروژن (1h-nmr)، طیف بینی الکترونی (uv-vis)، وزن سنجی گرمایی (tg)، میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) و در نهایت بلورنگاری شناسایی شدند.

آلکیل دار کردن فریدل-کرافتس یک واکنش مهم برای اتصال زنجیرهای آلکیل به حلقه های آروماتیک است. آلکیل دار کردن عموما بااستفاده از آلکیل هالیدها در حضور کاتالیزگر اسیدلوئیس مانند alcl3 و یا با استفاده از الکل ها در حضور کاتالیزگر اسید برونستد، عموماh2so4 ، انجام می شود. کاتالیزگرهای همگن به آسانی بعد از واکنش جدا نمی شوند و مقادیرزیادی فاضلاب اسیدی تولید می کنند. امروزه، تحقیقات وسیعی برای جایگزین کردن کاتالیزگرهای همگن با کاتالیزگرهای اسیدی ناهمگن مانند کانی های معدنی و زئولیت ها انجام شده است. چارچوب های فلزی - آلی به دلیل ویژگی های ساختاری مانند: مساحت سطح بالا، ساختارهای به خوبی تعریف شده، دارا بودن خواص مواد آلی و معدنی، اندازه حفرات تنظیم پذیر و تنوع ساختاری توجه زیادی را در زمینه کاتالیزگری به خود جلب کرده اند. در این مطالعه چارچوب های فلزی-آلی zn-btc، mof-2، cu3(btc)2 و mil-100-fe تهیه و به وسیله روش هایxrd ، ftir، aas و nh3-tpd شناسایی شدند. سپس، کاتالیزگرهای تهیه شده در واکنش آلکیل دار کردن فریدل-کرافتس تولوئن با بنزیل برمید استفاده شدند. پارامترهای واکنش مانند: زمان، مقدار کاتالیزگر، دما و نسبت مولی تولوئن به بنزیل برمید بهینه شد و فعالیت کاتالیزگر zn-btc در واکنش با سوبستراهای مختلف مورد بررسی قرار گرفت. محصولات توسط gc و gc-mass شناسایی شدند. بیشترین فعالیت کاتالیزگری برای zn-btc.، با تبدیل کلی 100% و گزینش پذیری 74% نسبت به ایزومر پارا بدست آمد.

در این پروژه لیگاند باز شیف چهار دندانه n,n – بیس (4-بنزو آزو سالسیدین) سیکلوهگزان دی آمین از تراکم 4-بنزو آزو سالسیل آلدهید با 1،2-دی آمینوسیکلوهگزن سنتز شده است و کمپلکس این باز شیف از واکنش این لیگاند با cu(ii) حاصل شده است. لیگاند باز شیف و کمپلکس سنتز شده با طیف بینی ir و uv-vis شناسایی شدند. سپس فعالیت کاتالیزوری این کمپلکس در واکنش اکسایش سیکلواکتن، سیکلو هگزن، استایرن و اپوکسایش نوربورنن در حضور اکسید کننده ترشیوبوتیل هیدروپراکسید بررسی شد. همچنین با تثبیت کمپلکس در حفره های زئولیت y فعالیت کاتالیزوری کمپلکس culy در حضور سوبستراهای قبلی و اکسیدکننده ترشیو بوتیل هیدروپراکسید نیز بررسی شد. پس از بهینه شدن شرایط در محیط همگن و ناهمگن در صد تبدیل خوبی برای همه سوبسترا ها به دست آمد. بیشترین درصد تبدیل در محیط همگن 89% است که مربوط به سوبسترای سیکلواکتن و استایرن می باشد ولی درصد تبدیل و همچنین انتخاب پذیری در محیط همگن بیشتر شده و بیشترین درصد تبدیل مربوط به سوبسترای سیکلوهگزن می باشد که 96% است. محصول عمده سوبسترای نوربورنن در محیط همگن و ناهمگن با بازده 100% دارای بیشترین انتخاب پذیری است. همچنین کاتالیزور استفاده شده در شرایط ناهمگن نیز پس از بازیافت دوباره مورد استفاده قرار گرفت و محصولات مورد نظر با بازده بالا به دست آمد.

دراین پژوهش با استفاده از پلیمر وبه روش رسوبگذاری نانوذرات اکسیدهای استرانسیم ، سرب ، نیکل و همچنین مس داپ شده در اکسید آلومینیوم سنتز شدند . تأثیر پارامترهایی از قبیل وزن مولکولی پلیمر ومقدارآن ، حلال وتغییر نمک براندازه ذرات و مورفولوژی آنها مورد بررسی قرار گرفت .دراین تحقیق نانواکسید استرانسیم با دو مورفولوژی متفاوت ستاره ای وکروی با روش رسوبگذاری ودر دمای محیط و اندازه ذرات nm 67- 40 سنتز شدند . دراین پژوهش واکنش اپوکسایش الفین ها با نانوکاتالیزور سنتز شده (cual2o3) پس از بهینه زمان ، مقدار کاتالیزور، دما وسوبسترا ومحصولات تولید شده؛ به این نتیجه رسیدیم که حلال اتانول ، اکسنده h2o2 و سوبسترای ?- متیل استایرن با درصد تبدیل 100 وگزینش پذیری 92 درصد محصول ?- متیل استایرن اکسید به عنوان واکنش بهینه – شیمی سبز- شناخته شد . نانواکسید فلزات سنتز شده توسط طیف سنجی جذبی uv-vis ، sem ، pl ، ft-ir ، ir و پراش اشعه ایکس(xrd) مورد شناسایی قرار گرفتند .

در این پژوهش از تراکم 4- بنزو آزو سالیسیل آلدهید با 1،3- دی آمینوبوتان لیگاند باز شیف چهار دندانه n و n΄- بیس ( 4- بنزو آزو سالیسیلیدین ) بوتان دی آمین (h2l) به دست می آید.کمپلکس های باز شیف از واکنش این لیگاند با مس (ii) استات، کبالت (ii) استات و نیکل (ii) استات حاصل شدند.لیگاند بازشیف و کمپلکس های آن با طیف بینی ir و uv-vis شناسایی شدند. فعالیت کاتالیزوری کمپلکس های cul ، col وnil در واکنش اکسیداسیون برسی شده است. جهت به دست آوردن شرایط بهینه واکنش اثر حلال، زمان واکنش، مقدار کاتالیزور، مقدار و نوع اکسیدکننده ، مقدار و نوع سوبسترا در واکنش اکسایش سیکلواکتن، سیکلوهگزن، استایرن، α- متیل استایرن و نوربورنن مطالعه شد. در شرایط بهینه کاتالیزور cul واکنش اکسایش سیکلواکتن را در حضور اکسیدکننده ترشیوبوتیل هیدروپراکساید با راندمان 94% و انتخاب پذیری سیکلواکتانون (53%) به عنوان محصول اصلی کاتالیست می کند. کاتالیزور col در شرایط بهینه واکنش اکسایش α- متیل استایرن را با راندمان 90% و انتخاب پذیری متیل بنزواستالدهید (88%) به عنوان محصول اصلی کاتالیست می کند.کاتالیزور nil واکنش اکسایش α- متیل استایرن را با راندمان 80% و انتخاب پذیری متیل بنزواستالدهید (72%) به عنوان محصول اصلی کاتالیست می کند.

چکیده در این پژوهش از تراکم دومول 2-استیل 1-نفتول با یک مول اتیلن دی آمین لیگاند متقارن (h2l1) و از تراکم مول به مول 2-استیل 1-نفتول با فنیلن دی آمین نیم واحد (( hl و سپس واکنش نیم واحد لیگاند با یک مول سالیسیل آلدهید لیگاند نامتقارن (h2l2)سنتز شد. کمپلکس های بازشیف از واکنش این لیگاندها با استات کبالت (ii) و استات مس (ii) حاصل شدند. لیگاندهای بازشیف و کمپلکس های آنها با طیف بینی ir ، uv-vis و 1hnmr شناسایی شدند. فعالیت کاتالیزوری این کمپلکس ها در واکنش اکسیداسیون بررسی شده است. جهت بدست آوردن شرایط بهینه واکنش اثر زمان، حلال، مقدار ونوع اکسید کننده، مقدار کاتالیزور و نوع سوبسترا در واکنش اکسایش سیکلوهگزن، استایرن، ?- متیل استایرن، نوربورنن و سیکلواکتن مطالعه شد. در شرایط بهینه کاتالیزور cul1 واکنش اکسایش سیکلوهگزن را در حضور اکسید کننده آب اکسیژنه با راندمان 95% و انتخاب پذیری 2-سیکلوهگزن 1-اون (58%) به عنوان محصول اصلی کاتالیست می کند. کاتالیزور cul2 در شرایط بهینه واکنش اکسایش سیکلوهگزن را در حضور اکسید کننده آب اکسیژنه با راندمان 98% و انتخاب پذیری 2-سیکلوهگزن 1-اول (74%)، واکسایش سیکلواکتن را با راندمان 99% و انتخاب پذیری اپوکسی سیکلواکتن (100%) به عنوان محصول اصلی کاتالیست می کند. در نهایت کمپلکس های cul1 و cul2در درون زئولیت y تثبیت شد (cul1y,cul2-y ( و با طیف بینی ir مورد شناسایی قرار گرفت. کمپلکس cul1-y در حضور اکسید کننده آب اکسیژنه، سوبستراهای سیکلوهگزن و نوربورنن را به ترتیب با بازده بالای 93% و99% و کمپلکس cul2-y سوبسترای سیکلوهگزن را با بازده بالای 90% کاتالیز کرد.همچنین کاتالیزورهای استفاده شده cul2y و cul1-yدر شرایط ناهمگن نیزپس از بازیافت دوباره برای سوبسترای سیکلوهگزن مورد استفاده قرار گرفت و محصولات مورد نظر به ترتیب با بازده 90% و 50% بدست آمد.

در این پژوهش، سه مخلوط نانو cuo / zno و nio / zno و nio / cuo با مورفولوژی کروی و صفحه ای به روش رسوب گذاری با استفاده از الگو پلی اتیلن گلیکول (peg) سنتز شدند. روش استفاده در این پژوهش برای اولین بار در سنتز این مخلوط نانو ذرات ذکر شده به کار برده شد. به منظور سنتز این مخلوط نانو ذرات فرایند قلیایی کردن برای تشکیل رسوب ذرات فلزی انجام می شود. و پلیمر ها روی سطح مخلوط مواد اکسید فلزی جذب می شوند.در این پروژه، تاثیر پارامترهایی چون میزان حلال، نوع حلال، تغییر نمک مورد استفاده و درجه حرارت کلسینه شدن و نوع باز بر اندازه ذرات و شکل آن ها مورد بررسی قرارگرفت. نمونه های سنتز شده با استفاده از(ir) ،(xrd) ، (uv- vis) ،(pl) و (sem) بررسی شدند. مزیت اصلی این روش کم هزینه بودن و آسان بودن روش سنتز می باشد. در مرحله دوم پژوهش فعالیت کاتالیزوری هر سه مخلوط نانو اکسید در واکنش اکسیداسیون الفین ها بررسی شد. جهت به دست آوردن شرایط بهینه ی واکنش اثر زمان، دمای واکنش، اثر حلال، مقدار و نوع اکسید کننده، مقدار کاتالیزور و نوع سوبسترا در واکنش اکسایش استایرن، ? متیل استایرن، سیکلو هگزن و نوربورنن مطالعه شد. در شرایط بهینه، سه مخلوط نانو کاتالیزور cuo / zno ، nio / zno ، nio / cuo واکنش اکسایش ? متیل استایرن را در حضور حلال کلرفرم، و اکسنده ترشیو بوتیل هیدرو پراکسید دردما ?c80 در زمان 8 ساعت به ترتیب با حداکثردرصد تبدیل (97% ، 97 % و 100 %) و انتخاب پذیری (94% ، 77% و 76%) برای استوفنون به عنوان محصول اصلی کاتالیست کردند.

در این پژوهش، هیبریدهای آلی – معدنی بر پایه پلی اکسومتالات ها و پلیمرهای کوئوردیناسیونی مس و همچنین نانو کامپوزیت استرانسیوم و آلومینیوم سنتز شدند و در واکنش تراکم نووناگل به کار گرفته شدند. برخی از هیبریدهای آلی - معدنی پلی اکسومتالات ها ، یک سری از مواد آلی و معدنی هیبریدی متشکل از پلیمرهای کوئوردیناسیونی می باشند که در حفرات آن ها، پلی اکسومتالات ها با بار منفی قرار دارند. ترکیبی از خواص پلی اکسومتالات ها با پلیمرهای کوئوردیناسیونی، به عنوان کاتالیزگر جامد برای واکنش های متعددی مورد توجه می باشند. در بخش اول، فعالیت کاتالیزگری کاتالیزگرهای تهیه شده مانند [cui (4,4´-bipy)]3[pmo10vimo2vo40{cuii(2,2´-bipy)}] و [cui(4,4´-bipy]3[pmo12o40] .en. 3h2o که به صورت cumo-cp(1) و cumo-cp(2) نامگذاری شدند، برای واکنش تراکمی نووناگل بررسی شدند. پارامترهای واکنش از جمله دما، زمان، مقدار کاتالیزگر، حلال و مشتقات سوبسترا بهینه شدند. براساس نتایج، راندمان واکنش 100% در مدت 4 ساعت و دمایc °60 در حضور کاتالیزگر cumo-cp(1) به دست آمد و محصول واکنش با gc وgc-mass شناسایی شدند. در بخش دیگر، نانو کامپوزیت استرانسیم- آلومینیوم (sr3al2o6) به روش سل-ژل سنتز شد و به عنوان کاتالیزگر ناهمگن در واکنش تراکم نووناگل مورد بررسی قرار گرفت. پارامترهای واکنش از جمله زمان، مقدار کاتالیزگر و مشتقات سوبسترا بهینه شدند. نتایج نشان داد که sr3al2o6 برای واکنش تراکم نووناگل بسیار فعال بوده و در مدت 6 دقیقه و در دمای اتاق به راندمان 100% رسید. کاتالیزگرها به وسیله تکنیک های xrd، ft-ir، sem، tem و تجزیه عنصری مورد شناسایی قرار گرفتند.

چکیده لیگند باز شیف h2l دو پروتون از دست داد و به لیگند آنیونی l2- تبدیل گردید. سپس لیگند l2-، به ترتیب به فلزات واسطه ی مس(ii) و نیکل(ii)، کئوردینه شد و دو کمپلکس باز شیف [cu(ii)l] و [ni(ii)l]تشکیل شدند. این دو کمپلکس به عنوان کاتالیزگر در واکنش اکسایش سیکلوهگزن، مورد استفاده قرار گرفتند. در این کار پژوهشی، مکانیسم واکنش اکسایش در حضور کاتالیزگرهای یادشده، به روش محاسبات dft مطالعه گردید. نظریه ی تابعی چگالی در سطح b3lyp و با سری پایه ی 6-31g*، به منظور محاسبه ی جزئیات ساختار الکترونی و انرژی الکترونی گونه های درگیر در واکنش، به کار گرفته شد. کلیه ی توابع ترمودینامیکی شامل?h°، ?s° و ?g° برای واکنش اکسایش، محاسبه شدند. نتایج حاصل نشان می دهد که واکنش با هر دو کاتالیزگر، بیشتر از طربق مکانیسم رادیکالی انجام می شود. در تمامی محاسبات، اثرات حلال برای سه حلال استونیتریل، کلروفرم و اتانول و با روش pcm انجام شده است. کلمات کلیدی: باز شیف، کاتالیزگر، اکسایش، توابع ترمودینامیکی، محاسبات مکانیک کوانتوم

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

تهیه کمپلکس های آلفا- دی ایمین روی(??)،کادمیم(??)جیوه(??)،جیوه(?)وکبالت(??)گزارش و شرح داده شده است. همه این کمپلکس ها سنتز و با تجزیه عنصری و روش های طیف بینی 1h-nmr و 13c-nmrو مادون قرمز و الکترونی شناسایی شدند. همه این کمپلکس ها دارای طیف مادون قرمز مشابهی می باشند و نوار قوی در محدود? cm-11601-1639مشاهده می شود که مربوط به فرکانس کششی گروه c=n است. طیف الکترونی کمپلکس های آلفا- دی ایمین روی(??)،کادمیم(??)جیوه(??) در ناحیه 700-200 نانومتر ثبت شده است این نوارها مربوط به انتقالات* ??? و یا انتقالات بار می باشد. در طیف الکترونی کمپلکس های جیوه(?)وکبالت(??) چند نوار نزدیک به هم در 700-500 نانومترنیز وجود دارد. ساختارمولکولی و کریستالی کمپلکس های کادمیم(??)جیوه(??)،جیوه(?) بوسیله کریستالوگرافی x-ray تعیین شده است کمپلکس کادمیم(??) در سیستم منوکلینیک و با هندسه کئوردیناسیون هشت وجهی انحراف یافته کریستالیزه می شود و کمپلکس جیوه(??) در سیستم تری کلینیک و و با هندسه کئوردیناسیون دو هرمی مثلثی انحراف یافته کریستالیزه می شود و کمپلکس جیوه(?) در سیستم منوکلینیک متبلور می گردد.