چکیـده: در این پروژه سنتز و شناسائی تعدادی کمپلکس باز شیف بزرگ حلقه ای و بزرگ غیر حلقه ای از فلزات مختلف عناصر واسطه گزارش شده است. ابتدا سنتز وشناسائی سه کمپلکس ni(ii) ، cd(ii) و cu(ii) با یک نوع لیگاند باز شیف n5 گزارش شده است. پس از آن سه لیگاند چهار دندانه n4 حاوی گروه پیریدین (l22py, l23py, (l33py و سه لیگاند چهار دندانه n3oحاوی گروه کربوکسیلات (hl1, hl2, hl3) مطابق مرجع سنتز شدند. سپس سنتز و شناسائی کمپلکس های دو هسته ای از ni(ii) با لیگاندهای l22py, l23py, l33py گزارش شده است. پس از آن سنتز و شناسائی کمپلکس های باز شیف بزرگ غیر حلقه ای mn(ii) و cd(ii) از لیگاند l22py با فرمیل پیریدین در حضور این یون ها و کمپلکس های باز شیف لیگاندهای hl1, hl2, hl3 با 5- برمو سالیسیل آلدهید در حضور یون های gd(iii) و la(iii) گزارش شده است. همپنین سنتز و شناسائی سه کوکریستال باز شیف بزرگ حلقه ای mn(ii) از لیگاند های l22py, l23py, l33py با آلدهید 2و6- دی فرمیل4- متیل فنول گزارش شده است. در پایان نیز سنتز و شناسائی چند کمپلکس ماکروسیکل cd(ii) و mn(ii) از لیگاندهای l22py و l33py با دو نوع آلدهید حاوی اکسیژن گزارش شده است. به علاوه nmr کلیه کمپلکس های cd(ii) گزارش شده در این پروژه مورد مطالعه قرار گرفته است. l22py={n[(ch2ch2nh2)2ch2c5h4n]} l23py={n[(ch2ch2nh2)( ch2ch2ch2nh2)ch2c5h4n]} l33py={n[(ch2ch2nh2)3ch2c5h4n]} hl1={n[(ch2ch2nh2)2ch2cooh]} hl2=n{[(ch2)2nh2][ch2)3nh2]ch2cooh} hl3={n[(ch2ch2ch2nh2)2ch2cooh]}

مطالعات تئوریک بر روی اولین مرحله از پروتونه شدن تعدادی از لیگاندهای تری آزا سیکلوآلکان ([x] ane n3, x = 9 – 12) وکمپلکس های نیکل، مس، روی و کادمیم آنها گزارش شده است. ابتدا میکرو پروتون خواهی(pai) و ماکرو پروتون خواهی ) ( لیگاندها و کمپلکس های مربوطه محاسبه شدند. در ادامه ارتباط بین ماکرو پروتون خواهی های محاسبه شده برای لیگاندها و کمپلکس ها به ترتیب با ثابت های پروتونه شدن و تشکیل آنها بررسی شد. نتایج نشان می دهند که تغییرات مقادیر این دسته از تری آمین های حلقوی بسیار مشابه تغییرات اندازه گیری شده برای آنها در محلول بوده و اغلب همبستگی خوبی بین آنها وجود دارد. همچنین روند افزایش پروتون خواهی کمپلکس ها در فاز گاز با روند کاهش ثابت پایداری آنها در فاز محلول یکسان است. بنابراین برای هر یون فلزی، کمپلکس های پایدارتر مقادیر ماکروپروتون خواهی کمتری دارند.

یکی از معایب بازشیف احتمال هیدرولیز جزئی اتصال ایمینی توسط مولکول های حلال است. برای حل این مشکل گروه ایمینی را احیاء می کنند و در نتیجه لیگاند حاصل انعطاف پذیری بیشتری خواهد داشت. لیگاندهای احیاء شده از نظر هیدرولیتیکی در محلول تحت شرایط اسیدی و بازی پایدار هستند. کاهش ایمین و تبدیل آن ها به آمین یک مرحله مهم در سنتز مواد آلی است. اهمیت نقش آمین ها و ترکیب های دارای گروه های عاملی آمینی در شیمی آلی و بیوشیمی انکار ناپذیر است. از جمله ترکیب هائی که دارای گروه آمینی هستند و نقش زیست شناختی پر اهمیت دارند، اسیدهای آمینه می باشد.

دو لیگاند باز شیف بالقوه هفت دندانه با دهندگی n4o3 و n4s3( l1و l6) از واکنش تراکمی تیوفن-2-کربوکسآلدهید و فوران-2-کربوکسآلدهید با تریس(2-آمینواتیل)آمین (tren) و لیگاند بالقوه هفت دندانه با دهندگی n4s3(l4) حاصل از احیا لیگاند (l1) تهیه شدند. همچنین یک لیگاند باز شیف بالقوه هفت دندانه جدید (l5) با دهندگی n4s3از واکنش تراکمی 3-متیل تیوفن-2-کربوکسآلدهید با tren، و دو لیگاند باز شیف بالقوه هفت دندانه جدید ( l2و l3) با دهندگی n4s3 از واکنش تراکمی تیوفن-2-کربوکسآلدهید با تریس(3-آمینو پروپیل)آمین (tpt) و بیس(3-آمینوپروپیل)-1و2-اتان دی آمین (ppe)سنتز و با روش های اسپکتروسکوپی ir، 1h nmr و 13c مورد شناسایی قرار گرفتند. سپس تعدادی از کمپلکس های ag(i)، zn(ii)، و (hg(ii با لیگاند (l1) تهیه شده و بوسیله طیف سنجی ir و 1hnmr در همه موارد و با آنالیز عنصری (chn) و طیف سنجی جرمی و 13cnmr دربعضی موارد مورد شناسایی قرار گرفتند. به علاوه ساختار بلوری لیگاند ((l1 و محصولات واکنش آن با یون های ag(i)، zn(ii) و hg(ii) به وسیله بلورنگاری اشعه x تعیین گردید. همچنین مطالعات تئوری بر روی کمپلکس هایzn(ii) و ag(i)از لیگاند (l1) وکمپلکس های al(iii) و la(iii)از لیگاند (l6) انجام شد

در این تحقیق ابتدا، یک مجموعه از آلدهیدهای حاوی گروه آزو از واکنش بین مشتقات آنیلین با سالیسیل آلدهید سنتز و باطیف سنجی ir و 1hnmrمورد شناسایی قرار گرفتند. در ادامه لیگاندهای متقارن (h3l1، h3l2، h3l3، h3l4، h3l5، h3l6، h3l7، h3l8، h3l9 و h3l10) از واکنش تراکمی آلدهیدهای فوق با لیگاندهای تتراآمین سه پایـه ای آلیفاتیک تریس(2-آمینواتیل)آمین (tren) و تریس(3-آمینوپروپیل)آمین(tpt)، سنتز و با طیف سنجی ir، 1hnmr، 13cnmr و تجزیه عنصری مورد شناسایی قرار گرفتند، همچنین ساختار بلوری لیگاندهای h3l3 و h3l4 توسط اشعه x تعیین شد. در مرحله بعدی تعدادی از کمپلکس های la(iii)با h3l2, h3l3, h3l4, h3l5، sm(iii)با h3l5, h3l4, h3l3, h3l2، gd(iii) با,h3l4, h3l3 ,h3l2 h3l5، fe(iii) با h3l5, h3l3, h3l2 و ga(iii) با h3l3 سنتز شد. نتایج حاصل ازطیف سنجی ir و تجزیه عنصری تشکیل این کمپلکس ها را نشان می دهد. علاوه بر این ساختار بلوری اشعه x کمپلکس gdl2 و دو بلور از کمپلکس sml2 نشان داد که فلز مرکزی هشت کئوردینه شده است. همچنین ساختار بلوری اشعه x کمپلکس gdl5 نشان داد که فلز مرکزی نه کئوردینه می باشد.

مطالعات تئوری در این پروژه به سه دسته تقسیم می شود: 1-مطالعات تئوری بر روی ساختار و پروتون خواهی: 12-crown-4 ، 15-crown-5، 18-crown-6 و کمپلکس های na li+, وk مربوطه 2- محاسبه ثابت های تشکیل کمپلکس های اترهای تاجی فوق با li , na و k در حلال های مختلف 3- مطالعات تئوری روی برهمکنش کمپلکس های اتر تاجی [m(12-crown-4)]+ (+(m+=li+, na+, k+ با یون های هالید (f-, cl-, br-) و نیزتعدادی از مولکول های خنثی ( ch3cn, nh3, h2o, py ) نتایج نشان می دهد که پروتون خواهی این اترهای تاجی با افزایش اندازه حلقه افزایش می یابد. همچنین روند افزایش پروتون خواهی کمپلکس ها با روند کاهش ثابت پایداری آنها در فاز محلول مشابه است. ثابت های تشکیل کمپلکس های اترهای تاجی فوق با یون های فلزی ( li+, na+, k+ ) در محلول و با استفاده ازمدل های مختلف محاسبه گردید و در اغلب موارد مطابقت قابل قبولی با مقادیر تجربی مربوطه مشاهده شد. همچنین نتایج نشان داد که انرژی اتصال یون های هالید (f-, cl-, br-) به کمپلکس های [m(12-crown-4)]+ برای همه یون های فلزی از فلوئور تا برم کاهش می یابد . در بین مولکول های خنثای مورد مطالعه نیز مولکول آب کمترین انرژی اتصال به کمپلکس های فوق را دارد.

در این پروژه پروتون خواهی و الکترون خواهی تعدادی از لیگاند های نیتروژن دار که حاوی یا بدون مولکول c60 می باشند بررسی شدند. مولکول ها به گونه ای انتخاب شدند که بتوانند بعنوان خاموشگر (quencher) در کمپلکس zntpp (zinc tetraphenylporphyrin) که پایه برخی از مولکولار سوئیچ های معروف می باشد مورد استفاده قرار گیرند. پس از محاسبه پروتون خواهی و الکترون خواهی مولکول های انتخاب شده به ترتیب با روش های b3lyp/6-31g** و b3lyp/6-31+g* آن هایی که دارای بیشترین پروتون خواهی و یا الکترون خواهی بودند انتخاب شده و بعنوان خاموشگر در کمپلکس zntppمورد استفاده قرار گرفتند. سپس ساختار تمامی کمپلکس های مورد نظر در سطحb3lyp/lanl2dz بهینه شده و الکترون خواهی آنها در فاز گاز و محلول محاسبه شدند. نتایج به دست آمده نشان داد که سوئیچ های مولکولی با خاموشگرهایی که حاوی مولکول فولرن می باشند و آنهایی که گروه های استخلافی f وcl دارند بیشترین الکترونخواهی را داشته و احتمالا با کمترین پتانسیل الکتریکی خاموش (off)می شوند. خوشبختانه سویچ های مولکولی که حاوی مولکول c60 می باشند از پروتون خواهی خوبی هم برخوردار بوده و احتمالا به راحتی از طریق پروتونه شدن نیز روشن(on)می شوند.

امروزه تکنیک های شیمی محاسباتی می تواند به توصیف خصلت تشکیل پیوندهای شیمیایی و همچنین ساختار ترکیبات شیمیایی به نحو بسیار خوب و با صحت خوبی بپردازد. در این پروژه ما به گزارش مطالعات مختلف تئوریک بر روی چندین ترکیب و یا فرایندهای شیمیایی مختلف می پردازیم. در ابتدا به مطالعه ساختار و پایداری تعدادی از کمپلکس های مس (ii) لیگاندهای تتراآمین سه پایه ای می پردازیم. سپس واکنش تراکمی "1+1" و "2+2" بین تعدادی از دی آمین های مختلف با 2،6 دی استیل پیریدین را در حضور یونهای منیزیم (ii) و سرب (ii) مطالعه می کنیم. در ادامه به مطالعه ساختار و پروتون خواهی تعدادی از کمپلکس های بزرگ حلقه نوع cr که دارای بازوی آمینو آلکیلی می باشند می پردازیم. همچنین به مطالعه اهمیت مونو شیف باز به عنوان یک حد واسط در واکنش تمپلیت تشکیل کمپلکس های اخیر می پردازیم. در نهایت به مطالعه خصلت پیوند درسه سری از کمپلکس های فلزی که حاوی پیوندهای فلز-ایمین و فلز-اکسیم هستند می پردازیم. سهم اربیتالهای سیگما (?) و پای (?) را در پیونده فلز-ایمین برای بیشتر کمپلکس های اخیر محاسبه می کنیم.

این پروژه شامل دو بخش است :در بخش اول، یک مجموعه از لیگاندهای بازشیف سه پایه ای از واکنش تراکمی آلدهیدهای 9 –آنترالدهید و 2- هیدروکسی-1- نفتالدهید، با تتراآمین های سه پایـه ای آلیفاتیک تریس (2-آمینواتیل) آمین (tren) و تریس (3-آمینوپروپیل) آمین(trpn)، سنتز شد. لیگاندهای متقارن (l1, l2, l3, l4) با طیف سنجی 13cnmr, 1hnmr, ir و آنالیز عنصری مورد شناسایی قرار گرفتند، در مرحله بعدی تعدادی از کمپلکس های[agl1](no3) [cul1](clo4), [agl2]( no3), [sml3], [gdl3], [gal3], [fel3], [ndl3], [sml4], [gal4], [gdl4], [fel4] [all4] تهیه شد. نتایج حاصل از طیف سنجی irو آنالیز عنصری تشکیل این کمپلکس ها را نشان می دهد. همچنین ساختار بلوری کمپلکس های [agl1](no3) و [gal3]توسط اشعه–x تعیین شد. ساختار بلوری اشعهx– مربوط به [agl1](no3) نشان می دهد که فلز مرکزی پنج کئوردینه است. همچنین ساختار بلوری اشعه x- مربوط به [gal3]نشان می دهد که فلز مرکزی شش کئوردینه است. در بخش دوم لیگاند (l5) به عنوان پذیرنده آنیون از واکنش تراکمی پنتا فلوئورو بنزوئیل کلراید با تتراآمین سه پایه ای آلیفاتیک تریس (2-آمینواتیل) آمین سنتز گردید و با طیف سنجی 13cnmr, 1hnmr, ir و آنالیز عنصری مورد شناسایی قرار گرفت

در این پروژه ابتدا، یک مجموعه از آلدهیدهای حاوی گروه آزو از واکنش بین مشتقات آنیلین با سالیسیل آلدهید سنتز و با طیف سنجی ir و 1hnmrمورد شناسایی قرار گرفتند. در ادامه لیگاندهای بازشیف متقارنl1sb ،l2sb ، l3sb ، l4sb ، l5sb ، l6sb ، l7sb و l8sb از واکنش تراکمی آلدهیدهای فوق با لیگاندهای تتراآمین سه پایـه ای آلیفاتیک تریس(2-آمینواتیل)آمین (tren) و تریس(3-آمینوپروپیل)آمین(tpt)، سنتز و با طیف سنجی 13cnmr,1hnmr, irو تجزیه عنصری مورد شناسایی قرار گرفتند. در مرحله بعدی لیگاندهای ذکر شده به کمک nabh4احیاء شده و لیگاند های مطابقl1 تا l8 با طیف سنجی 13cnmr,1hnmr, ir,uv-visو تجزیه عنصری مورد شناسایی قرار گرفتند. همچنین کمپلکس های لیگاندهای l1 تا l8 با یون های فلزات sm(iii) ، gd(iii) و fe(iii) و نیز کمپلکسهای لیگاند های l1 تا l4 با al(iii) سنتز شدند. نتایج حاصل از طیف سنجی ir و تجزیه عنصری تشکیل این کمپلکس ها را نشان می دهد. همچنین لیگاند دو دندانه باز شیف با عنوان (e)4-نیترو-n-(پیریدین-2-ایل متیلن بنزن آمین) سنتز و با طیف سنجی 1hnmr, ir مورد شناسایی قرار گرفت و کمپلکس های این لیگاند از واکنش با نمک های فلزی znbr2 و hgcl2 سنتز شدند و با طیف سنجی 13cnmr,1hnmr, irو تجزیه عنصری مورد شناسایی قرار گرفتند. همچنین ساختارهای بلور کمپلکس های دو هسته ای hg2l2cl4و تک هسته ای znlbr2 توسط بلور نگاری اشعهx تعیین شدند

مطالعات تئوری شامل انرژی برهم کنش بین قطعه های r-xh و y-r?، پروتونه شدن عناصر گروه پانزده(y)، انرژی پایداری، انرژی احیا و آنالیزهای nbo وaim بر روی ترکیبات r-xh=y-r? (x=c, si, ge; y=n, p, as; r, r?=ph, me) به روش های تئوری m06 و b3lyp با استفاده از مجموعه پایه های 6-311++g** و def2-tzvpp صورت گرفت. برای این منظور، صورت بندی ها و ایزومرهای مختلف کلیه ترکیبات بررسی شده و مطالعات تئوری بر روی پایدارترین آن ها انجام شد. نتایج نشان می دهد که همانند ایمین در کلیه ترکیبات پیوند دوگانه x=y وجود دارد. اثر استخلاف های الکترون کشنده و الکترون دهنده شامل me, ph, t-bu, cf3 و برخی ترکیبات فولرن شامل c60h و c60ch بر پیوند دوگانه در ایمین (r-ch=n-r?) به روش های b3lyp و m06 با مجموعه پایه های 6-311++g**, def2-tzvp و aug-cc-pvdz مورد بررسی قرار گرفت. برای این منظور آنالیزهای nbo و aim بر روی این ترکیبات انجام شده و همچنین انرژی برهم کنش بین قطعه های r-ch و n-r? محاسبه گردید. در بین همه ترکیبات، آن هایی که داری استخلاف های الکترون کشنده (cf3) و فولرن بودند دارای بیشترین انرژی برهم کنش و همچنین اختلاف انرژی اوربیتال های ? و ?* هستند. با استفاده از مطالعات تئوری در سطح تئوری m06/def2-tzvp//m06/def2-svp استحکام پیوند لیگاند-فلز در تعدادی کمپلکس با لیگاندهای باز شیف یک دندانه و دودندانه، لیگاندهای یک دندانه پیریدین (py)، آمونیاک (nh3)، متیل آمین (me-nh2) و چند لیگاند کی لیت ساز از جمله فنانترولین (phen)، اتیلن دی آمین (en) و بی پیریدین (bpy) مورد مطالعه قرار گرفت. لیگاندهای یک دندانه به صورت تک لیگاند متصل به فلز [ml] و در کمپلکس هشت وجهی به صورت های ml?5l و ml?4l2 با تعدادی از فلزات بلوک-d مورد مطالعه قرار گرفتند. لیگاندهای دهنده ? (nh3)، دهنده ? و ? (-cl) و دهنده ? و پذیرنده ? (co) به-عنوان لیگاند l? انتخاب گردیدند. نتایج نشان داد که امکان تشکیل کمپلکس هایی که در آن ها یک یا دو لیگاند باز شیف یک دندانه کوئوردینه شده باشند، وجود دارد.

این پروژه شامل دو بخش است :در بخش اول، یک مجموعه از لیگاندهای بزرگ حلقه باز شیف (l1, l2, l3) از واکنش تراکمی دی آلدهید4،1-بیس(2-فرمیل فنیل)هوموپی پرازین با 2،2-دی متیل پروپیلن دی آمین، 4،1-دی آمینوبوتان،3،´3-(پی-پیرازین-1،4- دیل) بیس(پروپان-1-آمین) و لیگاند باز حلقه ی باز شیف (l4) از واکنش تراکمی –o متوکسی سالیسیل آلدهید با? n،-n بیس(2-آمینو اتیل )(3-آمینوپروپیل) پی پیرازین سنتز شدند. این لیگاندها با استفاده از طیف سنجی13c nmr, 1h nmr ir و ei-mass مورد شناسایی قرار گرفتند، بعلاوه تعدادی از کمپلکس های باز شیف با استفاده از سنتز مستقیم این لیگاندهای باز شیف با یون های فلزی نیکل(ii)، مس(ii)، کبالت((ii، روی((ii، کادمیم(ii)، آهن (ii) ، منیزیم (ii) و منگنز((ii در محلول اتانول حاصل شدند. نتایج حاصل از طیف سنجی irو آنالیز عنصری تشکیل این کمپلکس ها را تایید می کند. در بخش دوم دو لیگاند جدیدl3/ و l4/ از کاهش لیگاندهای شیف باز l3و l4 سنتز گردیدند و با طیف سنجی 13c nmr ,ir و 1h nmr مورد شناسایی قرار گرفتند، سپس تعدادی از کمپلکس های فلزی نیکل(ii)، مس(ii)، کبالت((ii، روی((ii، کادمیم(ii) و سرب(ii) با استفاده از این لیگاندهای احیاء شده، تهیه شدند. نتایج حاصل از طیف سنجی irو آنالیز عنصری تشکیل این کمپلکس ها را تایید می کند.

در این پایان نامه پنج لیگاند بزرگ حلقه چهار و پنج دندانه تهیه گردیدند. آلدئید مربوطه از واکنش سالیسیل آلدئید و ? و?-ارتو دی برمو زایلن درحضور سدیم هیدروکسید و در حلال اتانول و آب تهیه گردید. سپس از واکنش بین آلدئید مربوطه و 1،2-دی آمینو اتان، 1،3-دی آمینو پروپان، 2،2- دی متیل 1،3-دی آمینو پروپان، 1،2-دی آمینو پروپان، 2،6-دی آمینو پیریدین به ترتیب لیگاندهای بزرگ حلقه (l1)، (l2)، (l3)، (l4) و (l5) تهیه گردیدند. این لیگاندها با روش های آنالیز عنصری،ir ،1h nmr ، 13c nmr و طیف سنجی جرمی شناسایی شدند. از لیگاندهای تهیه شده جهت ساخت کمپلکس های مختلف استفاده شد. از لیگاند l1 کمپلکس های نیکل(ii) و مس(ii) سنتز شدند که در مورد مس کمپلکس پلیمری شماره یک تشکیل شد که در آن لیگاند بزرگ حلقه شکسته شده و با تغییر ساختار همراه بود. از لیگاند l2 کمپلکس های مس(ii) و نیکل(ii) سنتز شدند. در مورد لیگاندهای l2 و l3 نیز کمپلکس های پلیمری شماره ی دو و سه محصول نهایی بودند. از لیگاند l4 دو کمپلکس بزرگ حلقه [nil4](no3)2 ,[fel4]cl2 سنتز شدند. از لیگاند l5 کمپلکس های باز شیف بزرگ حلقه[mnl5]cl2.h2o ، [cu2l5(no3)2](no3)2.2h2o و [nil5](no3)2.h2o در حضور یون های فلزی منگنز(ii) و مس(ii) و نیکل(ii) در متانول تهیه گردیدند. همه کمپلکس های به دست آمده با استفاده از روش های ir و آنالیز عنصری مورد شناسایی قرار گرفتند. همچنین ساختار کمپلکس پلیمری شماره دو توسط داده های پراش اشعه x تعیین گردید.

در قسمت اول این پروژه تعدادی از نمک های فسفونیوم و فسفرایلیدهای نامتقارن و متقارن جدید سنتز و با استفاده از تکنیک های 13c nmr،1h- ، 31p-، ir و آنالیز عنصری مورد شناسایی قرار گرفتند. هم چنین ساختار شش ترکیب توسط پراش اشعه x مورد بحث و بررسی قرار گرفت. با استفاده از نمک های مونو فسفونیوم و فسفرایلیدهای نامتقارن تهیه شده، تعدادی از کمپلکس های جدید با جیوه(ii) سنتز و توسط تکنیک های اسپکتروسکوپی 13c nmr،1h- ، 31p-، ir و آنالیز عنصری شناسایی گردیدند. استفاده از نمک های مونو فسفونیوم و فسفرایلیدهای نامتقارن به ترتیب منجر به تشکیل کمپلکس هایی با شیوه های اتصال p-کوئوردینه و c،p-کوئوردینه گردید. ساختار کریستالی دو کمپلکس جیوه(ii) از فسفرایلیدهای نامتقارن نیز گزارش شده است. مقایسه پایداری بین ایزومرهای ممکن بر روی تعدادی از کمپلکس های جیوه(ii) با استفاده از برنامه گوسین 2003 انجام شد. همچنین ثابت پایداری کمپلکس های جیوه(ii) با شیوه اتصال p-کوردینه با استفاده از تکنیک 31p nmr و برنامه kinfit در حلال dmso و دمای اتاق محاسبه گردید. خواص ضد باکتری تعدادی از لیگاندها و کمپلکس ها آن ها مورد بررسی قرار گرفت و مشاهده شد که عوامل ضد باکتری مناسبی هستند. در قسمت پایانی این پروژه تعدادی از کمپلکس های پالادیوم(ii) با فسفرایلیدهای نامتقارن و متقارن جدید، سنتز و با استفاده از تکنیک های طیف بینی 1h nmr ، 31p-، ir و آنالیز عنصری مورد شناسایی قرار گرفتند. ساختار کریستالی دو کمپلکس پالادیوم(ii) توسط پراش اشعه x مورد مطالعه قرار گرفت. همچنین رفتار الکتروشیمیایی یکی از کمپلکس های پالادیوم (ii) به وسیله ولتامتری چرخه ای مورد بررسی قرار گرفت. لیگاندها و کمپلکس های تهیه شده عبارتند از: ? [ph2pch2pph2chc(o)r] (r = 4?-biphenyl, och2ph, 4-methylphenyl, 2-naphtyl, 2,4-dichlorophenyl, 3-nitrophenyl) ? [rc(o)chpph2ch2ch2pph2chc(o)r] (r = 4?-biphenyl, och2ph, 4-methylphenyl, 2-naphtyl, 2,4-dichlorophenyl, 3-nitrophenyl) ? [hgx2(br)(ph2pch2pph2ch2c(o)r)] (x= cl, br; r = 4?-biphenyl, och2ph, 4-methylphenyl, 2-naphtyl, 3-nitrophenyl) ? [hgbr2(i)(ph2pch2pph2ch2c(o)r)] (r = 4?-biphenyl, och2ph, 4-methylphenyl, 2-naphtyl, 3-nitrophenyl) ? [hgx2cl(ph2pch2pph2ch2c(o)c6h4cl2)] (x = cl, br), [hgcl2(i)(ph2pch2pph2ch2c(o)c6h4cl2)] ? [(ph2pch2pph2chc(o)r)hgx2] (x= cl, br, i; r = 4?-biphenyl, och2ph, 4-methylphenyl, 2-naphtyl, 2,4-dichlorophenyl, 3-nitrophenyl) ? [(ph2pch2pph2chc(o)r)pdcl2] (r = 4?-biphenyl, och2ph, 4-methylphenyl, 2-naphtyl, 2,4-dichlorophenyl, 3-nitrophenyl) ? [(rc(o)chpph2ch2ch2pph2chc(o)r)pdcl2] (r = 4?-biphenyl, och2ph, 4-methylphenyl, 2-naphtyl, 2,4-dichlorophenyl, 3-nitrophenyl)

در قسمت اول این تحقیق از واکنش همزمان تراکمی بین 2-آمینواتیل بیس(3-آمینو پروپیل)آمین و 2،6-دی استیل پیریدین با شرکت مس(ii) و در محلول های آب-اتانل و متانل به ترتیب کمپلکس ماکروسیکل [cu(l1)](clo4)2 و حدواسط مونو باز شیف مربوط به آن [cu(l2)](clo4)2 تهیه شدند. در مرحله بعد کاهش [cu(l1)](clo4)2در محلول آب توسط سدیم بور هیدرید اضافی منجر به تولید کمپلکس کاهش یافته [cu(l3)](clo4)2 شد. با اضافه کردن یک اسید قوی (اسید پرکلریک) به کمپلکس [cu(l1)](clo4)2 (ph?2) نیتروژن بازوی جانبی پروتونه و از فلز جدا شد. وقتی حلال های واکنش به ترتیب آب و استونیتریل بودند بازوی جدا شده توسط اتم اکسیژن یون پرکلرات در [cu(l5)(clo4)](clo4)2(h2o)2و اتم نیتروژن استونیتریل در [cu(l4)(ch3cn)](clo4)3(h2o) جایگزین شد. افزایش ph محلول [cu(l5)(clo4)](clo4)2(h2o)2 در متانول و با شرکت 9-آنترآلدهید توسط سدیم هیدروکسید منجر به تولید [cu(l6)](clo4)2 شد که فرم عامل دارشده کمپلکس مربوطه است. تمامی مراحل توسط طیف سنجی ir، آنالیز عنصری و بلورنگاری اشعه x دنبال شدند. در قسمت دوم چهار لیگاند بازشیف ایمینوپیریدین دو دندانه از واکنش تراکمی 2-پیریدین کربالدهید و مشتقات آنیلین سنتز و با روش های اسپکتروسکوپی ir و nmr شناسایی شدند. کمپلکس های آن ها با فلزات جیوه(i)، جیوه(ii)، روی(ii)، مس(ii) و پلاتین(ii) سنتز و اکثر آن ها توسط بلورنگاری اشعه x شناسایی شدند.

این پایان نامه، یک مطالعه تئوری روی شیمی میزبان- میهمان برخی از کمپلکس های ابَر مولکولی را در فاز گاز و محلول ارائه می دهد. منشا انتخاب پذیری زیاد و/یا کم گونه های میزبان برای مولکول ها یا یون های میهمان مطالعه شد. برای این منظور، اثرات فضایی، ویژگی های الکترونی، پیش سازماندهی میزبان ها وتطابق اندازه حفره به همراه انرژی های برهمکنش و حلال پوشی کمپلکس ها مورد بررسی قرار گرفتند. سه نوع سیستم های میزبان- میهمان انتخاب شده عبارتند از: (1) آزاکریپتندهای پروتونه شده با آنیون های هالید (2) کالیکس[5]آرن ها و کالیکس[4]تیوب ها به ترتیب با فولرن 60c و کاتیون های فلزات قلیایی (3) فرم پروتونه شده 7،4،1-تری آزا سیکلو نونان با آنیون های هالید. در همه موارد، محاسبات ما نشان داد که مولکول های حلال نقش مهمی را نه تنها در تشکیل این کمپلکس ها بلکه در انتخاب پذیری میزبان ها برای میهمانها ایفا می کنند.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.